JPS6317109B2 - - Google Patents
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- JPS6317109B2 JPS6317109B2 JP55033401A JP3340180A JPS6317109B2 JP S6317109 B2 JPS6317109 B2 JP S6317109B2 JP 55033401 A JP55033401 A JP 55033401A JP 3340180 A JP3340180 A JP 3340180A JP S6317109 B2 JPS6317109 B2 JP S6317109B2
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Description
本発明は、撥水撥油防汚加工剤に関し、更に詳
しく言えば、ポリフルオロアルキル基含有の特定
ウレタン化合物主剤及び特定ブレンダー共重合体
からなる撥水撥油防汚加工剤に関する。 従来より、カーペツトなどのインテリア製品の
防汚加工に有用な物質として、各種のポリフルオ
ロアルキル基含有ウレタン化合物が提案されてい
る。例えば、米国特許第3398182号明細書、米国
特許第3484281号明細書、特開昭53−112855号公
報、特開昭54−74000号公報などを参照。そして、
特開昭47−7600号公報などにおいては、かかるポ
リフルオロアルキル基含有主剤及び特定の主要転
移温度と溶解度パラメーターを有する水不溶性付
加重合体ブレンダーの併用によりカーペツトを防
汚加工することが提案されている。 本発明者は、ポリフルオロアルキル基（以下
Rf基と略記することがある）含有ウレタン化合
物による防汚加工処理について種々の研究、検討
を重ねた結果、特定のRf基含有ウレタン化合物
に分岐ブチルメタクリレート／メチルメタクリレ
ート系共重合体を併用することにより、カーペツ
トなどの処理において乾性汚れに対する防汚性能
を向上可能であることを見出した。特に、特定の
Rf基含有ウレタン化合物を特定の親水基含有ウ
レタン化合物の共存下に水性媒体中に分散せしめ
た防汚加工剤に対して良好な結果が得られる。 かくして、本発明は一般式Rf 1−X1−A1−
CONH−Y1−NHCO−A2−Ｚで表わされるウレ
タン化合物及び分岐ブチルメタクリレート／メ
チルメタクリレート系共重合体からなることを特
徴とする撥水撥油防汚加工剤を新規に提供するも
のである。 本発明の防汚加工剤は、水を主体とする媒体中
に分散された水性分散液形態が特に好適な実施態
様である。そして、かかる水性分散液形態の場合
には、特定の親水基含有ウレタン化合物の共存下
に分散を行なうことが望ましい。即ち一般式、
Rf 2−X2−A3−CONH−Y2−NHCO−Ｗで表わ
される親水基含有ウレタン化合物の共存下に水
を主体とする媒体中に前記ウレタン化合物が分
散せしめられたものである。 而して、ウレタン化合物及びのRf 1及びRf 2
は各々炭素数４〜16個の直鎖状又は分岐状のポリ
フルオロアルキル基であり、通常は末端部がパー
フルオロアルキル基であるものが使用されるが、
末端部に水素原子あるいは塩素原子を含むもの、
あるいはオキシパーフルオロアルキレン含有基な
ども使用可能である。Rf 1及びRf 2の好ましい態様
はパーフルオロアルキル基であり、炭素数６〜12
個のものが特に好ましい。X1及びX2は各々−R1
−、−CON（R2）−Q1−、及び−SO2N（R2）−Q4
−（但し、−R1−はアルキレン基、R2は水素原子
又は低級アルキル基、Q1は二価の有機基を示す）
の１つであり、アルキレン基、特に炭素数１〜20
個のものが好適である。また、A1、A2、及びA3
は、各々−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（R3）−（但し、
R3は水素原子又は低級アルキル基を示す）の１
つであり、入手容易性の面からは−Ｏ−が好まし
い。次に、Y1及びY2は二価の有機基であり、通
常は炭素数24個以下特に６〜15のものが選定さ
れ、ウレタン分子を剛直化し、防汚性能の耐久性
を向上させるという面から芳香環又は脂肪族環を
少なくとも１個含むものが好ましく採用される。
ウレタン化合物におけるＺは非親水性の一価の
有機基であり、アルキル基、アリール基、ヘテロ
原子を含むもの、さらには−X1−Rf 1などが例示
可能であるが、撥水、撥油、防汚性能の面からは
炭素数１〜４個の低級アルキル基が好ましく採用
される。ウレタン化合物におけるＷは親水基で
あり、−（CH2CH2O）n−R4（但し、ｍは１〜50の
整数、R4は水素原子又は炭素数１〜４個のアル
キル基を示す）などで代表されるノニオン性基、
−（CH2CH2O）n−SO3M（但し、Ｍは水素原子、
アルカリ金属、アンモニウム基の１つを示す）、−
（CH2CH2O）n−PO3M、−CH2CH2SO3M、−
CH2CH2COOMなどのアニオン性基、さらには
−CH2CH2NR′R″RX（但し、R′、R″、Ｒ
はアルキル基、アリール基、ＸはCl、Br、Ｉ、
OCOCH3などを示す）などのカオチン性基など
の種々のものが例示可能であるが、他の処理剤と
の併用性の点からノニオン性の基、例えば−
（CH2CH2O）20−CH3などが好ましく採用可能で
ある。 本発明において、Rf 1とRf 2、X1とX2、A1と
A3、Y1とY2のそれぞれは必ずしも一致させなく
ても良い。またウレタン化合物及びは、それ
ぞれ混合物であつても良い。例えば、ウレタン化
合物及びとして、それぞれRf 1及びRf 2の炭素
数などの異なる複数のものの混合物を使用するこ
とも可能である。 本発明においては、ウレタン化合物を水を主
体とする媒体中に分散させるに際して、ウレタン
化合物を共存させることが重要である。ウレタ
ン化合物を共存させない場合、即ちウレタン化
合物単独で分散を行なわせた場合あるいはウレ
タン化合物の代りに通常の界面活性物質、例え
ばナトリウム・ラウリルサルフエート、アルキル
フエノール・ポリグリコールエーテル、パーフル
オロオクタン酸アンモニウムなどを使用した場合
には、分散が困難であつたり、撥水性、撥油性、
耐ドライソイル性が低下したりする傾向が認めら
れる。ウレタン化合物／ウレタン化合物の共
存割合（重量比）は、特に限定されいないが、該
比が過小の場合には分散液の安定性が低下し、過
大の場合には撥水性が低下する傾向が生ずるの
で、通常99／１〜25／75好ましくは95／５〜50／
50の範囲から選定され得る。 本発明において、水を主体とする媒体として
は、水単独の場合も含まれるが、水溶性有機溶剤
が共存することがより好ましい態様である。水溶
性有機溶剤の添加により、媒体の界面張力が低下
すると共に、ウレタン化合物の融点の低下及び
溶解性の増大が達成され、分散がより容易とな
る。かかる有機溶剤としては、種々のものが採用
可能であるが、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチルプロピルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノプロピルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノフエニルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコール
モノプロピルエーテル、トリエチレングリコール
モノブチルエーテルなどの水溶性エーテル類、ホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトアミ
ドなどの水溶性アミド類が好ましく採用可能であ
る。而して、水溶性有機溶剤の添加量は、ウレタ
ン化合物とウレタン化合物の総量100重量
部に対して通常10〜300重量部、好ましくは20〜
150重量部の範囲から選定され得る。 本発明において、ウレタン化合物は、通常ジ
イソシアナート（OCN−Y1−NCO）に含フツ素
化合物Rf 1−X1−A1−Ｈ（例えば、２−パーフル
オロアルキルエタノール）と化合物Ｚ−A2−Ｈ
（例えばメタノール）とを付加反応させることに
よつて製造可能である。ウレタン化合物も同様
にジイソシアナート（OCN−Y2−NCO）に含フ
ツ素化合物Rf 2−X2−A3−Ｈ（例えば２−パーフ
ルオロアルキルエタノールと化合物Ｗ−Ｈ（例え
ばポリオキシエチレングリコールモノメチルエー
テル）とを付加反応させることによつて製造可能
である。 本発明において、ウレタン化合物及びの水
を主体とする媒体中への分散は、種々の方法で実
施可能であり、例えばウレタン化合物、と水
性媒体の混合物を加熱下に高速撹拌後、室温まで
冷却する方法、ウレタン化合物の水溶性有機溶
剤溶液をウレタン化合物の水溶液中に撹拌下に
滴下する方法、あるいはウレタン化合物の水溶
性有機溶剤溶液中にウレタン化合物の水溶液を
撹拌下に滴下する方法、ウレタン化合物及び
の水溶性有機溶剤溶液を水の中に撹拌下滴下する
か、あるいは逆に水を滴下する方法などが採用可
能である。 本発明の撥水、撥油防汚加工剤は、前記の如き
ウレタン化合物に分岐ブチルメタクリレート／
メチルメタクリレート系共重合体がブレンダーと
して添加混合されている。該特定ブレンダー共重
合体において、分岐ブチルメタクリレート／メチ
ルメタクリレートの含有モル比は、95／５〜５／
95、特に70／30〜30／70の範囲から選定される。
分岐ブチルメタクリレートとしては、イソブチル
メタクリレート及び第三級ブチルメタクリレート
があるが、通常はイソブチルメタクリレートが好
適に採用される。また、特定ブレンダー共重合体
は、前記二種類の成分の他に、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、アルキルメタクリレート、塩化ビニル、スチ
レン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレートなどの如き添加モノマーの一種以上を
構成単位として含有していても良い。添加モノマ
ーの含有割合は、20モル％以下の範囲から選定さ
れる。 ウレタン化合物／特定ブレンダー共重合体の
割合（重量比）は、種々変更可能であるが、通常
は１／100〜100／１、好ましくは１／10〜10／
１、特に１／２〜２／１の範囲から選定され得
る。かかる混合使用により、それぞれ単独使用の
場合よりも耐ドライソイル性が向上する。特定ブ
レンダー共重合体が余りに多量になると、撥水性
や撥油性が損なわれ、また余りに少量では耐ドラ
イソイル性の改善効果が認められなくなる。 而して、特定ブレンダー共重合体を添加混合す
るに当つては、本発明の好適な実施態様において
ウレタン化合物の水性分散液形態が採用される
ので、ブレンダーも水性分散液形態として用いる
のが好ましい。特定ブレンダー共重合体の水性分
散液は、ウレタン化合物の水性分散液と、広範
囲の割合で良好に混合可能であり前記のウレタン
化合物／特定ブレンダー共重合体の割合範囲と
なるように混合され得る。 本発明の撥水撥油防汚加工剤の好適な実施態様
である水性分散液において、固形分（ウレタン化
合物＋ウレタン化合物＋特定ブレンダー共重
合体）濃度は、特に限定されないが、通常は５〜
60重量％、好ましくは15〜50重量％に調整され、
防汚加工に当つては、これを水によつて固形分
0.1〜４重量％程度に稀釈した状態で使用される。
水性分散液形態のものは、有機溶剤型のものに比
して、原液の引火点が高い、固形分濃度を高くす
ることが可能であるなどの利点があり、更に防汚
加工時の作業環境汚染を少なくすることができる
などの利点も認められる。 本発明の撥水撥油防汚加工剤は、ポリアミド、
ポリエステル、皮革、木などから構成される各種
の物品、例えばカーペツト、応接セツト、カーテ
ン、壁紙、車輌の内装品などのインテリア製品は
勿論のこと、屋外テントなどにも有利に適用可能
である。 本発明の撥水撥油防汚加工剤によるカーペツト
などの防汚加工法としては、特に限定されること
なく、周知乃至公知の各種手段が採用可能であ
り、例えば浸漬、噴霧、塗布の如き被覆加工の既
知の方法により、被処理物の表面に付着させ乾燥
するなどが例示され得る。また、防汚加工に当つ
ては、帯電防止剤、防虫剤、難燃剤、染料安定
剤、防シワ剤などの各種処理剤、添加剤などを適
宜併用することも可能である。 次に、本発明の実施例について更に具体的に説
明するが、かかる説明によつて本発明が何ら限定
されないことは勿論である。 尚、以下の実施例及び比較例において、撥水
性、撥油性、及び耐ドライソイル性は、次のよう
にして測定した。即ち、撥水性はイソプロパノー
ル20容量部及び水80容量部よりなる混合溶液を、
試料カーペツトの上、二ケ所に数滴置き、該溶液
が浸み込むまでの時間でもつて表わす。また、撥
水性は下記第１表に示された試験溶液を試料カー
ペツトの上、二ケ所に数滴（径約４mm）置き、30
秒後の浸透状態により判定する（AATCC−
TM118−1966）。
しく言えば、ポリフルオロアルキル基含有の特定
ウレタン化合物主剤及び特定ブレンダー共重合体
からなる撥水撥油防汚加工剤に関する。 従来より、カーペツトなどのインテリア製品の
防汚加工に有用な物質として、各種のポリフルオ
ロアルキル基含有ウレタン化合物が提案されてい
る。例えば、米国特許第3398182号明細書、米国
特許第3484281号明細書、特開昭53−112855号公
報、特開昭54−74000号公報などを参照。そして、
特開昭47−7600号公報などにおいては、かかるポ
リフルオロアルキル基含有主剤及び特定の主要転
移温度と溶解度パラメーターを有する水不溶性付
加重合体ブレンダーの併用によりカーペツトを防
汚加工することが提案されている。 本発明者は、ポリフルオロアルキル基（以下
Rf基と略記することがある）含有ウレタン化合
物による防汚加工処理について種々の研究、検討
を重ねた結果、特定のRf基含有ウレタン化合物
に分岐ブチルメタクリレート／メチルメタクリレ
ート系共重合体を併用することにより、カーペツ
トなどの処理において乾性汚れに対する防汚性能
を向上可能であることを見出した。特に、特定の
Rf基含有ウレタン化合物を特定の親水基含有ウ
レタン化合物の共存下に水性媒体中に分散せしめ
た防汚加工剤に対して良好な結果が得られる。 かくして、本発明は一般式Rf 1−X1−A1−
CONH−Y1−NHCO−A2−Ｚで表わされるウレ
タン化合物及び分岐ブチルメタクリレート／メ
チルメタクリレート系共重合体からなることを特
徴とする撥水撥油防汚加工剤を新規に提供するも
のである。 本発明の防汚加工剤は、水を主体とする媒体中
に分散された水性分散液形態が特に好適な実施態
様である。そして、かかる水性分散液形態の場合
には、特定の親水基含有ウレタン化合物の共存下
に分散を行なうことが望ましい。即ち一般式、
Rf 2−X2−A3−CONH−Y2−NHCO−Ｗで表わ
される親水基含有ウレタン化合物の共存下に水
を主体とする媒体中に前記ウレタン化合物が分
散せしめられたものである。 而して、ウレタン化合物及びのRf 1及びRf 2
は各々炭素数４〜16個の直鎖状又は分岐状のポリ
フルオロアルキル基であり、通常は末端部がパー
フルオロアルキル基であるものが使用されるが、
末端部に水素原子あるいは塩素原子を含むもの、
あるいはオキシパーフルオロアルキレン含有基な
ども使用可能である。Rf 1及びRf 2の好ましい態様
はパーフルオロアルキル基であり、炭素数６〜12
個のものが特に好ましい。X1及びX2は各々−R1
−、−CON（R2）−Q1−、及び−SO2N（R2）−Q4
−（但し、−R1−はアルキレン基、R2は水素原子
又は低級アルキル基、Q1は二価の有機基を示す）
の１つであり、アルキレン基、特に炭素数１〜20
個のものが好適である。また、A1、A2、及びA3
は、各々−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（R3）−（但し、
R3は水素原子又は低級アルキル基を示す）の１
つであり、入手容易性の面からは−Ｏ−が好まし
い。次に、Y1及びY2は二価の有機基であり、通
常は炭素数24個以下特に６〜15のものが選定さ
れ、ウレタン分子を剛直化し、防汚性能の耐久性
を向上させるという面から芳香環又は脂肪族環を
少なくとも１個含むものが好ましく採用される。
ウレタン化合物におけるＺは非親水性の一価の
有機基であり、アルキル基、アリール基、ヘテロ
原子を含むもの、さらには−X1−Rf 1などが例示
可能であるが、撥水、撥油、防汚性能の面からは
炭素数１〜４個の低級アルキル基が好ましく採用
される。ウレタン化合物におけるＷは親水基で
あり、−（CH2CH2O）n−R4（但し、ｍは１〜50の
整数、R4は水素原子又は炭素数１〜４個のアル
キル基を示す）などで代表されるノニオン性基、
−（CH2CH2O）n−SO3M（但し、Ｍは水素原子、
アルカリ金属、アンモニウム基の１つを示す）、−
（CH2CH2O）n−PO3M、−CH2CH2SO3M、−
CH2CH2COOMなどのアニオン性基、さらには
−CH2CH2NR′R″RX（但し、R′、R″、Ｒ
はアルキル基、アリール基、ＸはCl、Br、Ｉ、
OCOCH3などを示す）などのカオチン性基など
の種々のものが例示可能であるが、他の処理剤と
の併用性の点からノニオン性の基、例えば−
（CH2CH2O）20−CH3などが好ましく採用可能で
ある。 本発明において、Rf 1とRf 2、X1とX2、A1と
A3、Y1とY2のそれぞれは必ずしも一致させなく
ても良い。またウレタン化合物及びは、それ
ぞれ混合物であつても良い。例えば、ウレタン化
合物及びとして、それぞれRf 1及びRf 2の炭素
数などの異なる複数のものの混合物を使用するこ
とも可能である。 本発明においては、ウレタン化合物を水を主
体とする媒体中に分散させるに際して、ウレタン
化合物を共存させることが重要である。ウレタ
ン化合物を共存させない場合、即ちウレタン化
合物単独で分散を行なわせた場合あるいはウレ
タン化合物の代りに通常の界面活性物質、例え
ばナトリウム・ラウリルサルフエート、アルキル
フエノール・ポリグリコールエーテル、パーフル
オロオクタン酸アンモニウムなどを使用した場合
には、分散が困難であつたり、撥水性、撥油性、
耐ドライソイル性が低下したりする傾向が認めら
れる。ウレタン化合物／ウレタン化合物の共
存割合（重量比）は、特に限定されいないが、該
比が過小の場合には分散液の安定性が低下し、過
大の場合には撥水性が低下する傾向が生ずるの
で、通常99／１〜25／75好ましくは95／５〜50／
50の範囲から選定され得る。 本発明において、水を主体とする媒体として
は、水単独の場合も含まれるが、水溶性有機溶剤
が共存することがより好ましい態様である。水溶
性有機溶剤の添加により、媒体の界面張力が低下
すると共に、ウレタン化合物の融点の低下及び
溶解性の増大が達成され、分散がより容易とな
る。かかる有機溶剤としては、種々のものが採用
可能であるが、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチルプロピルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノプロピルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノフエニルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコール
モノプロピルエーテル、トリエチレングリコール
モノブチルエーテルなどの水溶性エーテル類、ホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトアミ
ドなどの水溶性アミド類が好ましく採用可能であ
る。而して、水溶性有機溶剤の添加量は、ウレタ
ン化合物とウレタン化合物の総量100重量
部に対して通常10〜300重量部、好ましくは20〜
150重量部の範囲から選定され得る。 本発明において、ウレタン化合物は、通常ジ
イソシアナート（OCN−Y1−NCO）に含フツ素
化合物Rf 1−X1−A1−Ｈ（例えば、２−パーフル
オロアルキルエタノール）と化合物Ｚ−A2−Ｈ
（例えばメタノール）とを付加反応させることに
よつて製造可能である。ウレタン化合物も同様
にジイソシアナート（OCN−Y2−NCO）に含フ
ツ素化合物Rf 2−X2−A3−Ｈ（例えば２−パーフ
ルオロアルキルエタノールと化合物Ｗ−Ｈ（例え
ばポリオキシエチレングリコールモノメチルエー
テル）とを付加反応させることによつて製造可能
である。 本発明において、ウレタン化合物及びの水
を主体とする媒体中への分散は、種々の方法で実
施可能であり、例えばウレタン化合物、と水
性媒体の混合物を加熱下に高速撹拌後、室温まで
冷却する方法、ウレタン化合物の水溶性有機溶
剤溶液をウレタン化合物の水溶液中に撹拌下に
滴下する方法、あるいはウレタン化合物の水溶
性有機溶剤溶液中にウレタン化合物の水溶液を
撹拌下に滴下する方法、ウレタン化合物及び
の水溶性有機溶剤溶液を水の中に撹拌下滴下する
か、あるいは逆に水を滴下する方法などが採用可
能である。 本発明の撥水、撥油防汚加工剤は、前記の如き
ウレタン化合物に分岐ブチルメタクリレート／
メチルメタクリレート系共重合体がブレンダーと
して添加混合されている。該特定ブレンダー共重
合体において、分岐ブチルメタクリレート／メチ
ルメタクリレートの含有モル比は、95／５〜５／
95、特に70／30〜30／70の範囲から選定される。
分岐ブチルメタクリレートとしては、イソブチル
メタクリレート及び第三級ブチルメタクリレート
があるが、通常はイソブチルメタクリレートが好
適に採用される。また、特定ブレンダー共重合体
は、前記二種類の成分の他に、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、アルキルメタクリレート、塩化ビニル、スチ
レン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレートなどの如き添加モノマーの一種以上を
構成単位として含有していても良い。添加モノマ
ーの含有割合は、20モル％以下の範囲から選定さ
れる。 ウレタン化合物／特定ブレンダー共重合体の
割合（重量比）は、種々変更可能であるが、通常
は１／100〜100／１、好ましくは１／10〜10／
１、特に１／２〜２／１の範囲から選定され得
る。かかる混合使用により、それぞれ単独使用の
場合よりも耐ドライソイル性が向上する。特定ブ
レンダー共重合体が余りに多量になると、撥水性
や撥油性が損なわれ、また余りに少量では耐ドラ
イソイル性の改善効果が認められなくなる。 而して、特定ブレンダー共重合体を添加混合す
るに当つては、本発明の好適な実施態様において
ウレタン化合物の水性分散液形態が採用される
ので、ブレンダーも水性分散液形態として用いる
のが好ましい。特定ブレンダー共重合体の水性分
散液は、ウレタン化合物の水性分散液と、広範
囲の割合で良好に混合可能であり前記のウレタン
化合物／特定ブレンダー共重合体の割合範囲と
なるように混合され得る。 本発明の撥水撥油防汚加工剤の好適な実施態様
である水性分散液において、固形分（ウレタン化
合物＋ウレタン化合物＋特定ブレンダー共重
合体）濃度は、特に限定されないが、通常は５〜
60重量％、好ましくは15〜50重量％に調整され、
防汚加工に当つては、これを水によつて固形分
0.1〜４重量％程度に稀釈した状態で使用される。
水性分散液形態のものは、有機溶剤型のものに比
して、原液の引火点が高い、固形分濃度を高くす
ることが可能であるなどの利点があり、更に防汚
加工時の作業環境汚染を少なくすることができる
などの利点も認められる。 本発明の撥水撥油防汚加工剤は、ポリアミド、
ポリエステル、皮革、木などから構成される各種
の物品、例えばカーペツト、応接セツト、カーテ
ン、壁紙、車輌の内装品などのインテリア製品は
勿論のこと、屋外テントなどにも有利に適用可能
である。 本発明の撥水撥油防汚加工剤によるカーペツト
などの防汚加工法としては、特に限定されること
なく、周知乃至公知の各種手段が採用可能であ
り、例えば浸漬、噴霧、塗布の如き被覆加工の既
知の方法により、被処理物の表面に付着させ乾燥
するなどが例示され得る。また、防汚加工に当つ
ては、帯電防止剤、防虫剤、難燃剤、染料安定
剤、防シワ剤などの各種処理剤、添加剤などを適
宜併用することも可能である。 次に、本発明の実施例について更に具体的に説
明するが、かかる説明によつて本発明が何ら限定
されないことは勿論である。 尚、以下の実施例及び比較例において、撥水
性、撥油性、及び耐ドライソイル性は、次のよう
にして測定した。即ち、撥水性はイソプロパノー
ル20容量部及び水80容量部よりなる混合溶液を、
試料カーペツトの上、二ケ所に数滴置き、該溶液
が浸み込むまでの時間でもつて表わす。また、撥
水性は下記第１表に示された試験溶液を試料カー
ペツトの上、二ケ所に数滴（径約４mm）置き、30
秒後の浸透状態により判定する（AATCC−
TM118−1966）。
【表】
耐ドライソイル性は、試料カーペツトを５×７
cmに切断し、下記第２表に示した乾燥汚れ（試料
に対して２倍重量）と共に容器に入れ、３分間激
しく混合撹拌して汚染する。汚染後、電気掃除器
で余剰の汚れを除去し、反射率を測定して汚染度
を求め評価する。汚染度は次式により算出する。 汚染度（％）＝〔（Rp−Rp）÷Rp〕×100 Rp：未汚染試料の反射率 Rp：汚染試料の反射率
cmに切断し、下記第２表に示した乾燥汚れ（試料
に対して２倍重量）と共に容器に入れ、３分間激
しく混合撹拌して汚染する。汚染後、電気掃除器
で余剰の汚れを除去し、反射率を測定して汚染度
を求め評価する。汚染度は次式により算出する。 汚染度（％）＝〔（Rp−Rp）÷Rp〕×100 Rp：未汚染試料の反射率 Rp：汚染試料の反射率
【表】
実施例１〜３及び比較例１〜３
の72.0ｇ（0.1モル）
の14.4ｇ（0.009モル）、脱イオン水の80ｇ、及び
エチレングリコールモノメチルエーテルの20ｇ
を、温度計、冷却管及び真空スターラーを装置し
た内容積300mlの三ツ口フラスコに仕込み、温度
を約100℃に上げる。30分間高剪断撹拌した後、
室温まで冷却して分散液を得た。 メチルメタクリレートの50ｇ（0.5モル）、イソ
ブチルメタクリレートの50ｇ（0.35モル）、乳化
剤C18H35O（CH2CH2O）30Hの５ｇ、脱イオン水
の200ｇ、及びアゾビスアミジン塩酸塩の0.1ｇ
を、前記と同様の三ツ口フラスコに仕込み、60℃
で10時間重合することにより分散液を得た。 ／を下記第３表に示す割合で混合し、固形
分が0.5重量％になるように脱イオン水で稀釈調
整した。この稀釈液をナイロンループタフテツト
カーペツトに均一にスプレーし（ウエツトピツク
アツプ50％）、130℃で20分間乾燥した。かくして
得られる処理カーペツトの撥水性、撥油性、及び
耐ドライソイル性を測定した。また、又はの
みを用いて、固形分0.5重量％に稀釈調整した液
により処理したカーペツト（比較例２〜３）及び
未処理カーペツト（比較例１）についても、同様
の測定を行なつた。これらの測定結果を下記第３
表にまとめて示す。
エチレングリコールモノメチルエーテルの20ｇ
を、温度計、冷却管及び真空スターラーを装置し
た内容積300mlの三ツ口フラスコに仕込み、温度
を約100℃に上げる。30分間高剪断撹拌した後、
室温まで冷却して分散液を得た。 メチルメタクリレートの50ｇ（0.5モル）、イソ
ブチルメタクリレートの50ｇ（0.35モル）、乳化
剤C18H35O（CH2CH2O）30Hの５ｇ、脱イオン水
の200ｇ、及びアゾビスアミジン塩酸塩の0.1ｇ
を、前記と同様の三ツ口フラスコに仕込み、60℃
で10時間重合することにより分散液を得た。 ／を下記第３表に示す割合で混合し、固形
分が0.5重量％になるように脱イオン水で稀釈調
整した。この稀釈液をナイロンループタフテツト
カーペツトに均一にスプレーし（ウエツトピツク
アツプ50％）、130℃で20分間乾燥した。かくして
得られる処理カーペツトの撥水性、撥油性、及び
耐ドライソイル性を測定した。また、又はの
みを用いて、固形分0.5重量％に稀釈調整した液
により処理したカーペツト（比較例２〜３）及び
未処理カーペツト（比較例１）についても、同様
の測定を行なつた。これらの測定結果を下記第３
表にまとめて示す。
【表】
比較例 ４
実施例１で
を除く以外は、実施例１と同様にして分散液′
を得た、又、実施例１と同様にして分散液を得
た。′／を１／１（重量比）の割合で混合し、
実施例１と同様に稀釈及び処理を行なつた。得ら
れた処理カーペツトの撥水性は３分以上、撥油性
は４、耐ドライソイル性は８であつた。 実施例 ４ メチルメタクリレートの50ｇ（0.5モル）、イソ
ブチルメタクリレートの48ｇ（0.34モル）、Ｎ−
メチロールアクリルアミドの２ｇ（0.02モル）、
乳化剤C18H35O（CH2CH2O）30Hの５ｇ、アゾビ
スアミジン塩酸塩の0.1ｇ、及び脱イオン水の200
ｇを、実施例１と同様の三ツ口フラスコに仕込
み、60℃で10時間重合して分散液を得た。 ／を１／１（重量比）の割合で混合し、実
施例１と同様に稀釈及び処理を行なつた。得られ
た処理カーペツトの撥水性は３分以上、撥油性は
６、耐ドライソイル性は４であつた。 実施例 ５ メチルメタクリレートの50ｇ（0.50モル）、ｔ
−ブチルメタクリレートの50ｇ（0.35モル）、乳
化剤C18H35O（CH2CH2O）30H5ｇ、アゾビスアミ
ジン塩酸塩0.1ｇ、及び脱イオン水200ｇを実施例
１と同様の三ツ口フラスコに仕込み、60℃、10時
間重合して分散液を得た。 ／を１／１（重量比）の割合で混合し、実
施例１と同様に稀釈及び処理を行なつた。得られ
た処理カーペツトの撥水性は３分以上、撥油性は
６、耐ドライソイル性は７であつた。
を得た、又、実施例１と同様にして分散液を得
た。′／を１／１（重量比）の割合で混合し、
実施例１と同様に稀釈及び処理を行なつた。得ら
れた処理カーペツトの撥水性は３分以上、撥油性
は４、耐ドライソイル性は８であつた。 実施例 ４ メチルメタクリレートの50ｇ（0.5モル）、イソ
ブチルメタクリレートの48ｇ（0.34モル）、Ｎ−
メチロールアクリルアミドの２ｇ（0.02モル）、
乳化剤C18H35O（CH2CH2O）30Hの５ｇ、アゾビ
スアミジン塩酸塩の0.1ｇ、及び脱イオン水の200
ｇを、実施例１と同様の三ツ口フラスコに仕込
み、60℃で10時間重合して分散液を得た。 ／を１／１（重量比）の割合で混合し、実
施例１と同様に稀釈及び処理を行なつた。得られ
た処理カーペツトの撥水性は３分以上、撥油性は
６、耐ドライソイル性は４であつた。 実施例 ５ メチルメタクリレートの50ｇ（0.50モル）、ｔ
−ブチルメタクリレートの50ｇ（0.35モル）、乳
化剤C18H35O（CH2CH2O）30H5ｇ、アゾビスアミ
ジン塩酸塩0.1ｇ、及び脱イオン水200ｇを実施例
１と同様の三ツ口フラスコに仕込み、60℃、10時
間重合して分散液を得た。 ／を１／１（重量比）の割合で混合し、実
施例１と同様に稀釈及び処理を行なつた。得られ
た処理カーペツトの撥水性は３分以上、撥油性は
６、耐ドライソイル性は７であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式Rf 1−X1−A1−CONH−Y1−NHCO
−A2−Ｚ（但しRf 1は炭素数４〜16個のポリフル
オロアルキル基であり、X1は−R1−、−CON
（R2）−Q1−、又は−SO2N（R2）−Q1−の１つで
あり、R1はアルキレン基、R2は水素原子又は低
級アルキル基、Q1は二価の有機基であり、A1及
びA2は各々−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（R3）−の１
つであり、R3は水素原子又は低級アルキル基で
あり、Y1は二価の有機基であり、Ｚは非親水性
の一価の有機基である）で表わされるウレタン化
合物、一般式Rf 2−X2−A3−CONH−Y2−
NHCO−Ｗ（但しRf 2は炭素数４〜16個のポリフ
ルオロアルキル基であり、X2は−R1−、−CON
（R2）−Q1−、又は−SO2N（R2）−Q1−の１つで
あり、R1はアルキレン基、R2は水素原子又は低
級アルキル基、Q1は二価の有機基であり、A3は
−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（R3）−の１つであり、
R3は水素原子又は低級アルキル基であり、Y2は
二価の有機基であり、Ｗは親水基である）で表わ
される親水基含有ウレタン化合物及び分岐ブチ
ルメタクリレート／メチルメタクリレート系共重
合体からなることを特徴とする撥水撥油防汚加工
剤。 ２ ウレタン化合物及びウレタン化合物が水
を主体とする媒体中に分散せしめられた水性分散
液形態として採用される特許請求の範囲第１項記
載の加工剤。 ３ ウレタン化合物／ウレタン化合物の割合
（重量比）が99／１〜25／75である特許請求の範
囲第１項記載の加工剤。 ４ （ウレタン化合物）／（分岐ブチルメタク
リレート／メチルメタクリレート系共重合体）の
割合（重量比）が１／100〜100／１である特許請
求の範囲第１項記載の加工剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3340180A JPS56131687A (en) | 1980-03-18 | 1980-03-18 | Water-repellent, oil-repellent and stainproofing finishing agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3340180A JPS56131687A (en) | 1980-03-18 | 1980-03-18 | Water-repellent, oil-repellent and stainproofing finishing agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56131687A JPS56131687A (en) | 1981-10-15 |
| JPS6317109B2 true JPS6317109B2 (ja) | 1988-04-12 |
Family
ID=12385566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3340180A Granted JPS56131687A (en) | 1980-03-18 | 1980-03-18 | Water-repellent, oil-repellent and stainproofing finishing agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56131687A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59109574A (ja) * | 1982-12-15 | 1984-06-25 | Asahi Glass Co Ltd | 防汚加工剤組成物 |
| JPS59109575A (ja) * | 1982-12-15 | 1984-06-25 | Asahi Glass Co Ltd | 防汚加工剤 |
| JP2502059B2 (ja) * | 1986-02-05 | 1996-05-29 | 旭硝子株式会社 | 汚れ除去性の高い撥水撥油剤 |
| US5446118A (en) * | 1994-08-11 | 1995-08-29 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Fluorinated acrylic monomers containing urethane groups and their polymers |
| JP3377875B2 (ja) * | 1995-01-13 | 2003-02-17 | ユニマテック株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
| JPH08246352A (ja) * | 1996-01-17 | 1996-09-24 | Monsanto Co | 汚れにくいナイロン繊維 |
| EP1772552A3 (en) * | 2006-07-20 | 2007-06-20 | Singtex Industrial Co., Ltd. | Porous polytetrafluoroethylene membrane treated with an anti-staining and anti-peeling agent |
| US20200399823A1 (en) * | 2019-06-18 | 2020-12-24 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Method of manufacturing anti-soiling carpet, and anti-soiling carpet |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5058241A (ja) * | 1973-09-26 | 1975-05-21 | ||
| JPS5264415A (en) * | 1975-11-20 | 1977-05-27 | Tsumura Juntendo Kk | Preparation of solvent |
| JPS572215A (en) * | 1980-06-05 | 1982-01-07 | Toyo Aerosol Kogyo Kk | Aerosol cosmetic for hair |
-
1980
- 1980-03-18 JP JP3340180A patent/JPS56131687A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56131687A (en) | 1981-10-15 |
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