JPS63185677A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は記録材料に関し、特に経時安定性、発色性を向
上させカプリを低減させた感熱記録材料に関する。

〈従来技術〉 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は英国特許２／’１０４ｔ４ｔ９に開示され
ている。

感熱記録材料の具備すべき性能は、（１１発色濃度が十
分であること、（２）使用前の保存中での発色を生じな
いこと、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であるこ
と、などであるが、現在これらを完全に満足するものは
得られない。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（１）
に対する研究が釧意行われている。

本発明者らもこの点に注目し、従来から知られていた熱
可融化剤たとえばワックス類、チオアセトアニリド、７
タロニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−ｐ−
フ二二レンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリ
ド、ジフェニルアミン、ペンツアミド、カルバゾールな
どのような含窒素有機化合物またはコ、３−ジーｒｒｌ
−トＩＪブタン、＆、＜７’−ジメチルビフェニル、ジ
メチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジメチルテ
レフタレートなどのカルボン酸エステル、ヒンダードフ
ェノール類にかわる新しいタイプの熱可融化剤芳香族エ
ーテルを開発してきた。

たとえば本発明者らの特開昭！♂−！７，９♂り、同よ
♂−１９０７１７などに具体例が詳述されている。その
後この芳香族エーテルの知見に基いて、より高感度化に
ついて検討を加え、本発明をなすに至った。

〈発明の目的〉 従って本発明の目的は発色濃度および発色感度が十分で
しかも画像の経時安定性だすぐれた感熱記録材料を提供
することである。

〈発明の構成〉 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物の接触による発色を利用した記録材料に於て、該無色
染料および／又は該電子受容性化合物と熱可融化剤と共
分散微粒化せしめた分散液を２種以上用いた事を特徴と
する記録材料により達成された。

本発明に於て熱可融化剤の少くとも一方は芳香族アルコ
ールから誘導されるエーテルであることが望ましい。

たとえば水素原子、アルキル基、アリル基、アリール基
、アシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
基などの炭素原子数ｒ以下の基で置換されたフェノール
、ナフトール、チオフェノール又はチオナフトールから
誘導されるエーテルが望ましい。

一般式で示せば次の通りである。

Ａｒ　ＸＲ１（１） （Ｉ）に於てＡｒは芳香環を、Ｘは一〇−又は−８−を
Ｒ１は置換していてもよいアルキル基を表わす。Ａｒは
前述の置換基を１つ以上有していてもよく、置換基は相
互に結合して！負ないし２員のへテロ原子を有していて
もよい環を形成することもさしつかえない。

熱可融化剤の他方は前述の芳香族エーテル類、エステル
類、酸アミド類又はウレア類から選ばれる。

酸アミド類又はウレア類は脂肪族又は芳香族のカルボン
酸又はスルホン酸から誘導される化合物を包含する。

一般式で示せば次の通りである。

Ｒ２ＹＮＨＲ３、Ｒ２ＹＯＲ３（ＩＩ　）（ＩＩ）に於
て、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アリール基又
はこれらのハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、置換アミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基などの一種以上で置換された
基を表わす。Ｒ２、Ｒ３の少くとも一方は芳香環又は長
鎖アルキル基を有する部位が望ましい。

Ｙは−ＣＯ−又は−５０２−を表わす。

これら（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される化合物の具体例の
いくつかを示せば次の通りである。

フェノキシエチルビフェニルエーテル、フェネチルビフ
ェニル、ベンジルオキシナフタレン、ベンジルビフェニ
ル、ジ−ｍ−トリルオキシエタン、β−フェノキシエト
キシアニソール、／−フェノキシ−λ−ｐ−エチルフェ
ノキシエタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エトキシメタン、／−，２’−）ｆルフエノキシーλ−
ｑ“−エチルフェノキシエタン、／−トリルオキシ−２
−ｐ−メチルフェノキシエタン、／、コージフルオロフ
ェノキシエタン、／、４ｔ−ジフェノキシブタン、ビス
−β−（１）−メトキシフェノキシ）エチルエーテル、
／−７二ノキシーＪ−ｐ−クロロフェノキシエタン、／
−λ′−メチルフェノキシー！　−タ“−エチルオキシ
フェノキシエタン、／−１−メチルフェノキシ−コーク
−フルオロフェノキシエタン、／−７二ノキシー２−ｐ
−メトキシフェニルチオエーテル、／、コービスーｐ−
メトキシフェニルチオエーテル、／）ＩＪルオキシーλ
−ｐ−メトキシフェニルチオエーテル、７．３−ビス−
ｐ−）リルオキシプロパン、／、３−ピＸ−ｐ−クロロ
フェノキシプロパン、ｌ、／、３−　）　ＩＪスス−エ
ノキシヘキサン、／、タービス−ｐ−トリルオキシブタ
ン、／、４ｔ−ビス−ｐ−クロロフェノキシブタン、／
、’Ｊ−ビスフェノキシエタン、７．２−ビス−ｐ−ト
リルオキシエタン、／、１２−ビス−ｐ−クロロフェノ
キシエタン、／。

コービスーｐ−メトキシフェノキシエタン、／。

グービス−α−ナフチルオキシブタン、／、４−ビス−
フェノキシヘキサン、／、３−ビスフエノキシーコーベ
ンジルオキシプロパン、ビス−（コール−トリルオキシ
エチル）エーテル、／、／。

３−トリス−フェノキシブタン、ビス−（β−３゜！−
ジメチルフェノキシエチル）エーテル、ビス−（β−ク
ーベンジルオキシカルボニルフェノキシエチル）エーテ
ル、／−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノキシエタン
、ビス−（２−β−ナフチルオキシエチル）エーテル、
／、２−ビス（−−（ｐ−）リルオキシ）エトキシ）エ
タン、／。

コービス（２−（ｊ、ｊ−ジメチルフェノキシ）エトキ
シ）エタン、／−７二ノキシーλ−ｐ−クロロフェニル
オキシエタン、／、コービス（コーβ−ナフチルオキシ
エトキシ）エタン、ビス（−−ｐ−トリルオキシエトキ
シ）メタン、ビス（λ−（２，＜１．に−トリメチルフ
ェノキシ）エトキシ）メタン、／−フエノキシーコーβ
−ナフチルオキシプロノ叱ン、ビス（コーβ−ナフチル
オキシエトキシ）メタン、ビスフェノキシメチルスルフ
ィド、ビス（−一フエノキジエチル）スルフィド、７．
３−ビスフェノキシメチルベンゼン、／１２−ビスフェ
ノキシメチルベンゼン、ビスフェノキシメチルエーテル
、／−フェノキシ−２−ｐ−二チルチオフェノキシェタ
ン、／、３．ｊ−トリスフェノキシエトキシベンゼン、
／−フェノキシ−２−ｐ−）リルオキシエタン、／−フ
ェノキシ−２−β−ナフチルオキシプロパン、／−ｐ−
トリルオキシ−２−ｐ−クロロフェノキシエタン、／。

３−ジフエノキシーコーフロノξノール、”　　（−ｚ
−フェノキシエトキシ）安息香酸メチルエステル、／、
−一ピス（フェニルチオ）エタン、／、、２−ビス（＜
１−メトキシフェニルチオ）エタン、／。

コーピス（３−メトキシフェニルチオ）エタン、／、２
−ビス（４ｔ−メチルフェニルチオ）エタン、７．２−
ビス（２−メチルフェニルチオ）エタン、／、２−ビス
（４ｔ−メチルフェニルチオ）フロノξン、／−（４ｔ
−メチルフェニルチオ）−２−（４を一メトキシフェニ
ルチオ）エタン、／、ａ−ヒｙ。

（４ｔ−メトキシフェニルチオ）フリン、／、４−ビス
（グーメチルフェニルチオ）ヘキサン、ビス［，２−（
ｇ−メトキシフェニルチオ）エチルフスルフィド、ビス
［Ｊ−（４ｔ−メチルフェニルチオ）エチル〕エーテル
、２．２′−ビス〔コー（フェニルチオ）−エチルフジ
エチルスルフィド、／。

λ−ビス（２−す７チルチオ）エタン、ステアリン酸ア
ミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸−ｐ−アニ
シジド、ステアリン酸−〇−アニシジド、エチレンビス
ステアロアミド、メチロールステアロアミド、フェニル
酢酸アミド、フェノキシ酢酸アミド、ｐ−メトキシフェ
ノキシ酢酸アミド、フェノキシプロピオン酸アミド、フ
ェノキシ酢酸アニリド、フェノキシ酪酸アミド、フェニ
ルプロピオン酸アミド、フェノキシ酢酸ベンジルアミド
、フェノキシ酢酸フェネチルアミド、コーエチルヘキサ
ン酸アニリド、ステアリルウレア、ヘキシルウレア、Ｎ
−フェニルヘキシルウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ／−フ
ェニルウレア、コーフ二ノキシー／−ｐ−メトキシフェ
ニルチオエタン、２−ｐ−）リルオキシー／−ｐ−メト
キシフェニルチオエタン、β−ナフチルフェノキシアセ
テート、β−ナフトキシ酢酸−フェノキシエチルエステ
ル、β−フェノキシエチル−ベンゾイルプロピオネート
、ｐ−メトキシフェノキシエチル−ｐ′−メトキシフェ
ノキシアセテート、フェノキシメチルベンゾジオキサン
、フェノキシメチルナフトジオキサン、ｐ−フェニルフ
ェノールグリシジルエーテル、フェノキシエチルヒドロ
キシナフトエート、ヒドロキシナフトエ酸フェニル、／
、４を一ジブトキシナフタレン、ベンジルオキシ安息香
酸ヘンシル、安息香酸フェニル、メトキシカルボニル安
息香酸アミド、ジヒドロキシベンゼンジクリシジルエー
テル、λ−（３，４を一メチレンジオキシフェノキシ）
−／−ｐ−フルオロフェノキシエタン、ジフェニルカー
ボネート、ジトリルカーボネート、ベンジルナフチルカ
ーボネートなどがある。

無色染料は少くとも１０％以上デθチ以下で併用される
ことが好ましい。

熱可融化剤は無色染料に対し２種以上用いられ、無色染
料に対し７〜２００重量％好ましくは１〜３００重量％
である。

無色染料については既に良く知られている各種の既存の
無色染料について、たとえばフタリド類の具体例は米国
再発行特許コ３．θ２４を号、米国特許３．４ｔ９／、
１１１号、同！、４ｔ９／、／／λ号、同３．４ｔ９／
、／／を号、同３．ｊ０り。

／７ｇ号、フルオラン類の具体例は米国特許３゜３−ぐ
、７０７号、同３１ｇλ２．り２２号、同！、６’ｌ／
、０／／号、同！、４ｔ４．２．／コ♂号、同３．６７
／　、３９０号、同３，９コ０　、３１０号、同３．ワ
！？、！７７号、スピロピラン類の具体例は米国特許３
．り７／ＪＯ♂号、フルオレン系化合物の具体例は特願
昭４／−２４ｔθり／９号に、ピリジン系およびピラジ
ン系化合物類は米国特許ｊ　、７７ｊ、４ｔ２／１号、
同３，７６３゜／４９号、米国特許１１，２４１６，３
／♂号などに記載されている。

これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−シメチルアミノフタリド、３．３−ビス（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（／、、ｉ−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（，２−メチルインドール−３−イル
）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系化合物とし
ては、ａ’、４ｔ’−ビス−ジメチルアミノベンズヒト
リンペンジルエーテル、Ｎ−ハロンェニルーロイコオー
ラミン、Ｎ−ｓ、＜ｔ、ｔ−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン等があシ、キサンチン系化合物としては、ロ
ーダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（１）−
ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロ
アニリノ）ラクタム、コープペンジルアミノーご−ジエ
チルアミノフルオラン、コーアニリノー６−ジカチルア
ミノフルオラン、コーアニリノー３−メチル−６−ジニ
チルアミノフルオラン、−一アニリノー３−メチル−６
−シクロヘキジルメチルアミノフルオラン、−２−０−
クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、Ｊ−
ｍ−りｒ：ｚロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−　（Ｊ　、　４ｔ−’）クロロアニリノ）−≦
−ジエチルアミノフルオラン、コープチルアミノーぶ−
ジェチルアミノフルオラン、コープヘキシルアミノーぶ
−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ−）リフフロメチ
ルアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コープチ
ルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン
、−一エトキシエチルアミノー３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、’Ｐ−クロロアニリノー３−メチ
ル−６−シブチルアミノフルオラン、コーアニリノー３
−メチル−ご−ジオクチルアミノフルオラン、コーアニ
リノー３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、コ
ージフエニルアミノ−ぶ−ジエチルアミノフルオラン、
λ−アニリノー３−メチル−６−シフエニルアミノフル
オラン、コーフェニル−６−ジェチルアミノフルオラン
、コーアニリノー３−メチル−ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−ｊ−クロロ−４−ジエチルアミノフルオラン、−一７
ニリノー３−メチル−ご−ジエチルアミンー７−メチル
フルオラン、λ−アニリノー３−メトキシ−６−シプチ
ルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−乙−シ
ブチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３
−エトキシ−ｔ−Ｎ−インアミルアミノフルオラン、２
−０−クロロアニリノ−ｔ−ｐ　−フチルアニリノフル
オラ／、コーアニリノー３−はフタデシル−ｔ−ジエチ
ルアミノフルオラン、−一７ニリノー３−エチル−６−
シブチルアミノフルオラン、−一アニリノー３−エチル
ーｔ−Ｎ−エチル−ｔ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、コーアニリノー３−メチル−ｔ　−Ｎ
−エチルーＮ−ｒ−メトキシプロピルアミノフルオラン
、２−７ニリノー３−クロロ−４−Ｎ　−ｘチル−Ｎ−
イソアミルアミノフルオラン等がありチアジン系化合物
としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化
合物としては、３−メチルースピロージナフトビラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、Ｊ、！’−シク
ロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−
ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ
−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベ
ンゾピラン等があす、フルオレン系化合物としては、３
１　．４１−ビスジエチルアミノ−よ−ジエチルアミノ
スピロ（イソベンツフラン−７，９′−フルオレン）−
３′−オン、３′。

ｇ′−ビスジメチルアミノ−ｊ−ジブチルアミノスピロ
（イソベンゾフラン−／、９′−フルオレン）−３′−
オン、３／　　、　６　／−ビスジブチルアミノ−！−
ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−／、９’−
フルオレン）−３′−オン、３′。

６′−ビス−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノスピロ
（イソペ／シフラン−／、９′−ジフェノキシエチルア
ミノ−！−フルオレン）−ｊ’　−オン等がある。これ
らは単独もしくは混合して用いられ時に、黒色相を示す
一種が併用される場合が好ましい。

また、電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物
、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル
、無機酸などがあり、特にフェノール化合物は、その量
が少くてすむため、好ましい。例、ｔばλ−（４ｔ−ヒ
ドロキシフェニル）−２＝（３−イソプロピルクーヒド
ロキシフェニル）プロノでン、”２　　（”−ヒドロキ
シフェニル）２−（３−アリルーダ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、λ−（＜１−ヒドロキシフェニル）−２
−（Ｊ−メチル−グーヒドロキシフェニル）フロパン、
α−イソプロピル−β−ナフトール、メチル−ぐ−ヒド
ロキシベンゾエート、モノメチル化ジヒドロキシフェニ
ール、コ、コービス（＜１−ヒドロキシフェニル）フロ
ノぐン（ビスフェノールＡ）、ｘ。

ｑ′−インプロピリデンビス（７＋−メチルフェノール
）、／、／−ビス−（３−クロロ−グーヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、／、／−ビス−（３−クロロ−
グーヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、ａ、ｇ
’−イソブチリデンジフエ／−ｋ、４１−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、クーヒドロキシ安息香酸−ｍ
−クロロ−ベンジルエステル、グーヒドロキシ安息香酸
β−７エネチルエステル、ｑ−ヒドロキシ−２’、４１
’−ジメチルジフェニルスルホン、／−ｔ−ブチル−グ
ーｐ−ヒドロキシフェニルスルホニルオキシペンセン、
ｇ−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール、２．ｌｌ
−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンゼンエステル
、２．４ｔ−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエ
チルエステル、２，４ｔ−ジヒドロキシ−乙−メチル安
息香酸ベンジルエステル、塩化亜鉛又はロタン亜鉛錯塩
、／、リービスーｑ′−ヒドロキシクミルベンゼン、／
、３−ビスーｑ′−ヒドロキシクミルベンゼン、４ｔ、
ｑ′−チオビス（ｔ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、／、４ｔ−ビス−ｐ−ヒドロキシベンゼン
スルホニルブタン、３．ｑ−ジヒドロキシフェニル−ｑ
′−メチルフェニルスルホン、ビス−ｊ　、　３’−ジ
アリル−４ｔ、４ｔ−ヒドロキシフェニルスルホン、ａ
、４ｔ’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒドロ
キノンモノベンジルエーテル、ルーヒドロキシペンゾフ
エノン、λ、＜１−ジヒドロキシベンゾフェノン、ポリ
ビニルベンジルオキシカルボニルフェノール％　−２１
”　ｌ　”　’　−トリヒドロキシベンゾフェノン、λ
、２’、４ｔ、４ｔ’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、ｑ−ヒドロキシフタル酸ジメチル、グーヒドロキシ
安息香酸メチル、！、＜７．４ｔ’−トリヒドロキシジ
フェニルスルホン、／、ｊ−ビス−ｐ−ヒドロキシ７エ
二ルはブタン、／、ツービス−ｐ−ヒドロキシフェノキ
シヘキサン、クーヒドロキシ安息香酸トリル、（−ヒド
ロキシ安息香Ｍα−フェニルベンジルエステル、ｑ−ヒ
ドロキシ安息香１９フエニルフロビル、ｑ−ヒドロキシ
安息香酸フェネチル、グーヒ）”Ｉ：１キシ安息香酸−
ｐ−クロロベンジル、グーヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
トキシベンジル、グーヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、＆　−ヒ）”　口＊　シ安息香酸−ｍ−フロロベ
ンジルエステＡ／、Ｑ−ヒ）”ロキシ安息香酸β−７エ
ネチルエステル、９−ヒドロキシ−２’、＜ｔ’−ジメ
チルジフェニルスルホン、β−フェネチルオルセリネー
ト、シンナミルオルセリネート、オルセリン酸−〇−ク
ロロフェノキシエチルエステル、〇−エチルフェノキシ
エチルオルセリネート、Ｏ−フェニルフェノキシエチル
オルセリネート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセ
リネート、ａ、４ｔ−、）ヒドロキシ安息香酸−β−３
′−ｔ−ブチル−ｑ′−ヒドロキシフェノキシエチルエ
ステル、／−を−ブチル−グーｐ−ヒドロキシフェニル
スルホニルオキシベンゼン、＜ｔ　−Ｎ−ベンジルスル
ファモイルフェノール、コ、クージヒドロキシ安息香酸
−ｐ−メチルベンジルエステル、２．（１−ジヒドロキ
シ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル、−、ター
ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸ヘンシルエステル、
ビス−グーヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリルチ
オウレア、”ｌ”′−ジアセチルジフェニルチオウレア
、３−フェニルサリチルｅ、ｒ−ｐ−α−メチルベンジ
ル−α−メチルベンジルサリチル酸、β−メタクリロキ
シェチ／ｌ／−ｘ、＜ｔ−シヒドロキシペンゾエー）％
’Ｐ−メトキシフェノキシエチルオキシサリチル酸、！
−フェノキシエトキシサリチル酸、ｊ−ｐ−ベンジル−
α−メチルベンジルサリチル酸、３−キシリル−！−（
α、α−ジメチルベンジル）？ＩＪチル酸、３．！−ジ
ー（α−メチルベンジル）サリチル酸、λ−ヒドロキシ
ー／−α−エチルベンジル−３−ナフトエ酸などの芳香
族カルボン酸、３、！−ジーシクロペンタジェニルサリ
チル酸、などの酸又は亜鉛塩、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
β−フェノキシブチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸δ−フェノキシブチルエステル、２．４ｔ。

６−トリーヒドロキシ安息香酸β−ｐ−メトキシフェノ
キシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−フェ
ノキシエトキシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−β−ｐ−ブトキシフェノキシイソゾロビルエステル
、λ、４ｔ−ジヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシエチルエステル、オルセリン酸フェ
ノキシブチルエーテル、β−レゾルシン酸−ｐ−メトキ
シフェノキシ主チルエーテル、オルセリン酸β−ｐ−メ
トキシフエノキシエトキシエチルエーテル、オルセリン
酸β−Ｏ−メトキシフェノキシエチルエーテル、オルセ
リン酸トリルオキシエチルエステル、オルセリン酸−β
−ｐ−メトキシフェノキシプロピルエステル、β−レゾ
ルシン酸フェノキシエチルエーテル、β−レゾルシン酸
δ−ｐ−メトキシフェノキシブチルエステル、ノにラー
フェニルフェノールーホルマリン樹脂、ノＲラー７’チ
ルフェノールーアセチレン樹脂、ポリβ−メタクリロキ
シエチル−２，４ｔ−ジヒドロキシベンゾエート、コポ
リ−β−メタクリロキシエチル−２，４ｔ−ジヒドロキ
シベンゾエート／スチレン／ブチルメタクリレートなど
がある。

これらの電子受容性化合物は、ボールミル、サンドミル
、横型サンドミルアトライタ、コロイドミル等を用いて
分散媒中で！μ以下の粒径にまで分散して使用される。

その際熱可融化剤を同時分散して使用することが好まし
い。熱可融化剤は電子受容性化合物に対しｏ−ｔｏｏ重
量％好ましくは！θ〜３θＯｗｔ％用いられる。無色染
料を２種以上併用する場合、又は電子受容性化合物を２
種以上併用する場合に、これらをそれぞれ別々に分散し
ないと感度が上るのに伴ってカプリも増大するという重
大な欠点が生ずる。本発明の熱可融化剤としては、親油
性で、白色度が高く、ｄ０°Ｃ〜／ｒｏ０ｃの融点を有
するものが好ましく、特に／！、０°Ｃ〜／＜ｔｒ、ｏ
”Ｃの融点を有するものが好ましい。

熱可融化剤の好ましい組合せは前述の如く無色染料の７
種を芳香族エーテルと一緒に分散し、無色染料の他の７
種をエーテル／又はチオエーテルを複数個有する芳香族
エーテル又は酸アミドの場合であり、更に電子受容性化
合物が熱可融化剤と共分散されている場合である。

よシ好ましくは、電子受容性化合物が熱可融化剤／ヒン
ダードフェノールおよび又は白色顔料と共分散されてい
る場合である。このような組合せにすることによって、
一層地力プリが低減できかつ高感度でしかも消色のない
感熱記録材料を得ることができる。

分散粒径は、体積平均粒径が／、！μ以下に、即ち熱可
融化剤と無色染料又は電子受容性化合物とが微粒子状に
充分混練された状態にあることが望ましい。微粒化によ
るメカノケミカルな効果が特に有効である。

本発明の分散液を含有した感熱記録材料は発色濃度およ
び発明感度が十分で、しかも発色感度の経時低下および
カプリが少なく、発色後の発色画像の堅牢性も十分であ
る。

分散媒としては、一般に０．２！ないし７０％程度の濃
度の水溶性高分子水溶液が用いられる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：／θから／：０．／の間が好ましく、
さらには／：ｊからλ：３の間が特に好ましい。

その時、電子受容性化合物を白色顔料たとえば合成炭酸
力ルシュウム、亜鉛華又はカオリンなどと共分散するこ
とは好ましい本発明の態様の７つである。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の要求
を満すために添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るためＫ、無機顔料等の吸油性物質を分散させておくこ
とが行われ、さらにヘッドに対する離型性を高めるため
に脂肪酸、金属石ケンなどが添加される。従って前述の
分散液の他に、顔料、ワックス、帯電防止剤、界面活性
剤、添加剤等が支持体上に塗布され、感熱記録材料が構
成されることになる。

具体的には、顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、亜鉛華ケイソウ士、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸
化チタン、炭酸バリウム、硫酸バリウム、焼成石膏、尿
素−ホルマリンフィラー２石コラ、マイカ、マイクロバ
ルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポリエチレンノミ
−ティクル、セルロースフィラー等粒径０．／ｆｘいシ
／！μのものから選ばれる。

ワックス類としては、ノラフィンワックス、カルナウバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、脂肪酸金属塩即ち、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシ
ウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

その他の添加剤として、消色防止剤、導電剤、螢光増白
剤、抑泡剤等を加えることができる。消色防止剤として
はヒンダードフェノール誘導体が好ましく、特に、少な
くともコまたはご位のうち７個以上が分枝アルキル基で
置換されたフェノール誘導体が好ましい。また分子中に
フェノール基を複数個有するものが好ましく特に２〜３
個のフェノール基を有するものが好ましい。具体例とし
て、／、／−ビス（２−メチル−グーヒドロキシ−よ−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、／、／、Ｊ−トリス（３
−メチル−９−ヒドロキシ−１−１−ブチルフェニル）
ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−Ｊ−ｔ−ブチル−よ−
メチルフェニル）メタン、ビス（２−メチルーダ−ヒド
ロキシ−ｊ−を−ブチルフェニル）スルフィド等があげ
られる。

その添加量は電子受容性化合部に対し、２０チ以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４ｔｏ％以上１６０
％以下が好ましい。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無ホマレイン酸
共重合体アンモニュウム塩、スｆＶ７−１１に水マレイ
ン酸共重合体、インブチレン−無水マレイン酸共重合体
、ポリアクリル酸、アクリルアミドコポリマー、変性ポ
リアクリル酸アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラ
チン等があげられる。またこれらのバインダーに耐水性
を付与する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加え
たシ、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジェンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を用いることもできる。

更にポリビニルアルコール、メチロールアクリルアミド
コポリマーなどとメチロールメラミン、硼酸などからな
る保護層をつけることもできる。

塗液は最も一般的には平滑な！μないし２！θμの支持
体上、好ましくは中性紙上に塗布されギヤレンダー仕上
げされる。また顔料等を下塗りした厚紙上に塗布しても
かまわない。

塗布方式としてはエアナイフコーティング、プレードコ
ーティング、カーテンコーティングなどが一般的である
。

一般に塗布量は、固形分としてはコ〜７０ｇ／ｍ２であ
り、下限は加熱発色時の濃度によυ、上限は主に経済的
制約により決定される。

〈発明の実施例〉 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例／−！ （１）試料の作成 電子供与性無色染料であるコーアニリノー３−クロロ−
６−ジニチルアミノフルオランλ、Ｏｇとコーアニリノ
ー３−メチル−ｔ−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ
フルオラン３．ｔｇと７ｇ１表に示す熱可融化剤Ａおよ
びＢのそれぞれＩＯｇづつとをｊチポリビニルアルコー
ル（ケン制度り９チ、重合度１ｏｏｏ）水溶液３！ｇと
ともにサンドミルで分散した。一方、同様に電子受容性
化合物であるビスフェノールＡ１０ｇと熱可融化剤Ｃλ
Ｏｇとをｊ％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとと
もにサンドミルで分散する。

これらの分散液を混合した後カオリン（ジョーシアカオ
リン）ｘｏｇを添加してよく分散させ、サラにパラフィ
ンワックスエマルジョン！Ｏチ分散液（中東油脂セロゾ
ール＋ｔｔｘｒ＞３．ｓｇを加えて塗液とした。

塗液はｓｏｇ／ｍ２の坪量を有する中性紙上に固形分塗
布量としてｔ、／ｇ／ｍ２となるように塗布し、６００
Ｃで７分間乾燥の後線圧４　Ｊ’　ｋｇＷ／ａｍでスー
、ｅ−ギヤレンダーをかけ記録材料を得た。

記録材料はファクシミリにより加熱エネルギー３ｔｍＪ
／ｍｍ２で加熱発色させいずれも高濃度で耐久性のよい
画像を得た。

なお実施例３でビスフェノールＡを分散する際ニ／、／
−ビスーコーメチルークーヒドロキシー５−ｔ−ブチル
フェニルブタンｊｇを一緒に分散した。

実施例！では更に、亜鉛華２０ｇを同時分散した。

実施例／ Ａ：ペンジルオキシナフタレン Ｂニジエチレングリコール−ビス−ｐ−メトキシフェニ
ルエーテル Ｃ：なし 実施例２．３ Ａ：／−フェノキシ−２−ｐ−エチルフェノキシエタン Ｂニジエチレングリコール−ビス−ｐ−メトキシフェニ
ルエタン Ｃニステアリン酸アミド 実施例１ Ａ：／、２−ビス−ｍ−トリルオキシエタンＢ：／、２
−ビスーｐ−ｐ’−メトキシフェニルチオエタン Ｃ：ステアリルウレア 実施例ｊ Ａ：ペンジルオキシナフタレン Ｂ：ステアリルウレア Ｃ；ビスーｐ−ｐ’−メトキシフェニルチオエタン 実施例６ 実施例！において、コーアニリノー３−メチル−ｔ−Ｎ
−メチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオランおよびビス
フェノールＡに代えて　３　／　、　６／−ビスジメチ
ルアミノ−よ−ジブチルアミノスピロ（イソベンゾフラ
ン−／、９′−フルオレン）−３′−オンおよび９−β
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸を用いた
他は同様にして記録材料を得た。

７３００Ｃでの発色画像は鮮明でかつ耐薬品性も良好で
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該無色染料および／又は
   該電子受容性化合物と熱可融化剤と共分散微粒化せしめ
   た分散液を２種以上用いた事を特徴とする記録材料