JPS63178113A - エチレン共重合体ゴム - Google Patents
エチレン共重合体ゴムInfo
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- JPS63178113A JPS63178113A JP62010914A JP1091487A JPS63178113A JP S63178113 A JPS63178113 A JP S63178113A JP 62010914 A JP62010914 A JP 62010914A JP 1091487 A JP1091487 A JP 1091487A JP S63178113 A JPS63178113 A JP S63178113A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、エチレン、プロピレンおよび非共役ポリエン
からなるエチレン共重合体、更に詳しくは。
からなるエチレン共重合体、更に詳しくは。
エチレン／プロピレン比がモル比で８６／１４ないし９
６／４であり２強度特性および耐寒性等に優れたエチレ
ン共重合体ゴムに関するものである。
６／４であり２強度特性および耐寒性等に優れたエチレ
ン共重合体ゴムに関するものである。
〈従来の技術〉
エチレン、α−オレフィン、および非共役ポリエンから
なるゴム状共重合体に関しては既に多数の、提案がなさ
れている。工業的には、エチレン・プロピレン・非共役
ポリエンからなるゴム状共重合体を中心に検討されてい
る。
なるゴム状共重合体に関しては既に多数の、提案がなさ
れている。工業的には、エチレン・プロピレン・非共役
ポリエンからなるゴム状共重合体を中心に検討されてい
る。
従来の技術によれば、これらの共重合体のゴム状領域の
ものとして、エチレンとプロピレンとの比が８５／１５
（モル比）以下のものが主体であった。
ものとして、エチレンとプロピレンとの比が８５／１５
（モル比）以下のものが主体であった。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、これらのエチレン・プロピレン・非共役
ポリエン共重合体ゴムは、共重合体の強度や加硫ゴム強
度が充分に大きくなく、また硬度も充分に高（ないため
に、高度の性能（高強度）を要求される分野、高硬度を
要求される分野等には使用され難かった。
ポリエン共重合体ゴムは、共重合体の強度や加硫ゴム強
度が充分に大きくなく、また硬度も充分に高（ないため
に、高度の性能（高強度）を要求される分野、高硬度を
要求される分野等には使用され難かった。
また、エチレン／プロピレン比（モル比）を８５／１５
以上の高エチレンにすると９重合中に溶剤に不溶なゲル
の生成を生じたり、またポリマーが得られても共重合体
は硬く９弾性的性質に乏しく、さらに強度特性も劣ると
されていた。（特開昭５５−１３７１１２号および同５
５−１３７１１３号公報等参照）本発明は、かかる問題
点を解決し１弾性的性質に富み、かつ共重合体の強度お
よび加硫ゴム強度が充分に高く、高度の性能要求に応え
る。エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムを与えるものである。
以上の高エチレンにすると９重合中に溶剤に不溶なゲル
の生成を生じたり、またポリマーが得られても共重合体
は硬く９弾性的性質に乏しく、さらに強度特性も劣ると
されていた。（特開昭５５−１３７１１２号および同５
５−１３７１１３号公報等参照）本発明は、かかる問題
点を解決し１弾性的性質に富み、かつ共重合体の強度お
よび加硫ゴム強度が充分に高く、高度の性能要求に応え
る。エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムを与えるものである。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、従来のエチレン・プロピレン・非共役ポ
リエン共重合体ゴムの強度特性を改善すべく鋭意検討し
た結果、エチレン／プロピレンの比（モル比）が、従来
主として検討されていた範囲よりさらに高く。
リエン共重合体ゴムの強度特性を改善すべく鋭意検討し
た結果、エチレン／プロピレンの比（モル比）が、従来
主として検討されていた範囲よりさらに高く。
かつ特定の構造を有する共重合体ゴムにより、前記特性
が著しく改良されることを見い出し本発明に到達した。
が著しく改良されることを見い出し本発明に到達した。
即ち２本発明は。
エチレン、プロピレンおよび非共役ポリエンとからなり
。
。
（ａ） エチレン／プロピレン比（モル比）が８６／
１４すいし９７／３゜ （ｂ） プロピレンおよび非共役ポリエンの合計が６
ないし１７モル％で２式 ％式％） 〔ただし、Ｐは共重合体ゴム中のプロピレン含量。
１４すいし９７／３゜ （ｂ） プロピレンおよび非共役ポリエンの合計が６
ないし１７モル％で２式 ％式％） 〔ただし、Ｐは共重合体ゴム中のプロピレン含量。
Ｄは非共役ポリエン含量、Ｅはエチレン含量（いずれも
モル９６）を示す。〕 （Ｃ１７０℃キシレン中で測定した極限粘度が０．８な
いし４． Ｑ ｄｉ／ｇでかつ。
モル９６）を示す。〕 （Ｃ１７０℃キシレン中で測定した極限粘度が０．８な
いし４． Ｑ ｄｉ／ｇでかつ。
（ｄ）ＤＳＣで測定した融解ピークが７０℃以下で融解
熱量がｌＱ ｃａｌ ／ｇ以下、好ましくは１．５ ｃ
ａｌ ４以上であることを特徴とするエチレン・プロピ
・レン・非共役ポリエン共重合体ゴムに関するものであ
る。
熱量がｌＱ ｃａｌ ／ｇ以下、好ましくは１．５ ｃ
ａｌ ４以上であることを特徴とするエチレン・プロピ
・レン・非共役ポリエン共重合体ゴムに関するものであ
る。
本発明において、（ａ）エチレン／プロピレン比（モル
比）は８６ ／ １４ないし９７／３であるが、エチレ
ン／プロピレン比が前記範囲より低い場合には共重合体
の強度が低く、またエチレン／プロピレン比が前記範囲
よりも高い場合は共重合体は硬くなり２弾性的性質に劣
る。好ましくは、エチレン／プロピレン比は９０／１０
ないし９７／３である。
比）は８６ ／ １４ないし９７／３であるが、エチレ
ン／プロピレン比が前記範囲より低い場合には共重合体
の強度が低く、またエチレン／プロピレン比が前記範囲
よりも高い場合は共重合体は硬くなり２弾性的性質に劣
る。好ましくは、エチレン／プロピレン比は９０／１０
ないし９７／３である。
また２本発明において、（ｂ）プロピレンと非共役ポリ
エンの合計が６ないし１７モル％で９次の式においてＡ
の値が、Ａ≧０．１．好ましくはＡ≧０．１２である事
が必要である。
エンの合計が６ないし１７モル％で９次の式においてＡ
の値が、Ａ≧０．１．好ましくはＡ≧０．１２である事
が必要である。
４２ ＩＰ＋ １２０１Ｄ＋２８ ＩＥただしＩＰ、
［）、 ＩＥは各々、エチレン・プロピレン・非共
役ポリエン共重合体ゴム中のプロピレン含量、非共役ポ
リエン含量、エチレン含量（いづれもモル％）を示す。
［）、 ＩＥは各々、エチレン・プロピレン・非共
役ポリエン共重合体ゴム中のプロピレン含量、非共役ポ
リエン含量、エチレン含量（いづれもモル％）を示す。
Ａ ＜ Ｏ，］であれば共重合体は硬く９弾性的性質が
劣る。Ａ≧０．１である事により加硫速度も速くかつ加
硫物の物性も好適なものとなる。
劣る。Ａ≧０．１である事により加硫速度も速くかつ加
硫物の物性も好適なものとなる。
また１本発明の共重合体は（Ｃ）７０℃，キンシン中で
測定した極限粘度は０．８ないし４．Ｑｄｌ／ｇ、好ま
しくは１，０ないし３． Ｑ ｄｉ ７ｇである。極限
粘度がこの範囲にある事により物性が良好でかつ加工も
比較的容易である。極限粘度が０．８ ｄｌ ７ｇより
も低いと物性が劣り、また極限粘度が４．０ ｄｌ／ｇ
よりも大きいと加工が困難となる。
測定した極限粘度は０．８ないし４．Ｑｄｌ／ｇ、好ま
しくは１，０ないし３． Ｑ ｄｉ ７ｇである。極限
粘度がこの範囲にある事により物性が良好でかつ加工も
比較的容易である。極限粘度が０．８ ｄｌ ７ｇより
も低いと物性が劣り、また極限粘度が４．０ ｄｌ／ｇ
よりも大きいと加工が困難となる。
本発明において、非共役ポリエンとしては、５−エチリ
デン−２−ノルボルネンおよび／またはジシクロペンタ
ジェンが好ましい。
デン−２−ノルボルネンおよび／またはジシクロペンタ
ジェンが好ましい。
本発明による共重合体は、ＪＩＳＫ６３０１に依って測
定した破断点強度が４０ｋｇ／ｃｍ２以上、破断点伸び
が２ｏ。
定した破断点強度が４０ｋｇ／ｃｍ２以上、破断点伸び
が２ｏ。
％ないし１．５００９６という極めて高い物性を有する
ものである。
ものである。
この様なエチレン共重合体は、従来の通常の重合では工
業的生産が著しく困難であった。なぜなら。
業的生産が著しく困難であった。なぜなら。
高エチレン含量の共重合体の製造を行うためには。
反応媒体中のエチレン濃度を高くすることが一般的に行
なわれる。そのような条件下では、溶媒に難溶性あるい
は不溶性のポリマー（ゲル分）が多量に発生し反応器内
の閉塞を生じ、安定な運転が不可能となることが多かっ
た。
なわれる。そのような条件下では、溶媒に難溶性あるい
は不溶性のポリマー（ゲル分）が多量に発生し反応器内
の閉塞を生じ、安定な運転が不可能となることが多かっ
た。
本発明者らは、高エチレン含量で、しかもゴム弾性を示
し、かつ高強度の共重合体を、ゲル分の発生なく製造す
る方法について検討した結果、特定の触媒系と特定の重
合条件を組合せる事により前記目的を達成し得る事を見
出し本発明による共重合体ゴムを得ることができた。
し、かつ高強度の共重合体を、ゲル分の発生なく製造す
る方法について検討した結果、特定の触媒系と特定の重
合条件を組合せる事により前記目的を達成し得る事を見
出し本発明による共重合体ゴムを得ることができた。
即ち、３〜５価のバナジウム触媒、一般式。
ＲｍＡＩＸ３− ｍ （０＜ ｍ≦３．ＲはＣ１〜Ｃ
ＩＯのアルキル基。
ＩＯのアルキル基。
Ｘはハロゲン）で示される有機アルミニウム化合物及び
ハロゲン化有機酸のエステルからなる触媒を。
ハロゲン化有機酸のエステルからなる触媒を。
特定の比率で使用する事により１本願発明のエチレン・
プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴムを得ることが
できるのである。
プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴムを得ることが
できるのである。
用いるバナジウム化合物の具体例としては、 ＶＯＣ１
ａ。
ａ。
ＶＯ（ＯＣＨ３）３． ＶＯ（ＯＣＨｌ）２Ｃ１，ＶＯ
（ＯＣＨ３）ＣＩ。
（ＯＣＨ３）ＣＩ。
ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）３． ｖｏ （ＯＣ２Ｈ５）２Ｃ１
，ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）ＣＩ２゜ＶＯ（ＯＣ３Ｈ７）３．
Ｖｏ（ＯＣ３Ｈ７）２Ｃ１，ＶＯ（ＯＣ３Ｈ７）Ｃ１□
。
，ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）ＣＩ２゜ＶＯ（ＯＣ３Ｈ７）３．
Ｖｏ（ＯＣ３Ｈ７）２Ｃ１，ＶＯ（ＯＣ３Ｈ７）Ｃ１□
。
ＶＯ（ＯＣ４Ｈ９）３． ＶＯ（ＯＣ４Ｈ３）２Ｃ１，
ＶＯ（ＯＣ１Ｈ９）Ｃ１２゜Ｖ（ａｃａｃ）３ （ａｃ
ａｃニア−ｔ＝チルアセト７） 、’ ＶＣｌ４． Ｖ
Ｃｌ３・ｎＲＯＨ（１くｎ≦３． ＲはＣ１〜ＣＩＯの
アルキル基）等であり。
ＶＯ（ＯＣ１Ｈ９）Ｃ１２゜Ｖ（ａｃａｃ）３ （ａｃ
ａｃニア−ｔ＝チルアセト７） 、’ ＶＣｌ４． Ｖ
Ｃｌ３・ｎＲＯＨ（１くｎ≦３． ＲはＣ１〜ＣＩＯの
アルキル基）等であり。
これらは単独であるいは混合して使用される。
また有機アルミニウム化合物は前記一般式で示されるが
、具体例としては、（Ｃ２Ｈ６）、５ＡＩＣ１１，ｓ、
（Ｃ２Ｈ５）２ＡＩＣＩ 、 （０４Ｈ，）３Ａｌ、
（Ｃ４Ｈ９）２ＡＩＣ１、（Ｃ４Ｈ９） ＋５”Ｃ
Ｉ＋、ｓ。
、具体例としては、（Ｃ２Ｈ６）、５ＡＩＣ１１，ｓ、
（Ｃ２Ｈ５）２ＡＩＣＩ 、 （０４Ｈ，）３Ａｌ、
（Ｃ４Ｈ９）２ＡＩＣ１、（Ｃ４Ｈ９） ＋５”Ｃ
Ｉ＋、ｓ。
（Ｃ６Ｈ１３）３Ａ１． （ＣｓＨ，Ｊ２ＡＩＣ１等が
挙げられる。これらは単独で、もしくは混合して使用さ
れる。
挙げられる。これらは単独で、もしくは混合して使用さ
れる。
更に、ハロゲン化有機酸のエステルとしては、トリクロ
ル酢酸メチル、トリクロル酢酸エチル、トリクロル酢酸
プロピル、パークロルクロトン酸メチル。
ル酢酸メチル、トリクロル酢酸エチル、トリクロル酢酸
プロピル、パークロルクロトン酸メチル。
パークロルクロトン酸エチル、パークロルクロトン酸ブ
チル等が挙げられる。
チル等が挙げられる。
有機アルミニウム化合物／バナジウム化合物との比は１
０００／１ないし３／１（モル比）、有機アルミニウム
化合物／ハロゲン化有機酸のエステルとの比は１００／
１ないし３／１（モル比）が好ましい。
０００／１ないし３／１（モル比）、有機アルミニウム
化合物／ハロゲン化有機酸のエステルとの比は１００／
１ないし３／１（モル比）が好ましい。
本発明による共重合体を得るための共重合は、炭化水素
溶媒中９例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、灯油の様な脂肪族炭化水素、シクロヘキサンのよう
な脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンの様
な芳香族炭化水素を単独で、あるいは混合溶媒中で行な
われる。
溶媒中９例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、灯油の様な脂肪族炭化水素、シクロヘキサンのよう
な脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンの様
な芳香族炭化水素を単独で、あるいは混合溶媒中で行な
われる。
有機アルミニウム化合物と〔（バナジウム化合物）＋（
ハロゲン化有機酸のエステル）〕との比は１００／１な
いし３／１（モル比）の範囲、好ましくは、 １００
／１ないし５／１の範囲である。
ハロゲン化有機酸のエステル）〕との比は１００／１な
いし３／１（モル比）の範囲、好ましくは、 １００
／１ないし５／１の範囲である。
なお、一般にエチレン含有量の高いエチレン・プロピレ
ン・非共役ポリエン共重合体は、いわゆる微結晶を有す
るが９本発明による共重合体においても。
ン・非共役ポリエン共重合体は、いわゆる微結晶を有す
るが９本発明による共重合体においても。
この様な微結晶が存在する。この微結晶の存在はＤＳＣ
（走査型示差熱量計）測定により確認することができる
。本発明による共重合体中の微結晶は、ＤＳＣ測定によ
り次の様に定義される。
（走査型示差熱量計）測定により確認することができる
。本発明による共重合体中の微結晶は、ＤＳＣ測定によ
り次の様に定義される。
即ち１ｄ）ＤＳＣで測定した融解ピーク温度が７０℃以
下、好ましくは６５℃以下、更に好ましくは６０℃以下
で融解熱量が１Ｑｃａｌ／ｇ以下、好ましくは１．５〜
１０ｃａｌ ／ｇである。
下、好ましくは６５℃以下、更に好ましくは６０℃以下
で融解熱量が１Ｑｃａｌ／ｇ以下、好ましくは１．５〜
１０ｃａｌ ／ｇである。
融解ピーク温度が７０℃を超えると、共重合体は樹脂状
となり、また、融解熱量がＩＱ ｃａｌ ／ｇを超えた
場合も、共重合体は硬く、樹脂状となる。一方、融解熱
量が１．５ｃａｌ／ｇ以下では生ゴム強度が低下する傾
向にある。
となり、また、融解熱量がＩＱ ｃａｌ ／ｇを超えた
場合も、共重合体は硬く、樹脂状となる。一方、融解熱
量が１．５ｃａｌ／ｇ以下では生ゴム強度が低下する傾
向にある。
なおりＳＣの測定条件は以下の通りである。
Ｉ）ＳＣ： ＤＳＣ−２型（パーキン・エルマー社製
）昇温速度、 ２０℃／分 感 度、０．５ ｍｃａｌ ／秒 （Ｆｌｅ雰囲気下） 融解ピーク温度及び融解熱量はＤＳＣの融解曲線の吸熱
ピークから求めた。その典型的な例を第１図に示す。
）昇温速度、 ２０℃／分 感 度、０．５ ｍｃａｌ ／秒 （Ｆｌｅ雰囲気下） 融解ピーク温度及び融解熱量はＤＳＣの融解曲線の吸熱
ピークから求めた。その典型的な例を第１図に示す。
第１図は、後に述べる実施例１で得られた共重合体ゴム
のＤＳＣによる融解曲線の例であるが、融解ピーク温度
および融解熱量は次の様にして求めた。
のＤＳＣによる融解曲線の例であるが、融解ピーク温度
および融解熱量は次の様にして求めた。
（１）吸熱（融解）ピークに２本の接線を引き、この交
点人を融解ピーク温度とする。
点人を融解ピーク温度とする。
（２）吸熱（融解）の始まる点Ｂからベースラインを引
き、斜線部の面積を積分して融解熱量とする。
き、斜線部の面積を積分して融解熱量とする。
本発明の共重合体は９通常のエチレン・プロピレン・非
共役ポリエン共重合体ゴムと同様にして加硫する事がで
きる。加硫剤としてはパーオキサイド。
共役ポリエン共重合体ゴムと同様にして加硫する事がで
きる。加硫剤としてはパーオキサイド。
硫黄等が好適に使用される。
硫黄加硫の場合、硫黄は共重合体１００重量部に対して
０．１ないし１０．好ましくは０．５ないし５重量部の
割合で使用する。また必要に応じて加硫促進剤を使用す
ればよい。
０．１ないし１０．好ましくは０．５ないし５重量部の
割合で使用する。また必要に応じて加硫促進剤を使用す
ればよい。
パーオキサイド加硫の場合、加硫助剤として、硫黄、あ
るいはメタフェニレンビスマレイシドといった多官能モ
ノマー、ｐ−キノンジオキシム等のオキシム化合物を用
いる事ができる。
るいはメタフェニレンビスマレイシドといった多官能モ
ノマー、ｐ−キノンジオキシム等のオキシム化合物を用
いる事ができる。
また、加硫を行なうに際して通常のＥＰＤＭと同様に活
性化剤９分散剤、可塑剤、粘着付与剤１着色剤１発泡剤
、老化防止剤、その他の添加剤等を使用する事ができる
。
性化剤９分散剤、可塑剤、粘着付与剤１着色剤１発泡剤
、老化防止剤、その他の添加剤等を使用する事ができる
。
またこの共重合体は単独で、あるいは他のゴム。
例えば天然ゴム、ＳＢＲ，ＢＲ，ＮＢＲ等とブレンドし
て使用できる。
て使用できる。
〈実施例〉
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例 １
撹拌器を備えた１０／のステンレス製オートクレーブの
下部より、毎時、ヘキサンを１０ｋｇ、エチレンを０．
４５ ｋｇ 、プロピレンを０．５０ ｋｇ、および５
−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を０．１５
ｋｇの速度で。
下部より、毎時、ヘキサンを１０ｋｇ、エチレンを０．
４５ ｋｇ 、プロピレンを０．５０ ｋｇ、および５
−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）を０．１５
ｋｇの速度で。
また水素を０．１６２ｍｏ１％の割合で供給した。また
触媒としてエチルアルミニウムセスキクロライド、バナ
ジルトリクロライドおよびパークロロクロトン酸ノルマ
ルブチルを各々毎時０．５ｇ、 ０．０３２ｇ、 ０
．１５ｇの速度で連続的に供給した。
触媒としてエチルアルミニウムセスキクロライド、バナ
ジルトリクロライドおよびパークロロクロトン酸ノルマ
ルブチルを各々毎時０．５ｇ、 ０．０３２ｇ、 ０
．１５ｇの速度で連続的に供給した。
重合温度は５０℃で９重合は均一溶液状態で行なわれた
。反応液は連続的に抜き出し２重合停止剤を添加した後
、スチームストリッピングにより共重合体を析出させた
後乾燥した。
。反応液は連続的に抜き出し２重合停止剤を添加した後
、スチームストリッピングにより共重合体を析出させた
後乾燥した。
こうして毎時３２０ｇの共重合体を得た。
得られた共重合体のエチレン／プロピレン比は９３／７
（モル比）であった。また、ＥＮＢ含量は。
（モル比）であった。また、ＥＮＢ含量は。
４．５モル％で、Ａ＝０．２４８であった。また極限粘
度は１．６３ ｄｌ ／ｇであった。なおエチレン含量
及びＥＮＢ含量は赤外線吸収スペクトル分析により測定
した。
度は１．６３ ｄｌ ／ｇであった。なおエチレン含量
及びＥＮＢ含量は赤外線吸収スペクトル分析により測定
した。
またＤＳＣで測定した融解ピーク温度は４２℃で融解熱
量は５．６ ｃａｌ ／ｇであった。
量は５．６ ｃａｌ ／ｇであった。
この共重合体の、 Ｊ ＩＳ Ｋ６３０１に依り測定
した破断点強度および破断点伸びは、各々１５０ｋｇ／
ｃｍ２オよび６３０％であり、ＪＩＳ Ａ硬度は６４
であった。
した破断点強度および破断点伸びは、各々１５０ｋｇ／
ｃｍ２オよび６３０％であり、ＪＩＳ Ａ硬度は６４
であった。
また、第１表に示す配合による共重合体配合物を１６０
℃、１５分間プレス加硫し、得られた加硫物をＪＩＳ
Ｋ６３０１ に依り物性測定を行なった。
℃、１５分間プレス加硫し、得られた加硫物をＪＩＳ
Ｋ６３０１ に依り物性測定を行なった。
物性測定結果を第２表に示す。
実施例 ２
実施例１と同様に重合を行った。ただし、毎時。
ヘキサン７ｋｇ、エチレン、プロピレン比各々０．５１
ｋｇ０．４１ｋｇ、 ＥＮＢを０．１５ｋｇの割合で
フィードした。
ｋｇ０．４１ｋｇ、 ＥＮＢを０．１５ｋｇの割合で
フィードした。
また水素を０．１６２モル％の割合でフィードした。
触媒成分としてエチルアルミニウムセスキクロライド、
オキシミ塩化バナジウム、およびパークロロクロトン酸
ノルマルブチルを各々毎時０．４ ｇ、 ０．０２３ｇ
、 ０．１１ｇの割合でフィードした。なお重合温度は
■℃であった。
オキシミ塩化バナジウム、およびパークロロクロトン酸
ノルマルブチルを各々毎時０．４ ｇ、 ０．０２３ｇ
、 ０．１１ｇの割合でフィードした。なお重合温度は
■℃であった。
こうして毎時３５０ｇの共重合体を得た。
得られた共重合体のエチレン／プロピレン比は９７／３
（モル比）、ＥＮＢ含量は４，５モル％でＡ＝０．２０
３．極限粘度は１．６４ｄｌ／ｇであった。
（モル比）、ＥＮＢ含量は４，５モル％でＡ＝０．２０
３．極限粘度は１．６４ｄｌ／ｇであった。
また、ＤＳＣによる融解ピーク温度は４１℃９融解熱量
は４．９ ｃａｌ ／ｇであった。
は４．９ ｃａｌ ／ｇであった。
比較例 １
実施例１と同様に重合を行なった。ただし、毎時。
ヘキサン１０ｋｇ、エチレンを０．６ｋｇ、ＥＮＢを０
．１１ｋｇの割合でフィードした。また水素を０．０９
モル％の割合でフィードした。
．１１ｋｇの割合でフィードした。また水素を０．０９
モル％の割合でフィードした。
触媒成分としてエチルアルミニウムセスキクロライド、
オキシミ塩化バナジウムおよびパークロロクロトン酸ノ
ルマルブチルを各々毎時０．３０ｇ、 ０．０１５ｇ
、ｏ、ｏｓｇの割合でフィードした。重合温度は５０℃
であった。この場合重合槽内に不溶物が多量に生成し、
安定した重合を継続する事ができなかった。
オキシミ塩化バナジウムおよびパークロロクロトン酸ノ
ルマルブチルを各々毎時０．３０ｇ、 ０．０１５ｇ
、ｏ、ｏｓｇの割合でフィードした。重合温度は５０℃
であった。この場合重合槽内に不溶物が多量に生成し、
安定した重合を継続する事ができなかった。
この時得られたエチレン・非共役ポリエン共重合体は樹
脂状であった。この共重合体のＥＮＢ含量は４モル％で
あり、Ａ値は０．１４であった。またＤＳＣの融解ピー
ク温度は８８℃であった。
脂状であった。この共重合体のＥＮＢ含量は４モル％で
あり、Ａ値は０．１４であった。またＤＳＣの融解ピー
ク温度は８８℃であった。
比較例 ２
実施例１と同様に行った。ただし毎時へ牛すン１０ｋｇ
、エチレン、プロピレンを各々４．７ｋｇ、 ８．９
ｋｇ。
、エチレン、プロピレンを各々４．７ｋｇ、 ８．９
ｋｇ。
ＥＮＢを０．１８ｋｇの割合でフィードした。また水素
を０．１０２モル％の割合でフィードした。
を０．１０２モル％の割合でフィードした。
触媒成分としてエチルアルミニウムセスキクロライド、
オキシミ塩化バナジウムおよびパークロロクロトン酸ノ
ルマルブチルを各々毎時、 １．１ｇ、 ０．０５
ｇ、０．２７ｇの割合でフィードした。重合温度は５０
℃であった。
オキシミ塩化バナジウムおよびパークロロクロトン酸ノ
ルマルブチルを各々毎時、 １．１ｇ、 ０．０５
ｇ、０．２７ｇの割合でフィードした。重合温度は５０
℃であった。
こうして毎時３９０ｇの共重合体を得た。
比較例 ３
実施例１と同様に行った。ただし毎時へキサン７ｋｇ
、エチレン、プロピレンを各々０．３９ｋｇ 、 ０．
９８ｋｇ。
、エチレン、プロピレンを各々０．３９ｋｇ 、 ０．
９８ｋｇ。
ＥＮＢを０．０３ｋｇの割合でフィードした。また水素
を０．０５モル％の割合でフィードした。
を０．０５モル％の割合でフィードした。
触媒成分としてエチルアルミニウムセスキクロライド、
オキシミ塩化バナジウム、およびパークロロクロトン酸
ノルマルブチルヲ各々１．２ｇ、０．０６ｇ。
オキシミ塩化バナジウム、およびパークロロクロトン酸
ノルマルブチルヲ各々１．２ｇ、０．０６ｇ。
０．３ｇの割合でフィードした。重合温度は５０℃であ
った。
った。
こうして毎時４９０ｇの共重合体を得た。
これら実施例２および比較例２〜３について、実施例１
と同様に配合、加硫物性測定を行なった。
と同様に配合、加硫物性測定を行なった。
測定結果を第２表に示す。
〈発明の効果〉
以上述べたように１本発明によれば２弾性的性質に富み
、かつ共重合体の強度および加硫ゴム強度が充分に高く
、高度の性能要求に応える。エチレン・プロピレン・非
共役ポリエン共重合体ゴムを提供することができる。
、かつ共重合体の強度および加硫ゴム強度が充分に高く
、高度の性能要求に応える。エチレン・プロピレン・非
共役ポリエン共重合体ゴムを提供することができる。
第１表
＋１＋をＢＲ型バンバリーで混練、（７０℃スタート。
５分間）その後５インチロールで（Ｉ［＋を添加、混練
した。
した。
また、加硫はプレス加硫により１６０℃２１５分間行な
った。
った。
第１図は、実施例１で得られた共重合体ゴムのＤＳＣに
よる融解曲線である。 Ａは融解ピーク温度を、Ｂは融解開始温度をあられす。 また、斜線部の面積は融解熱量に相当する。 百 鉢ト→観
よる融解曲線である。 Ａは融解ピーク温度を、Ｂは融解開始温度をあられす。 また、斜線部の面積は融解熱量に相当する。 百 鉢ト→観
Claims (3)
- （１）エチレン、プロピレンおよび非共役ポリエンとか
らなり、 （ａ）エチレン／プロピレン比（モル比）が８６／１４
ないし９７／３、 （ｂ）プロピレンおよび非共役ポリエンの合計が６ない
し１７モル％で、式 Ａ＝（４２■＋１２０■）／（４２■＋１２０■＋２８
■）において、Ａ≧０．１、 〔ただし、■は共重合体ゴム中のプロピレン含量、■は
非共役ポリエン含量、■はエチレン含量（いずれもモル
％）を示す。〕 （Ｃ）７０℃キシレン中で測定した極限粘度が０．８な
いし４．０ｄｌ／ｇでかつ、 （ｄ）ＤＳＣで測定した融解ピーク温度が７０℃以下で
融解熱量が１０ｃａｌ／ｇ以下 であることを特徴とするエチレン・プロピレン・非共役
ポリエン共重合体ゴム。 - （２）非共役ポリエンが、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンおよび／またはジシクロペンタジエンである特許
請求の範囲第１項記載のエチレン・プロピレン・非共役
ポリエン共重合体ゴム。 - （３）（ｄ）ＤＳＣで測定した融触ピーク温度が６５℃
以下で融解熱量が５ｃａｌ／ｇ以下である特許請求の範
囲第１項または第２項記載のエチレン・プロピレン・非
共役ポリエン共重合体ゴム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62010914A JPH0714982B2 (ja) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | エチレン共重合体ゴム |
| DE3853487T DE3853487T2 (de) | 1987-01-19 | 1988-01-14 | Elastische Copolymere aus Äthylen, Propylen und einem nichtconjugiertem Dien und Verwendung davon. |
| EP88100450A EP0275925B1 (en) | 1987-01-19 | 1988-01-14 | Rubbery copolymers of ethylene, propylene and a nonconjugated polyene and their use |
| KR1019880000371A KR950010229B1 (ko) | 1987-01-19 | 1988-01-19 | 고무 조성물 |
| US07/784,079 US5118773A (en) | 1987-01-19 | 1991-10-30 | Rubber composition |
| US07/859,803 US5179156A (en) | 1987-01-19 | 1992-03-30 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62010914A JPH0714982B2 (ja) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | エチレン共重合体ゴム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63178113A true JPS63178113A (ja) | 1988-07-22 |
| JPH0714982B2 JPH0714982B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=11763530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62010914A Expired - Fee Related JPH0714982B2 (ja) | 1987-01-19 | 1987-01-19 | エチレン共重合体ゴム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714982B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6042443A (ja) * | 1984-07-02 | 1985-03-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合ゴムの加硫組成物 |
| JPS62121711A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 低結晶性エチレン系ランダム共重合体 |
-
1987
- 1987-01-19 JP JP62010914A patent/JPH0714982B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6042443A (ja) * | 1984-07-02 | 1985-03-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合ゴムの加硫組成物 |
| JPS62121711A (ja) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 低結晶性エチレン系ランダム共重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0714982B2 (ja) | 1995-02-22 |
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