JPH02292086A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性および
記録像の保存性に優れたδｉ録材料に関するものである
。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用した記録材料は、感圧記録
体、感熱記録体、通電感熱記録体等をその典型例として
、種々のものが知られている。

これらの記録材料には、記録体自身の白さ、記録濃度お
よび記録惑度が充分であること、さらには熱、湿度、光
、薬品等の外部環境下における記録像の保存性及び白紙
部の白色度保持性に優れていることなどの性能が要求さ
れているが、現在これらを完全に満足するものは得られ
ていない。

一例として惑熱記録体は、最近の感熱記録方式の著しい
進歩と相俟ってその利用分野や形態も多様化しており、
感熱ファクシミリや怒熱プリンター用の記録媒体として
のみならずＰ　Ｏ　Ｓ　（Ｐｏｊｎｔｏｆ　Ｓａｌｅｓ
）ラベルなどの新規な用途への使用も急増している。

しかし、感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカブリを
生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠点を
有している。特に、プラスチックフィルムと接触すると
記録像が著しく褪色したり、或いはジアゾ複写紙、とり
わけ複写直後のジアゾ複写紙と接触した状態で保存して
おくと、カブリ現象を極めて起こしやすい等の欠陥を有
しており、その改良が強く要請されているのが現状であ
る。

［発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み本発明者等は、塩基性染料と呈色剤と
の呈色反応を利用した記録材料において認められる上記
の如き欠陥の改良を目的として、特に呈色剤の分野を幅
広く検討した。その結果、呈色剤として下記一殻式〔Ｉ
〕で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少
なくとも一種を使用すると、発色性や生保存性はもとよ
り記録像の保存性にも極めて優れた記録材料が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性
染料と接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用し
た記録材料において、該呈色剤として下記一般式〔Ｉ〕
で表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少な
くとも一種を用いたことを特徴とする記録材料である。

〔式中、Ｒ，は少なくとも１個のへテロ原子を含む二価
の基を示し、Ｒｚ、Ｒ３はそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ基、二ト
ロ基、又はハロゲン原子を示し、ｌ，ｍはそれぞれ１〜
３の整数を示す。］「作用」 本発明で用いられるサリチル酸誘導体は、公知の方法で
合成することができ、例えば対応するヒドロキシサリチ
ル酸誘導体をアルキル化またはアリール化する方法、或
いは対応するフェノール誘導体をカルボキシル化する方
法などによって得ることができる。

上記一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体において
、Ｒ．　、Ｒ．はそれぞれ水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシル基、アリールオキシ基、二トロ基、又
はハロゲン原子を示すが、これらのうちでも水素原子、
０１〜２。のアルキル基、Ｃ，〜，のシクロアルキル基
、０２〜６のアルケニル基、０７〜１。のアラルキル基
、ＣＩ〜２。のアルコキシル基、フェニル基、ナフチル
基、フエノキ？基、ニトロ基、又はハロゲン原子である
誘導体、特に水素原子、ＣＩ〜，のアルキル基、Ｃ，〜
，。のアラルキル基、Ｃｌ〜６のアルコキシル基、フエ
ニル基、フエノキシ基、塩素原子、臭素原子、又は弗素
原子である誘導体は、発色性に優れた記録材料が得られ
るためより好ましい。

また、一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体におい
て、Ｒ＋　は少なくとも１個のへテロ原子を含む二価の
基を示すが、これらのうちでも下記一般式（ＩＩ）で表
される二価の基を有する誘導体は、特に記録像の耐薬品
性に優れた記録材料が得られるため好ましい。

Ｘ　　Ｒａ　　　（Ｙ）ｎ　　　　　　　−（Ｉ１）〔
式中、Ｒ４はエーテル結合、エステル結合又はアミド結
合を有してもよいＣ１〜２。のアルキレン基、Ｃ，〜，
。のシクロアルキレン基、０７〜ｌ■のアラルキレン基
、フェニレン基、又はナフチレン基を示し、Ｘ．．Ｙは
それぞれ一〇−　　−Ｓ−　　−Ｎ−　　−ＳＯ−　　
−ＳＯ■−　−ＣＯＯ−　　−ＣＯＮＨＳＯ２　ＮＨ　
　　　ＯＳＯｚ　ＮＨ一、又は一〇〇Ｏ　Ｎ　Ｈ一を示
し、ｎはＯ又は１を示す。］上記一般弐（■］で表され
る二価の基のうちでも、Ｘ，Ｙがそれぞれーｏ−　　−
ｓ−　　−ｓｏ２、又は一〇〇〇一である誘導体は、と
りわけ記録像の耐薬品性に優れた記録材料が得られるた
めより好ましい。

一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体と塩を形成す
る多価金属としては、２価、３価又は４価の金属が好ま
しく、特に亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグネシ
ウム、スズ、鉄がより好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体又はその多価金属塩を使
用した記録材料は、発色濃度が充分でしかも発色した画
像は極めて安定であり、長時間日光に曝されたり、高温
あるいは高湿度環境下に保存されても記録像が殆ど変褪
色を起こさないため、記録の長期保存という観点ですこ
ぶる有利である。

特に感熱記録体に適用した場合には、溶剤等により白紙
部が発色したり、記録像が油脂や薬品等により変褪色す
るといった欠点が解消され、呈色剤として極めて優れた
特性を発揮するものである。

かかる一般式［Ｉ）で表されるサリチル酸誘導体の具体
例としては、例えば下記が挙げられる。

ビス（３−ヒドロキジ−４−カルボキシフェノキシ）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−３−カルポキシフェノキ
シ）メタン、１　２−ビス（３−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフェノキシ）エタン、１．２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−カルボキシフェノキシ）エタン、ｌ，３−ビ
ス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）プロ
パン、■，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−カルボキシ
フェノキシ）プロパン、１．４−ビス（３−ヒドロキジ
−４−カルボキシフエノキシ）ブタン、１，４ビス（４
−ヒドロキジ−３−カルボキシフエノキシ）ブタン、１
，４−ビス（３−ヒドロキシ＝２−カルポキシフェノキ
シ）ブタン、１，６−ビス（３−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフェノキシ）ヘキサン、１．６−ビス（４−ヒド
ロキシ−３カルボキシフェノキシ）ヘキサン、１，６−
ビス（３−ヒドロキシ−２−カルボキシフエノキシ）ヘ
キサン、１，８−ビス（３−ヒドロキシー４−カルボキ
シフェノキシ）オクタン、１．８〜ビス（４−ヒドロキ
シ−３〜カルボキシフェノキシ）オクタン、ｌ２　１０
−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）
デカン、１，１ｏ−ビス（４−ヒドロキシ−３−カルボ
キシフェノキシ）デカン、１．１２−ビス（３−ヒドロ
キシ−４一カルポキシフエノキシ）ドデカン、１，１２
−ビス（４−ヒドロキジ−３−カルボキシフェノキシ）
ドデカン、１，ｌ８−ビス（３−ヒドロキシ−４ーカル
ボキシフエノキシ）オクタデカン、１，１日−ビス（４
−ヒドロキシ−３−カルボキシフェノキシ）オクタデカ
ン、２．２−ビス（３−ヒドロキジ−４−カルボキシフ
ヱノキシ）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−カルボキシフェノキシ）プロパン、１．５−ビス（
３−ヒドロキシ−４−カルポキシフェノキシ）−３−オ
キサペンクン、１．５−ビス（４−ヒドロキシ−３−カ
ルボキシフエノキシ）−３−オキサペンクン、１．８−
ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）−
３．６−ジオキサオクタン、１８−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−カルボキシフエノキシ）−３．６−ジオキサペ
ンクン、１，１１ービス（３−ヒドロキジ−４−カルポ
キシフェノキシ）−３．６．９−トリオキサウンデカン
、１，１１−ビス（４−ヒドロキシー３−カルボキシフ
ェノキシ）−３．６．９−｝リオキサウンデカン、１．
７−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフエノキシ
）−３．５−ジオキサへブタン、ｌ７−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−カルボキシフェノキシ）−３．５−ジオキ
サへブタン、１，３ービス（３−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフェノキシ）−２−フェニルブロバン、１．３−
ビス（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエノキシ）−
２−フエニルプロパン、１−（３−ヒドロキシ−４一カ
ルボキシフエノキシ）−２−（４−ヒドロキシ−３−カ
ルボキシフェノキシ）エタン、１，４一ビス（３−ヒド
ロキシ−４−カルボキシフエノキシメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエノ
キシメチル）ベンゼン、１．３−ビス（３−ヒドロキシ
−４−カルボキシフエノキシメチル）ベンゼン、１．３
−ビス（４−ヒドロキシ−３−カルポキシフエノキシメ
チル）ベンゼン、１．４−ビス（３−ヒドロキシ−４−
カルボキシフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−
ヒドロキシ−３−カルボキシフエノキシ）ベンゼン、１
，３−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−カ
ルボキシフエノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（３−ヒ
ドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）−２−シクロヘ
キシルブロバン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ３−カ
ルボキシフェノキシ）−２−シクロヘキシルプロパン、
（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）酢酸−
２−（３−ヒドロキシ−４カルポキシフエノキシ）エチ
ルエステル、（３ーヒドロキシ−４−カルボキシフェノ
キシ）酢酸２−（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエ
ノキシ）エチルエステル、（４−ヒドロキシ−３一カル
ボキシフェノキシ）酢酸−２−　（４−ヒ｝’ｔ：）キ
シー３−カルボキシフェノキシ）エチルエステル、（３
−ヒドロキシー４−カルボキシフェノキシ）酢酸−３−
（３−ヒドロキジ−４−カルボキシフェノキシ）プロビ
ルエステル、（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエノ
キシ）酢酸−３−（４−ヒドロキジ−３−カルボキシフ
ェノキシ）プロビルエステル、３−（３−ヒドロキシ−
４−カルボキシフエノキシ）プロピオン酸−（３−ヒド
ロキシ−４−カルボキシフェノキシ）メチルエステル、
３−　（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエノキシ）
ブロビオン酸−（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェ
ノキシ）メチルエステル、２（３−ヒドロキシ−４−カ
ルボキシフェノキシ）−Ｎ−　（２−　（３−ヒドロキ
シ−４−カルボキシフエノキシ）エチル］アセトアミド
、２−　（４−ヒドロキシ−３−カルポキシフェノキシ
）一Ｎ（２−　（４−ヒドロキジ−３−カルボキシフェ
ノキシ）エチル〕アセトアミド、３−（３−ヒドロキシ
−４−カルボキシフェノキシ）　−Ｎ−　（　（３一ヒ
ドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）メチル〕ブＱビ
オン酸アミド、３−（４−ヒドロキシー３−カルボキシ
フェノキシ）−Ｎ−（　（４−ヒドロキシ−３−カルボ
キシフエノキシ）メチル］プロビオン酸アミド、ビス（
３−ヒドロキシ−４−カルボキシフエノキシメチル）ス
ルフィド、ビス（４−ヒドロキジ−３−カルボキシフエ
ノキシメチル）スルフィド、ビス（２−（３−ヒドロキ
ジ−４〜カルポキシフヱノキシ）エチル］スルフィド、
ビス（２−（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエノキ
シ）エチル］スルフィド、１．５−ビス（３−ヒドロキ
シ−４−カルボキシフエノキシ）−３−ベンタノン、１
．５−ビス（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエノキ
シ）−３−ペンタノン、１，２−ビス（３−ヒドロキシ
−４一カルポキシフエニルチオ）エタン、１．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−カルポキシフェニルチオ）エタ
ン、１．３−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルポキシフ
ェニルチオ）プロパン、工，３−ビス（４−ヒドロキシ
−３−カルボキシフェニルチオ）プロパン、１．４−ビ
ス（３−ヒドロキシ−４一カルボキシフヱニルチオ）ブ
タン、１，４−ビス（４−ヒドロキシー３−カルポキシ
フエニルチオ）ブタン、１．６−ビス（３−ヒドロキシ
−４−カルポキシフェニルチオ）ヘキサン、１．６−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３一カルボキシフエニルチオ）ヘ
キサン、１，７−ビス（３−ヒドロキジ−４カルボキシ
フェニルチオ）−３．５−ジオキサへブタン、１，７−
ビス（４−ヒドロキシ−３−カルポキシフェニルチオ）
−３．５−ジオキサへブタン、１，５−ビス（３−ヒド
ロキシ−４一カルボキシフエニルチオ）−３−オキサペ
ンクン、ｌ，５−ビス（４−ヒドロキジ−３一カルボキ
シフヱニルチオ）−３−オキサベンクン、ビス［２−（
３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニルチオ）エチル
〕スルフィド、ビス（２−　（４−ヒドロキシ−３−カ
ルボキシフェニルチオ）エチル〕スルフィド、１，４−
ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニルチオメ
チル）ベンゼン、１．　　４−ビス（４−ヒドロキシ−
３一カルボキシフエニルチオメチル）ベンゼン、１，３
−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニルチオ
メチル）ベンゼン、１．３−ビス（４−ヒドロキシ−３
一カルポキシフエニルチオメチル）ベンゼン、（３−ヒ
ドロキシ−４−カルボキシベンジル）　−　（３一ヒド
ロキシ−４−カルポキシフエニル）エーテル、（３−ヒ
ドロキシ−４−カルポキシベンジル）−（４−ヒドロキ
シ−３−カルボキシフェニル）エーテル、（３−ヒドロ
キシ−４−カルボキシフエネチル）−（４−ヒドロキシ
−３−カルボキシフェニル）エーテル、（３−ヒドロキ
シ−４−カルポキシベンジル）−　（４−ヒドロキシ−
３−カルポキシフエニル）スルフィド、（３−ヒドロキ
ジ−４−カルボキシベンジル）一（４−ヒドロキシ−３
−カルポキシフエニル）スルフィド、（３一ヒドロキシ
−４−カルボキシフエネチル）一（３−ヒドロキシ−４
−カルポキシフェニル）スルフィド、１−（３−ヒドロ
キジ−４−カルボキシフェノキシ）−２−　（３−ヒド
ロキシ−４−カルポキシフェニルチオ）エタン、１−（
４〜ヒドロキジ−３−カルボキシフエノキシ）−２−（
４−ヒドロキシ−３一カルポキシフエニルチオ）エタン
、ビス（３−ヒドロキシ−４−カルポキシフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエニ
ル）エーテル、ビス（３−ヒドロキシ−４−カルポキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−カ
ルポキシフェニル）スルフィド、ビス（３−ヒドロキシ
−４−カルポキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシー３−カルポキシフェニル）スルホン、１，２一
ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニルスルホ
ニル）エタン、１．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−カ
ルボキシフェニルスルホニル）エタン、１．　　３−ビ
ス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニルスルホニ
ル）プロパン、ｌ　３−ビス（４−ヒドロキシ−３−カ
ルボキシフェニルスルホニル）ブロバン、１，４−ビス
（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニルスルホニル
）ブタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ−３一カルボ
牛シフェニルスルホニル）ブタン、１　　６−ビス（３
−ヒドロキシ−４−カルポキシフエニルスルホニル）ヘ
キサン、１，６−ビス（４−ヒドロキシー３一カルボキ
シフェニルスルホニル）ヘキサン、１．４−ビス（３−
ヒドロキシ−４−カルボキシフエニルスルホニルメチル
）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキジ−３−カル
ボキシフエニルスルホニルメチル）ベンゼン、１．３−
ビス（３−ヒドロキジ−４−カルボキシフェニルスルホ
ニルメチル）ヘンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
−３−カルボキシフエニルスルホニルメチル）ベンゼン
、（３−ヒドロキジ−４〜カルボキシベンジル）−（３
−ヒドロキシ−４−カルボキシフエニル）スルホン、（
３−ヒドロキシ−４−カルボキシフエネチル）−（３−
ヒドロキシ−４−カルポキシフェニル）一スルホン、マ
ロン酸一ビス（３−ヒドロキシ−４−カルポキシフエニ
ル）エステル、マロン酸一ビス（４−ヒドロキシ〜３一
カルポキシフエニル）エステル、コハク酸−ビス（３−
ヒドロキジ−４−カルポキシフエニル）エステル、コハ
ク酸一ビス（４−ヒドロキシー３−カルボキシフエニル
）エステル、グルタル酸一ビス（３−ヒドロキシ〜４一
カルボキシフェニル）エステル、グルタル酸−ビス（４
−ヒドロキシ−３−カルボキシフエニル）エステル、ア
ジピン酸一ビス（３−ヒドロキシ−４−カルポキシフェ
ニル）エステル、アジビン酸−ビス（４−ヒドロキシ−
３−カルボキシフェニル）エステル、スベリン酸一ビス
（３−ヒドロキシ−４一カルポキシフェニル）エステル
、スベリン酸−ビス（４ーヒドロキシ−３−カルボキシ
フエニル）エステル、マレイン酸一ビス（３−ヒドロキ
シ−４−カルボキシフェニル）エステル、マレイン酸−
ビス（４−ヒドロキシ−３−カルボキシフエニル）エス
テル、フマル酸一ビス（３−ヒドロキシ−４カルポキシ
フェニル）エステル、フマル酸−ビス（４−ヒドロキシ
−３−カルボキシフェニル）エステル、イソフタル酸−
ビス（３−ヒドロキシー４−カルボキシフェニル）エス
テル、イソフタル酸−ビス（４−ヒドロキシ−３−カル
ポキシフェニル）エステル、１．２−ビス（３−ヒドロ
キジ−４−カルボキシベンゾイルオキシ）エタン、１，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−カルポキシベンゾイル
オキシ）エタン、１，４−ビス（３−ヒドロキシ−４−
カルポキシベンゾイルオキシ）ブタン、１．４−ビス（
４−ヒドロキシ−３−カルポキシベンゾイルオキシ）ブ
タン、１．６〜ビス（３−ヒドロキシ−４−カルポキシ
ベンゾイルオキシ）ヘキサン、１，６−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−カルボキシベンゾイルオキシ）ヘキサン、
（３−ヒドロキシ−４−カルボキシ安息香酸）−（３−
ヒドロキシ−４−カルポキシヘンジル）エステル、（３
−ヒドロキシ−４−カルポキシフエニル）酢酸−（３−
ヒドロキシ−４−カルボキシフエニル）エステル、（３
−ヒドロキシ−４−カルボキシ安息香酸）−２−　（３
−ヒドロキシ−４−カルボキシフエノキシ）エチルエス
テル、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキ
シフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−
ヒドロキジ−３−カルポキシフエニル）エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルポキシ
フェニル）コハク酸アミド、Ｎ，Ｎ’ービス（３−ヒド
ロキシ−４−カルボキシフェニル）アジビン酸アミド、
１．２−ビス（３−ヒドロキシ−４一カルポキシフェニ
ルスルファモイル）エタン、１．２−ビス（３−ヒドロ
キシ−４一カルポキシフエニルスルホアミノ）エタン、
α　α−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフエノ
キシカルボニルアミノ）−ｍ−キシレン、■，６ビス（
２−メチル−３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキ
シ）ヘキサン、１．６−ビス（２６−ジメチル−３−ヒ
ドロキシ−４−カルボギシフェノキシ）ヘキサン、１，
６−ビス（２−シクロへキシル−３−ヒトロキシー４−
カルボキシフエノキシ）ヘキサン、１，６−ビス（２−
アリルー３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）
ヘキサン、１，６−ビス（２−α−メチルヘンジルー３
−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）ヘキサン、
１，６−ビス（２−フェニル−３−ヒドロキシ−４−カ
ルボキシフエノキシ）ヘキサン、１．６−ビス（２−ア
セチルオキシ−３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノ
キシ）ヘキサン、１６−ビス（２−フェノキシ−３−ヒ
ドロキシ−４一カルボキシフエノキシ）ヘキサン、１．
６−ビス（６−クロルー３−ヒドロキシ−４−カルボキ
シフエノキシ）ヘキサン、１．６−ビス（６−ニトロ−
３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）ヘキサン
等。

これらのサリチル酸誘導体及び／又はその多価金属塩は
必要に応じて二種類以上の化合物を併用することもでき
る。

本発明において、サリチル酸誘導体及び／又はその多価
金属塩の使用量については特に限定するものではないが
、一般に塩基性染料１００重量部に対して５０〜７００
重量部、好ましくは１００〜５００重量部の範囲で調節
される。

本発明では、呈色剤として一般式〔Ｉ〕で表されるサリ
チル酸誘導体及び／又はその多価金属塩を用いることで
、発色性、生保存性および記録像の保存性、特に記録像
の保存性に優れた記録材料を得ているものであるが、さ
らに金属化合物を併用することでこれらの特性を一層向
上させることができる。

かかる金属化合物としては、２価、３価、又は４価の金
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム
、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、
硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
硫酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩等が例示できるが、こ
れらのうちでも特に亜鉛化合物が好ましい。

金属化合物の具体例としては、例えば酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜
鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、アルミノケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム
、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。勿
論、これらの金属化合物は二種以上を併用することもで
きる。

上記金属化合物の使用量については必ずしも限定するも
のではないが、通常一般式（Ｉ）で表されるサリチル酸
誘導体及び／又はその多価金属塩ｌＯＯ重量部に対して
１〜５００！ｉ部、好ましくは５〜３００重量部程度の
範囲で調節するのが望ましい。

本発明の記録材料においては、所望の効果を阻害しない
範囲でサリチル酸誘導体、フェノール誘導体、フェノー
ル樹脂、酸性白土等の各種公知の呈色剤を併用すること
ができる。かかる公知の呈色剤の具体例としては、例え
ば下記が例示される．酸性白土、活性白土、アタパルガ
イト、ベントナイト、コロイダルシリ力、珪酸アルミニ
ウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カ
オリン、タルク等の無機呈色剤；シュウ酸、マレイン酸
、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪
族カルボン酸；安息香酸、４　　ｔｅｒｔ　−ブチル安
息香酸、４−クロル安患香酸、４−ニトロ安息香酸、フ
タル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロビルサリ
チル酸、３−フエニルサリチル酸、３−シクロへキジル
サリチル酸、３，５一ジーｔｅｒ　ｔ−プチルサリチル
酸、３−メチル−５−ペンジルサリチル酸、３−フエニ
ルー５−（α．α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ベンジルー３−ナフトエ酸等の芳香族カ
ルボン酸ｉ４．４’　−イソプロビリデンジフェノール
（ビスフェノールＡ）、４．４’　−イソプロビリデン
ビス（２−クロフェノール）、４，４′−イソプロピリ
デンビス（２．６−ジクロ口フェノールＬ４，４’　−
イソブロビリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）
、４．４’　−イソブロビリデンビス（２−メチルフェ
ノール）、４，４′−イソブロピリデンビス（２，６−
ジメチルフェノール），４．４’　−イソプロピリデン
ビス（２　　ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、４．４’
−　ｓｅｃ−プチリデンジフェノール、２　２−ビス（
４−ヒドロキジフエニル）−４−メチルペンタン、４．
４’　−シクロへキシリデンビスフェノール、４．４′
−シクロへキシリデンビス（２−メチルフェノール）、
４ｔｅｒｔ−プチルフェノール、４−フエニルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、ベンジル〜４−ヒドロキジベンゾエート、２．２′−
チオビス（４．６−ジクロ口フェノール）　、４　−ｔ
ｅｒｔ〜オクチル力テコール、２．２’−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、２．２’　−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、２
．２′−ジヒドロキシジフエニール、メチルービス（４
−ヒドロキシフエニル）アセテート、エチルービス（４
−ヒドロキシフエニル）アセテート、ペンジルービス（
４−ヒドロキシフエニル）アセテート、４．４’−（Ｐ
−フエニレンジイソブロビリデン）ジフェノール、４．
４’−（ｍ−フエニレンジイソプロピリデン）ジフェノ
ール、４−ヒドロキシジフエニルスルホン、４．４’ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−メチルージフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−イソブロボキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−３’，４’　−テトラメチレンジフェニルスルホン、
３．３’　−ジアリル−４．４′−ジヒドロキシジフエ
ニルスルホン等のフェノール性化合ｈ；　ｐ−フエニル
フェノールーホルマリン樹脂、ｐ−プチルフェノールー
アセチレン樹脂等のフェノール樹脂の如き有機呈色剤の
一種以上；さらにはこれら有機呈色剤と例えば亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩：チオシアン
酸亜鉛のアンチビリン錯体の如き金属錯化合物等。

本発明の記録材料において、上記の如き特定の呈色剤と
組み合わせて使用される無色ないしは淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ一ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（４ージメチルアミノフ
ェニル）−３−（４−ジエチルアミノー２−メチルフェ
ニル）−６−（ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフエニル）−３−（１．２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−　（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３
．３−ビス（１．２−ジメチルインドール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（９−エ
チル力ルバゾール＝３−イル）−６−ジメチルアミノフ
タリド、３．３−ビス（２−フェニルインドール−３−
イル）一６−ジメチルアミノフタリド、３−Ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル−３−（１−メチルビロール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、４．４′−ビスージメチルアミノヘンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルーロイコオー
ラミン、Ｎ−２．４．５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等のジフエニルメタン系染料、３．　　３　　
１：”ス（１．１−ビス（４−ビロリジノフェニル）エ
チレン−２イル）−４．５，６．７−テトラブロモフタ
リド、３，３−ビス（１−（４−メトキシフェニル）−
１−（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン２−イル
）−４．５，６．７−テトラク口口フタリド、３　３−
ビス（１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ビロ
リジノフェニル）エチレン＝２−イル）−４．５，６．
７−テトラク口口フタリド等のジビニルフタリド系染料
、ペンゾイル口イコメチレンブルー、Ｐ−ニトロペンヅ
イル口イコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メ
チルースビロージナフトビラン、３−エチルースピロー
ジナフトピラン、３−フエニルースビ口ジナフトビラン
、３−ペンジルースピロージナフトピラン、３−メチル
ーナフト（６′−メトキシベンゾ）スビロビラン、３−
プロビルースビ口ジベンゾビラン等のスビロ系染料、ロ
ーダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリ
ノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ
ー７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノー６−
メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノー７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノー６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノー６．７−ジメチルフル
オラン、３−（Ｎ一エチルーｐ　−トルイジノ）−７メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノー７−Ｎーアセチ
ルーＮ−メチルアミノフルオラン、３ージエチルアミノ
ー７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノー７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノー７−Ｎ−メチルーＮ−ペンジルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノー７−Ｎ−クロロエチルーＮ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−Ｎー
ジエチルアミノフルオラン、４−ペンジルアミノー８−
ジエチルアミノーベンゾ（ａ）フルオラン、３−　（４
−　（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ）−７−
クロロー６−メチルフルオラン、８−　Ｃ４−　（４−
ジメチルアミノアニリノ）アニリノ］一ベンゾ（ａ）フ
ルオラン、３−（Ｎ一エチルーｐ一トルイジノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ一エ
チル−ｐ−｝ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−｝ル
・イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミンー６−メチ
ル７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノー７−（２−カルポメトキシーフェニルア
ミノ）フルオラン、３−（ＮエチルーＮ−イソアミルア
ミノ）−６−メチル７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−シクロへキシルーＮ−メチルアミノ）−６−メ
チル７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ビペ
リジノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノー６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミ／−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０
−クロロフェニルアミノ）フルオラン，３−（Ｎ一エチ
ルーＮ一テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチルー
Ｎ−ｎ−プロピルアミン）−６−メチルー７−フェニル
アミノフルオラン、３　−　（Ｎ−：ｒ−チルーＮ−イ
ソブチルアミノ）−６−メチル−７−フエニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチルーＮ−ｎ−ヘキシルアミノ
）−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−
ジベンチルアミノ６−メチル−７−フエニルアミノフル
オラン、３−ＣＮ−　（３−エトキシブ口ビル）−Ｎ−
メチルアミノ］−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−〔Ｎ一エチルーＮ一（３−エトキシブ口ビ
ル）アミノ］−６−メチル−７−フエニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノー７（ｍ−（｝リフルオ口メ
チル）フェニルアミノ］フルオラン、３−ジエチルアミ
ノー７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフエニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー６−クロロ−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ一エチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７フエニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ一エチル−Ｎ−シクロベンチルア
ミノ）−６−メチル−７＝フェニルアミノフルオラン等
のフルオラン系染料、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’　−　（６’　−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノー６−（Ｎ−
アリルーＮ−メチルアミノ）フルオレン−９−スビロ−
３’　−　（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３６−
ビス（ジメチルアミノ）一スビロ（フルオレン−９．６
’　−６’　Ｈ−クロメノ　（４．３−ｂ）インドール
Ｌ３，６−ビス（ジメチルアミノ）一３′−メチルース
ビロ（フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ　（４
，３−ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチルアミ
ノ）−３’　−メチルースピロ〔フルオレン−９．６’
　−６’　Ｈ−クロメノ（４．３−ｂ）インドール］等
のフルオレン系染料等。勿論、これらの染料に限定され
るものではなく、二種以上の染料の併用も可能である。

また、本発明の記録材料のうちで例えば惑熱記録体等に
あっては、高速記録性を得るために、記録感度向上剤と
して各種の熱可融性物質を使用することができる。かか
る熱可融性物質としては、例えばカブロン酸アミド、カ
ブリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール
酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸
アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸
アミド、ヘンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ一エ
チル力ブリン酸アミド、Ｎ−プチルラウリン酸アミド、
Ｎ−オクタデシルアセトアミト、Ｎ−オレインアセトア
ミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシク
ロへキシルアミド、ポリエチレングリコール、１−ペン
ジルオキシナフタレン、２−ペンジルオキシナフタレン
、１−ヒド口キシナフトエ酸フエニルエステル、ｌ，２
−ジフェノキシエタン、１．４−ジフエノキシブタン、
１．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１−フ
ェノキシー２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−
フエノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、
１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサ
ペンクン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸
ジヘンジル、ρ−ヘンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル等の一種以上が例示される。

本発明の一般弐〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体及び
／又はその多価金属塩と上記の如き塩基性染料を用いた
各種の代表的な記録体について、以下に具体的に説明す
る。

惑圧記録体は例えば米国特許第２，５０５，４７０号、
同２，　５０５，　４７１号、同２，５０５，４８９号
、同２，５４８．３６６号、同２，７１２，５０７号、
同２，７３０．４５６号，同２．７３０４５７号、同３
，４１８，２５０号、同３，９２４，０２７号、同４０
１０．０３８号等に記載されているように種々の形態の
ものがあり、本発明はこれら各種の形態の怒圧記録体に
適用できるものである。

一般的には、本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金
属塩の少なくとも一種を、必要に応じて他の呈色剤や顔
料とともにスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、
ポリビニルアルコール等の各種バインダー中に分散させ
た呈色剤塗液を、紙、プラスチックシ一ト、樹脂コーテ
ィッド紙等の適当な支持体上に塗布することによって呈
色剤シート（所謂下用シート）が製造される。

一方、上記呈色剤シートと組み合わせて使用される発色
剤シート（所謂上用シート）は、塩基性染料をアルキル
化ナフタレン、アルキル化ジフエニル、アルキル化ジフ
エニルメタン、アルキル化ターフェニル等の合成油；木
綿油、ヒマシ油等の植物油；動物油；鉱物油或いはこれ
らの混合物等からなる適当な溶媒に溶解し、これをバイ
ンダー中に分散させた分散液、又は上記溶液をコアセル
ベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法等の各種
カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有させ、ハ
インダー中に分敗させた分散液を紙、プラスチンクシー
ト、樹脂コーテッド紙等の適当な支持体上に塗布して製
造される。

勿論、支持体の片面に上記呈色剤塗液を塗布し、反対面
に染料分散液ないしは染料カプセル分散液を塗布した所
謂中用シート、更には支持体の同一面に染料カプセルと
呈色剤が混在する塗液を塗布するか、染料カプセル分散
液を塗布した上に呈色剤塗液を塗布するなどして、同一
面に染料カプセルと呈色剤を共存させた所謂単体感圧複
写シート等の各種の形態が含まれることは前述のとおり
である。

なお、塩基性染料と呈色剤の使用量は所望の塗布量、感
圧記録体の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含め
た塗布液の組成、塗布方法等各種の条件により異なるの
でその条件に応じて適宜選択すればよい。

感熱記録体は例えば特公昭４４−３６８０号、同４４２
７８８０号、同４５−１４０３９号、同４８　−　４３
８３０号、同４９　−　６９号、同４９　−　７０号，
同５２−２０１４２号等に記載されているように種々の
形態のものがあり、本発明のサリチル酸誘導体又はその
多価金属塩はこれら各種の形５態の怒熱記録体に適用で
きる。

一Ｃ的にはバインダーを溶解又は分散した媒体中に塩基
性染料と本発明のサリチル酸誘導体又はその多価金属塩
を分散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィルム
、合成紙さらには撒布シート、成形物等の適当な支持体
上に塗布すことによって本発明の惑熱記録体は製造され
る。記録層中の塩基性染料と呈色剤の使用比率は特に限
定するものではないが、一般に染料１重量部に対し１〜
５０重量部、好ましくは２〜１０重量部程度の呈色剤が
用いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良等を目的として、無機顔料を一般に呈色剤１重量部に
対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量部
程度併用することができ、更に例えば分散剤、紫外線吸
収剤、熱可融性物質、消泡剤、蛍光染料、着色染料等の
各種助剤を必要に応して適宜併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に塩基性染料と
呈色剤の微粒子を分敗させた塗液を支持体に塗布するこ
とによって製造されるが、塩基性染料と呈色剤のそれぞ
れを別個に分散せしめている２種の塗液を支持体に重ね
塗りしてもよ《、含浸、抄き込みによって製造すること
も勿論可能である。

その他塗液の調製方法、塗布方法等についても特に限定
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜１
２ｇ／ｒｒｆ程度塗布される。更に記録層上に記録層を
保護する等の目的でオーハーコート層を設けたり、支持
体に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録体製
造分野における各種の公知技術が適宜付加し得るもので
ある。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス類、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレンー無水マレインＮ１合体塩、スチレンーブタ
ジエン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸共
重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適宜選沢して用いられ
る。

通電感熱記録体は例えば特開昭４９−１１３４４号、同
５０　−　４８９３０号等に記載の方法によって製造さ
れる。一般に、導電性物質、塩基性染料及び呈色剤をバ
インダーと共に分散した塗液を紙等の適当な支持体に塗
布するか、支持体に導電性物質を塗布して導電層を形成
し、その上に染料、呈色剤及びバインダーを分散した塗
液を塗布することによって製造される。なお、染料と呈
色剤が共に７０〜１２０゜Ｃといった好ましい温度領域
で溶融しない場合には、適当な熱可融性物質を併用する
ことによりジュール熱に対する感度を調整することがで
きる。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ３−（Ｎ一エチルーＮ−イソアミルアミノ）６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン４部をイソプロビル化
ナフクレン１００部に熔解し、等電点８のピングスキン
ゼラチン２５部とアラビアゴム２５部を溶解した３５０
部の温水（５０’Ｃ）中に添加し乳化分散した。この乳
化液に１００ｏ部の温水を加え、酢酸でｐ　Ｈを４に調
節してから１０゜Ｃまで冷却し、グルタールアルデヒド
の２５％水溶液１０部を加えカプセルを硬化した。この
カプセル含有塗液を４５ｇ／ｍの原紙の片面に乾燥重量
が５　ｇ／ｒｄとなるように塗工し発色剤シートを得た
。

一方、水２００部に１．６−ビス（３−ヒドロキシ−４
−カルボキシフェノキシ）ヘキサンの亜鉛塩２０部、カ
オリン８０部、スチレンーブタジエン共重合体エマルジ
ョン（５０％固形分）３０部を分散した呈色剤塗液を、
４５ｇ／ｎｆの原紙に乾燥重量が５　ｇ／ｎｉとなるよ
うに塗工し、呈色剤シートを得た。

このようにして調製した発色剤シートと呈色剤シートと
を、カプセル塗布面と呈色剤塗布面が相対向するように
重ね、筆記・加圧したところ、瞬時に黒色の印像が得ら
れた。この印像は濃度が高く、耐光性に優れていた。

実施例２〜５ 実施例１の呈色剤シートの作成において、１６−ビス（
３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ）ヘキサン
の亜鉛塩２０部の代わりに、下記の呈色剤を用いた以外
は実施例ｌと同様にして４種類の呈色剤シートを得た。

実施例２：１，５−ビス（３−ヒドロキシ−４カルボキ
シフエノキシ）−３−オ キサベタンの亜鉛塩　　　　２０部 ”ＪＪＬｉ例３：アジピン酸−ビス（３−ヒドロキシ４
−カルポキシフェニル）エステ ルの亜鉛塩　　　　　　　　２０部 実施例４：１．２−ビス（４−ヒドロキジ−３一カルポ
キシフェニルチオ）エタン の亜鉛塩　　　　　　　　　２０部 実施例５　：　３．５−ビス（α−メチルベンジル）サ
リチル酸の亜鉛塩　　　　１０部 １．６−ビス（３−ヒドロキシ−４ カルボキシフエノキシ）ヘキサン の亜鉛塩　　　　　　　　　１０部 これらの呈色剤シートを用い、実施例ｌと同様にして発
色させると、いずれの場合も瞬時に黒色の印像を得られ
た。これらの像はいずれも濃度が高く、しかも耐光性に
優れていた。

実施例６ ■　Ａ液調製 ３−（Ｎ一エチルーＮ−イソアミルアミノ）６−メチル
ーマーフエニルアミノフルオラン１０部 １　２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　２０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　１０部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍとなるまで
粉砕した。

■　Ｂ液調製 １　３−ビス（３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノ
キシ）プロパン　　　　　　　３０部メチルセルロース
　５％水溶液　　　　６０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１　１０部この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６０部、Ｂ液２００部、酸化珪素顔料（吸液量：
　１８０ｍｌ／１００ｇ）３０部、２０％酸化澱粉水溶
液１５０部、水２１０部を混合・撹拌し、塗液とした。

得られた塗液を５０ｇ／ｒｒｆの原紙に乾燥重量が６．
０ｇ／ｎ｛となるように塗布・乾燥して惑熱記録紙を得
た。

実施例７〜２４ 実施例６のＢ液調製において、１．３−ビス（３−ヒド
ロキシ−４−カルボキシフヱノキシ）プロパンの代わり
に、下記の化合物を用いた以外は、実施例６と同様にし
て１８種類の感熱記録紙を得た。

実施例１：１．６−ビス（３−ヒドロキシ−４カルボキ
シフェノキシ）ヘキサン 実施例ｓａｔ，ｔｏ−ビス（３−ヒドロキシ４−カルボ
キシフェノキシ）デカン 実施例９：１，５−ビス（３−ヒドロキジ−４カルボキ
シフェノキシ）−３−オ キサベンクン 実８ｆｆｉ　例１０　：アジビン酸−ビス（３−ヒドロ
キシ４−カルポキシフェニル）エステ ノレ 実施例１１：１，２−ビス（４−ヒドロキジ−３一カル
ポキシフエニルチオ）エタン 実施例１２：１，４−ビス（４−ヒトロキシー３ーカル
ボキシフエニルスルホニル） ブタン 実施例１３：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシ４一カル
ポキシフェニル）アジピン 酸アミド 実施例１４：１．３−ビス（３−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフェノキシ）プロパン の亜鉛塩 実施例１５：１，６−ビス（３−ヒドロキシ−４一カル
ボキシフエノキシ）ヘキサン の亜鉛塩 実施例１６：１．１０−ビス（３−ヒト口キシ４−カル
ボキシフェノキシ）デカン の亜鉛塩 実施例１７：１．５−ビス（３−ヒドロキシ−４一力ル
ボキシフェノキシ）−３−オ キサペンクンの亜鉛塩 実施例１８：アジピン酸一ビス（３−ヒ｝−　ｔ：ｌ　
キシ４一カルポキシフェニル）エステ ルの亜鉛塩 実施例１９：１．２−ビス（４−ヒドロキシ−３カルポ
キシフェニルチオ）エタン の亜鉛塩 実施例２０：１，４−ビス（４−ヒドロキジ−３−カル
ボキシフェニルスルホニル） ブタンの亜鉛塩 実施例２１：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシ−４−カ
ルボキシフェニル）アジビン 酸アミドの亜鉛塩 実施例２２：１，６−ビス（３−ヒドロキシ−４カルボ
キシフェノキシ）ヘキサン のカルシウム塩 実施例２３：１，６−ビス（３−ヒドロキシ−４一カル
ボキシフエノキシ）ヘキサン のマグネシウム塩 実施例２４：１，６−ビス（３−ヒドロキシ−４一カル
ボキシフェノキシ）ヘキサン のアルミニウム塩 実施例２５ 実施例６のＢ液調製において、水１１０部の代わりに、
酸化亜鉛３０部と水８０部を用いた以外は実施例６と同
様にして惑熱記録紙を得た。

実施例２６〜３８ 実施例２５のＢ　ＷＩ．調製において、１．３−ビス（
３−ヒドロキシ−４−カルポキシフエノキシ）プロパン
の代わりに、下記の化合物を用いた以外は実施例２５と
同様にして１３種類の怒熱記録紙を得た。

実施例２６：１，６−ビス（３−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフエノキシ）ヘキサン 実施例２７：１，１０−ビス（３−ヒドロキシ４−カル
ボキシフエノキシ）デカン 実施例２８：１，５−ビス（３−ヒドロキシ−４一カル
ボキシフエノキシ）−３−オ キサベンクン 実施例２９：アジビン酸−ビス（３−ヒドロキシ４−カ
ルポキシフェニル）エステ ノレ 実施例３０：１．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−カル
ボキシフェニルチオ）ブタン 実施例３１：１，４−ビス（４−ヒドロキシ−３カルボ
キシフェニルスルホニル）ブ タン 実施例３２：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシー４−カ
ルボキシフェニル）アジビン 酸アミド 実施例３３：１，６−ビス（３−ヒドロキシ−４一カル
ポキシフェノキシ）ヘキサン の亜鉛塩 実施例３４：１，５−ビス（３−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフェノキシ）−３−オ キサペンタンの亜鉛塩 実施例３５：ｌ，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−カル
ポキシフェニルチオ）エタン の亜鉛塩 実施例３６：１，６−ビス（３−ヒドロキシ−４一カル
ボキシフェノキシ）ヘキサン のカルシウム塩 実施例３７：１．６−ビス（３−ヒドロキシ−４一カル
ボキシフェノキシ）ヘキサン のマグネシウム塩 実施例３ａ：ｉ．ｓ−ビス（３−ヒドロキシ−４カルボ
キシフエノキシ）ヘキサン のアルミニウム塩 実施例３９〜４１ 実施例２５のＢ′／＆調製において、酸化亜鉛の代わり
に下記の化合物を用いた以外は、実施例２５と同様にし
て３種類の惑熱記録紙を得た。

実施例３９：炭酸カルシウム 実施例４０：酸化マグネシウム 実施例４１：酸化アルミニウム 実施例４２ ■　　Ｃ冫夜言周製 １．３−ビス（３−ヒドロキジ−４−カルボキシフェノ
キシ）ブロバン　　　　　　　１５部４−ヒドロキシ−
４′−イソプロボキシジフェニルスルホン　　　　　　
　　　　　　１５部酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　
　　１５部メチルセルロース　５％水溶液　　　　６０
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９５部この組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍと
なるまで粉砕した。

■　記録層の形成 実施例６の記録層の形成において、Ｂ液２００部の代わ
りに上記Ｃ液２００部を使用した以外は実施例６と同様
にして感熱記録紙を得た。

比較例１〜３ 実施例６０Ｂ液調製において、１．３−ビス（３−ヒド
ロキシ−４−カルボキシフエノキシ）ブロバンの代わり
に、下記の化合物を用いた以外は実施例６と同様にして
３種類の感熱記録紙を得た。

比較例１：４．４’　−イソブロビリデンジフェノール 比較例２：４−ヒドロキシ−４′−イソブロポキシジフ
エニルスルホン 比較例３：Ｐ−クロル安息香酸の亜鉛塩かくして得られ
た４０種類の感熱記録紙を感熱ファクシミリ（日立■Ｉ
ＦＡＸ−７００型）を使用して記録し、その発色濃度を
マクベス濃度計（１７０−９１４型）にて測定し、その
結果を第１表に示した。

又、記録後の怒熱記録紙を６０゜Ｃの亮温乾燥条件下に
２０時間放置後、及び４０゜Ｃ．９０％Ｒｌ＋の高湿度
条件下に２０時間放置後、それぞれの記録像の発色濃度
を再度マクベス濃度計にて測定し、記録像の耐熱性およ
び耐湿性を評価し、その結果を第１表に示した。

さらに、耐薬品性を評価するために、記録後の惑熱記録
紙の発色面に塩化ビニルフィルムを重ねて室温で２０時
間放置した場合（耐可塑剤性）、発色面にエタノールを
塗布した場合（耐アルコール性）、及び発色面に綿実油
を塗布した場合（耐油性）のそれぞれについて、白紙部
のカブリおよび記録像の褪色の度合を評価し、その結果
を第１表に示した。

「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明による記録材料
は、発色濃度が高く、記録像の保存性、特に薬品による
発色部の褪色及び地肌力ブリのない優れた記録材料であ
った。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料
   と接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した記
   録材料において、該呈色剤として下記一般式〔 I 〕で
   表されるサリチル酸誘導体又はその多価金属塩の少なく
   とも一種を用いたことを特徴とする記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１は少なくとも１個のヘテロ原子を含む二
   価の基を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキ
   ル基、アリール基、アルコキシル基、アリールオキシ基
   、ニトロ基、又はハロゲン原子を示し、ｌ、ｍはそれぞ
   れ１〜３の整数を示す。〕
2. （２）呈色剤として、一般式〔 I 〕で表されるサリチ
   ル酸誘導体又はその多価金属塩の少なくとも一種と金属
   化合物を併用した請求項（１）記載の記録材料。
3. （３）記録材料が感熱記録体である請求項（１）又は（
   ２）記載の記録材料。
4. （４）記録材料が感圧記録体である請求項（１）又は（
   ２）記載の記録材料。