JPS63186745A

JPS63186745A - 難燃性フエノ−ル樹脂積層板

Info

Publication number: JPS63186745A
Application number: JP1627987A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Nakase; 中瀬　秀幸
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1987-01-28
Filing date: 1987-01-28
Publication date: 1988-08-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、打扱き加工性がすぐれ、耐水性、寸法安定性
の良好な難燃性フェノール樹脂積層板に関するものであ
る。

〔従来技術〕

最近、絶縁材料特に通信機および電子機器に使用される
積層板は加工Ｓ２備の自動化、省エネルギー等の観点か
ら、常温または常温付近の比較的低温での打法加工性の
優れたものが要求されている。従って、通常この用途に
はクラフト紙やリンター紙に代表される繊維素繊維紙を
基材としたフェノール樹脂積層板が使われている。この
場合打法加工性は良いが、寸法安定性、耐水性が劣る欠
点があった。

一方、絶縁材料に使用される積層板に対して、安全性重
視の風潮から難燃化の要求が強くなっている。従来積層
板の難燃化にはハロゲンあるいはリン化合物を樹脂中に
添加する添加型難燃剤を使用する場合と、樹脂に化学的
に結合させる反応型難燃剤を使用する場合とがあり、そ
れぞれ一長一短がある。前者としては例えばテトラブロ
モビスフェノールＡやトリフェニルホスフェート等があ
るが、多量に用いた場合難燃剤が積層板中に未反応で残
存するため、耐熱性、耐水性、耐溶剤性等の特性低下を
生じる。後者としては従来ハロゲン置換基を有するエポ
キシ化合物が多く使用されており、耐熱性、耐溶剤性に
優れた効果があるが、多量に用いた場合可撓性が低下し
、低温での打抜性の低下が生じる欠点がある。

［発明の目的］しかるに、本発明は打抜き加工性がすぐれ、耐水性、寸
法安定性の良好な難燃性フェノール樹脂積層板を提供す
るものである。

〔発明の構成）本発明は、基材にフェノール樹脂を含浸せしめた複数の
プリプレグを複合して得られたフェノール樹脂積層板に
おいて、両表面層に繊維素繊維基材プリプレグを、中間
層に水酸化アルミニウム３０〜８５重量部と繊維素繊維
７０〜１５重量部とからなる水酸化アルミニウム混抄繊
維素繊維塞材プリプレグを配置し加熱加圧積層成形して
なる難燃性フェノール樹脂積層板を要旨とするものであ
る。

更に詳しく本発明を説明すれば、繊維素繊維基材として
はいわゆるクラフト紙やリンター紙が使用され、水酸化
アルミニウム混抄繊維素繊維基材としてはクラフト紙や
リンター紙に水酸化アルミニウムを混抄したものが用い
られる。混抄する水酸化アルミニウムは特に種類を問わ
ないが、好ましくは熱分解温度の高いギブサイト結晶構
造のものが良い。これは積層板の加工工程で受ける熱、
特に半田付けに対する耐熱性が必要とされるためである
。

次に、水酸化アルミニウムの平均粒径は２０ミクロン以
下が好ましく、１０ミクロン以下が更に好ましい。２０
ミクロン以上では耐水性及び電気絶縁性が低下する。混
抄量は３０〜８５％（重量％、以下同じ）の範囲、好ま
しくは４０〜７０％である。３０％未満では寸法安定性
、打扱き端面の平滑性が劣り、８５％を超えると含浸・
乾燥時の作業性が悪くなり、実用化が困難となる。混抄
物である水酸化アルミニウムは積層板の透明性、難燃性
性付与の容易さなどから好ましいものであるが、いわゆ
る電気用のＥガラスからなるカラス繊維を４〜２０％、
好ましくは５〜１０％混抄することで更に寸法安定性を
増すことができる。

本発明で用いられるフェノール樹脂としては、フェノー
ル類とパラホルムアルデヒド、ホルマリン水溶液等のホ
ルムアルデヒドと反応させたものでおり、酸性触媒によ
って得られるノボラック型フェノール樹脂、塩基性触媒
によって得られるレゾール型フェノール樹脂がいずれも
用いられる。

又、桐油、カシューナツツ油等の油で変性された油変性
フェノール樹脂をフェノール樹脂として使用することも
可能である。

更に、この樹脂中には難燃剤、カップリング剤、顔料、
染料、無機充填剤等を混合することができる。

難燃剤としては、添加型難燃剤、反応型難燃剤いずれも
用いられるが、特に臭素化エポキシ化合物を配合するの
が好ましい。臭素化エポキシ化合物は難燃剤として働く
他に、フェノール樹脂と反応するので、添加型難燃剤に
比べ多く添加しても積層板の特性を低下させることはな
い。

更に、ジグリシジルエーテル型のものはフェノール樹脂
の架橋密度を上げ、耐熱性、耐水性の向上に寄与する。

このような臭素化エポキシ化合物として、モノグリシジ
ルエーテル型のものとしては、ジブロモフェノールグリ
シジルエーテル、ジブロモクレゾールグリシジルエーテ
ル、ジブロモイソプロピルフェノールグリシジルエーテ
ル、ジブ０モノニルフエノールグリシジルエーテル等が
あり、ジグリシジルエーテル型のものとしては、テトラ
ブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラ
ブロモビスフェノールＦジグリシジルエーテル等がおる
。

臭素化エポキシ化合物のフェノール樹脂への配合量は樹
脂固型分に対して５〜４０％（重量％）が望ましい。５
％未満では配合の効果が小さく、４０％より多いと電気
特性は向上するが、可撓性が低下し低温打法性の低下が
生じる。

プリプレグは通常の方法で得られるが、水溶性フェノー
ル樹脂、メチロールメラミン樹脂などで繊維素繊維基材
、水酸化アルミニウム混抄繊維素繊維基材を前もって処
理しておくことも効果的である。

この様にして得た繊維素繊維基材プリプレグと水酸化ア
ルミニウム混抄繊維素繊維基材プリプレグとをそれぞれ
表面層及び中間層となる様に配置し、ｈｌ熱加圧して積
層板を得る。得られた積層板は打抜き加工性、耐水性が
優れ、寸法安定性の良好な、スルホールに最適の特性を
備えている。又必要に応じて銅箔を両面又は片面に積層
して銅張り積層板とすることも可能である。

一方、仮りに水酸化アルニウム繊維素繊維基材プリプレ
グだけで積層板を作製しても、打扱き加工性、耐熱性が
劣り、実用に供しうるものとはならず、これに表面層と
して繊維素繊維基材プリプレグを配することによって、
初めて所期の目的が達成される。

〔発明の効果〕

本発明の難燃性フェノール樹脂積層板は打扱き加工性、
耐水性に優れ、寸法安定性も良好であり、スルホールに
も使用可能な意義おる積層板である。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明を説明する。

（実施例１）桐油５００９、メタクレゾール１５００ｇ、パラトルエ
ンスルホン酸２７を混合し、１００’Ｃで１時間反応さ
せた。次いでパラターシャリ−ブチルフェノール１００
ｇ、２５％アンモニア水１２９．３７％ホルムアルデヒ
ド水溶液１１５０９を反応容器にいれ、９０″Ｃで２時
間反応させた。

次いで減圧下で水を除去し、溶剤を加えて樹脂ワニスを
製造した。このワニスの樹脂固型分に対し、難燃剤テト
ラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル２０重
量％を添加して難燃性フェノール樹脂とした。予め水溶
性フェノールホルムアルデヒド樹脂ワニス下塗りしたク
ラフト紙に上記難燃性フェノール樹脂分が５０％となる
様に含浸・乾燥したプリプレグを表面層となし、一方、
水酸化アルミニウム混抄紙（混抄比率（重量比）＝水酸
化アルミニウム／クラフト＝４０／６０）に上記難燃性
フェノール樹脂分が４５％となる様に含浸・乾燥したプ
リプレグを中間層となし、この構成の上、下にそれぞれ
３５μの接着剤付き電解銅箔を配して、１６０〜１６５
℃、ＢＯＫＩ／ｃｒＡの積層条件で８０分間加熱加圧し
、板厚１．６＃の両面銅張り積層板を得た。

（実施例２）実施例１で合成したワニスの樹脂固型分に対し、難燃剤
テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル２
０重量％及びトリフェニルホスフェート７重量％を添加
して難燃性フェノール樹脂とした。

以下、実施例１と全く同一の方法で両面鋼張り積層板を
得た。

（比較例１）実施例１で表面層として使用したクラフト紙プリプレグ
単独で加熱加圧し、板厚１．６＃の両面銅張り積層板を
得た。

（比較例２）実施例２で表面層として使用したクラフト紙プリプレグ
単独で加熱加圧し、板厚１．６＃の両面銅張り積層板を
得た。

以下の実施例、比較例で得られたフェノール樹脂積層板
の諸特性を第１表に示す。

試駆方法の説明（１）打抜き加工性：ＡＳＴＭ−Ｄ−６１７による。打
法温度５０’Ｃ０結果の評価は次の通りである。

秀（Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　）　＞’ｌ　（Ｖｅｒｙ　Ｇ
ｏｏｄ）＞良（Ｇｏｏｄ）〉やや劣（Ｆａｉｒ）　＞劣
（ｐｏｏｒ　）（２）耐水性（吸水率）：ＪＩＳ−Ｃ−
６４８１による。

（３）耐燃性：ＵＬ９４＆４９２による。

（４）寸法安定性（加熱収縮率）：室温〜２００°Ｃま
で１０’Ｃ／分の等速昇温冷却後の初期寸法に対する変
化率で示した。

（５）スルボール導通抵抗変化率：ＪＩＳ−Ｃ−５０１
２９−３項（熱衝撃（高温浸漬））により導通抵抗値の
変化率で示した。

サイクル条件：２６０’Ｃ油５秒間浸漬〜室温トリエタ
ン２０秒間浸漬。

以上の実施例からも明らかなように、本発明の方法で得
られた難燃性フェノール樹脂積層板は、難燃性、耐水性
、寸法安定性、打扱き加工性に優れ、特に従来のフェノ
ール樹脂積層板では難しがったスルホール用途に好適で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

基材にフェノール樹脂を含浸せしめた複数のプリプレグ
を複合して得られたフェノール樹脂積層板において、両
表面層に繊維素繊維基材プリプレグを、中間層に水酸化
アルミニウム３０〜８５重量部と繊維素繊維７０〜１５
重量部とからなる水酸化アルミニウム混抄繊維素繊維基
材プリプレグを配置し、加熱加圧積層成形してなる難燃
性フェノール樹脂積層板。