JPS63179979A - 防汚塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は船舶外板、海洋構造物あるいは海水導入管等に
塗装し海中生物の付着を防止する防汚塗料組成物に関す
る。

（従来の技術） 船舶外板、海洋構造物、海水導入管等に海中生物が付着
した場合、船舶の運航エネルギーを極度に増大させたり
、これらの構造物の耐用年数を著しく短くさせる。

そのため近年船舶、海洋構造物等への海棲生物の付着防
止に、すぐれた防汚剤成分として分子中に有機錫基を有
する高分子有機錫化合物を適用している。またこの高分
子有機錫化合物に銅化合物（例えば亜酸化銅、ロダン銅
）を併用して、ざらに高度の防汚性能を有する船底塗料
とすることも知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、高分子有機錫化合物に銅化合物を混合し
た防汚塗料は貯蔵期間中に徐々に粘度を増し、著しいと
きにはゲル化するため、糸引き。

設計塗膜厚のずれ、膜厚の不均一、塗装不能などを起し
、製品としての価値を損う。ざらにこのように増粘また
はゲル化した塗料では、しばしば防汚性能の低下が見ら
れる。

そこで本発明の目的は、優れた貯蔵安定性とともに優れ
た防汚性能を長期に維持できる防汚塗料組成物を提供す
ることにある。

（問題点を解決するための手段及び作用）上記目的を解
決するための発明の特徴は、有機錫含有共重合体と銅化
合物を主成分とし、顔料の一部として金属粉を含むこと
にある。

上記の有機錫含有共重合体としては、 （１）二塩基性不飽和カルボン酸のビス（１へり有機錫
〉塩の重合体と他の重合性不飽和化合物との共重合体や
、 （２）二塩基性不飽和カルボン酸のビス（トリ有機錫）
塩の重合体と他の重合性不飽和化合物との共重合体と、 一塩基性不飽和カルボン酸のトリ有機錫塩の重合体と他
の重合性不飽和化合物の共重合体との混合物、 （３）−塩基性不飽和カルボン酸のＩ〜り有機錫塩の重
合体と他の重合性不飽和化合物との共重合体があげられ
る。

そして前記の二塩基性不飽和カルボン酸としては、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テト
ラヒドロフタル酸またはその酸無水物などである。

また前記の一塩基性不飽和カルボン酸としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、α−シアンアクリル酸、クロ１〜
ン酸、ビニル安息香酸なとである。

前記酸のビス（トリ有機錫）塩またはトリ有機錫塩にお
（プる有機錫基としては、トリアルキル錫基、トリシク
ロアルキル錫基、トリフェニル錫基。

トリアラルキル錫基なとである。これらのアルキル基は
、炭素数３〜１０個のものである。

また前記した他の重合性不飽和化合物としては、メチル
メタクリレート、ブチルメタクリレ−１〜。

シクロへギシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチ
ルアクリレ−１〜、ドデシルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレ−１〜、フェニルアクリジ−１〜、ヒドロ
キシエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等
のアクリル系化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ア
クリロニ１−リル。

メタクリル酸［・リル、アクリルアミド、酢酸ビニル、
ビニルブチレート、メチルビニルエーテル。

ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル。

ドデシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル等の
官能基を有するビニル系化合物、スチレン。

α−メチルスチレン、ブタジェン、ビニル１〜ルエン等
のビニル系炭化水素がそれぞれ挙げられる。

また有機錫含有重合体における錫含有量は、１０〜２２
％が適当である。

また前記の防汚剤としての銅化合物としては、銅合金、
亜酸化銅、ロダン銅、リン化銅、銅ロジネート、ナフテ
ン酸銅、ポリアクリル酸銅等の通常防汚剤が使用できる
か、特に銅合金、亜酸化銅。

ロダン銅が望ましい。

他の防汚剤としてトリオルガノ錫単量体、例えばトリフ
ェニル錫ハイドロオキサイド、１〜リフエニル錫クロラ
イド、１ヘリブチル錫メゾジブロムサクシネートなども
使用できる。

また前記の金属粉とは、周規律表のＩｂ族に属するＣｕ
、Ａｃｔ、Ｈａ族に属するＭＣＩ、　Ｃａ、　Ｂａ、■
ｂ族に属するＺｎ、Ｃｄ、ＨＣＩ、Ｗａ族に属するＭｎ
があげられる。これらは１種もしくは２種以上の混合物
として使用される。価格、塗装作業者に対する毒性等か
ら考えるとＣａ粉、Ｚｎ粉が特に好ましい。

これら金属粉の粒径は、３〜２０ミクロン、望ましくは
４〜８ミクロン程度の粉末、粒状またはフレーク状物で
ある。また金属粉の混合量は、塗料中０．１〜２０重量
％が望ましい。これらの金属粉は活性度が高いため塗料
中の顔料、展色剤。

溶剤等に微量に含まれる水分と反応して水素ガスを発生
し、塗料容器のフクレ膨張の原因となることがある。こ
の容器膨張防止のためには吸水剤の併用が有効である。

吸水剤としては、例えば無水石膏、ゼオライト。

シリカゲル、活性アルミナ等が使用できるが、特に無水
石膏、ゼオライトが有効である。混合量としては、無水
石膏では塗料中０．５〜２０重量％、ゼオライトでは塗
料中０．１〜５重量％が望ましい。

さらに海水不活性顔料、例えば弁柄、チタン白。

タルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムおよび
海水反応性顔料、例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
酸化カルシウムの混合も可能である。

また塗膜に柔軟性を付与するため必要に応じて可塑剤、
例えば塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、メチルフ
ェニルシリコン、低分子量ポリブテン、ジー２−エチル
へキシルフタレート、ジブチルフタレート等を併用混合
することも可能である。

（実施例） トリ有機錫含有共重合体の製造例 製造例　１ 温度計、還流冷却器および攪拌機を具備するフラスコに
無水マレイン酸８．５部（重量部、以下同じ）、メチル
メタクリレート３７．３部、オクチルアクリレート２部
、ベンゾイルパーオキサイド０．５部およびキシレン６
０部を混合し、９５〜１００℃で３時間重合後、ビス（
トリブチル錫）オキサイド５１．７部とキシレン２２部
を加え、同温度にて１時間反応させ共重合体（以下共重
合体Ａという）を得た。

製造例　２ 製造例１と同様な反応容器にトリブチル錫メタクリレー
ト６５部、オクチルアクリレート２部、メチルメタクリ
レート３２．５部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部
およびキシレン８２部を仕込み９０〜９５℃で６時間重
合を行い共重合体（以下共重合体Ｂという〉を得た。

製造例　３ 共重合体Ａの５０部と共重合体Ｂの５０部を混合して共
重合体（以下共重合体Ｃという）を得た。

製造例　４ トリブチル錫メタクリレート５７部、オクチルアクリレ
ート２部、メチルメタクリレート４１部、ベンゾイルパ
ーオキサイド０．５部およびキシレン８２部を仕込み、
９０〜９５℃で６時間重合を行い共重合体（以下共重合
体りという）を得た。

実施例　１〜１３及び比較例　１部４ 別表−１に示した組成物を混合し、ペイントコンディシ
ョナーにて粒度５０ミクロン以下となるように分散して
、防汚塗料を製造した。

性能評価試験 鋼板にタールエポキシ塗料（当社商品名ビスコンＡＣ）
を乾燥膜厚が２回塗りで２００ミクロンになるように塗
装した上に、更に、ビニルタール系塗料（当社商品名シ
ルパックスＳＱ）を乾燥膜厚が４０ミクロンになるよう
に塗装した。

この試験板に実施例１〜１０および比較例１〜３で製造
した防汚塗料を乾燥膜厚が１００ミクロンになるように
上塗りして、以下の試験を行った。

■、防汚試験 試験板を長崎部の試験用後にて１２力月間浸漬し、海中
生物の付着の有無を調べた。

■、貯蔵安定性試験 実施例１〜１０おにび比較例１〜３の塗料を２００ｄの
容器に１８０ｄ取り密封した後５０’Ｃに３カ月間貯蔵
し貯蔵安定性を調べた。

以上の試験結果を別表−２に記載した。

（発明の効果） 別表−２の比較試験結果より分るように、本発明防汚塗
料は明らかに従来の有機錫含有共重合体・銅化合物・一
般顔利から成る防汚塗料より貯蔵安定性が非常に優れる
とともに、塗膜の防汚力も優れたものであった。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、展色剤として有機錫含有共重合体、防汚剤として銅
   化合物を配合し、 顔料の一部として金属粉を含有する ことを特徴とする防汚塗料組成物。 ２、特許請求の範囲第１項における有機錫含有共重合体
   は、 二塩基性不飽和カルボン酸のビス（トリ有機錫）塩の重
   合体と、 他の重合性不飽和化合物との共重合体を含有することを
   特徴とする防汚塗料組成物。 ３、特許請求の範囲第１項における有機錫含有重合体は
   、 二塩基性不飽和カルボン酸のビス（トリ有機錫）塩の重
   合体と他の重合性不飽和化合物との共重合体と、 一塩基性不飽和カルボン酸のトリ有機錫塩の重合体と他
   の重合性不飽和化合物の共重合体との混合物 を含有することを特徴とする防汚塗料組成物。 ４、特許請求の範囲第１項における有機錫含有重合体は
   、 一塩基性不飽和カルボン酸のトリ有機錫塩の重合体と他
   の重合性不飽和化合物との共重合体を含有することを特
   徴とする防汚塗料組成物。 ５、特許請求の範囲第１項における金属粉は、周規律表
   の I ｂ族に属するＣｕ、Ａｇ、IIａ族に属するＭｇ、
   Ｃａ、Ｂａ、IIｂ族に属するＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、VIIａ
   族に属するＭｎの中から選択された１種もしくは２種以
   上の混合物であることを特徴とする防汚塗料組成物。 ６、特許請求の範囲第１項における防汚塗料組成物は、
   吸水剤を配合してあることを特徴とする防汚塗料組成物
   。