JPS63190839A - 光学活性アルコ−ル化合物 - Google Patents
光学活性アルコ−ル化合物Info
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- JPS63190839A JPS63190839A JP2378587A JP2378587A JPS63190839A JP S63190839 A JPS63190839 A JP S63190839A JP 2378587 A JP2378587 A JP 2378587A JP 2378587 A JP2378587 A JP 2378587A JP S63190839 A JPS63190839 A JP S63190839A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定の光学活性アルコール化合物に関し、詳し
くは、不斉炭素を存する４−メチル−６−クロロアルカ
ノール化合物に関する。
くは、不斉炭素を存する４−メチル−６−クロロアルカ
ノール化合物に関する。
メチル分岐を有するアルコール化合物は、化粧品、医薬
の中間原料等の種々の工業薬品として有用であり、特に
、光学活性アルコール化合物は、液晶化学物質用中間体
として近年特に注目を集めている。例えば、アルコキシ
フェニルピリミジン化合物、アルコキシ安息香酸誘導体
等は強誘電性スメクチ・７り液晶化学物質として知られ
ている。
の中間原料等の種々の工業薬品として有用であり、特に
、光学活性アルコール化合物は、液晶化学物質用中間体
として近年特に注目を集めている。例えば、アルコキシ
フェニルピリミジン化合物、アルコキシ安息香酸誘導体
等は強誘電性スメクチ・７り液晶化学物質として知られ
ている。
これらの液晶化合物におけるアルコキシ基としては、２
−メチルブトキシあるいは６−メチルオクトキシ等の比
較的炭素数の小さいアルコールがら誘導されるアルコキ
シ基が知られているが、これらの化合物は使用可能温度
範囲が適切でない等の問題を有しており、実用上満足し
えるものではなかった。
−メチルブトキシあるいは６−メチルオクトキシ等の比
較的炭素数の小さいアルコールがら誘導されるアルコキ
シ基が知られているが、これらの化合物は使用可能温度
範囲が適切でない等の問題を有しており、実用上満足し
えるものではなかった。
本発明者等は、メチル分岐を有する光学活性アルコール
化合物について検討を重ねた結果、次の−ｍ式（Ｉ）で
表される化合物が優れた光学活性を有していることを見
出した。
化合物について検討を重ねた結果、次の−ｍ式（Ｉ）で
表される化合物が優れた光学活性を有していることを見
出した。
ＨＯ（ＣＨｚ）：＋ ＣＨＣＨｚ−Ｃ１ｌ Ｒ（１）
ＣＨ，ｃ＋ （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１８の直鎖
アルキル基を示し、＊は不斉炭素を示す。）本発明の光
学活性アルコールは、工業薬品として重要な物質である
。例えば、上記の液晶化合物用の中間体以外にも、光学
分割剤あるいは不斉合成の助剤として有用であり、また
種々の生理活性も期待される。
ＣＨ，ｃ＋ （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１８の直鎖
アルキル基を示し、＊は不斉炭素を示す。）本発明の光
学活性アルコールは、工業薬品として重要な物質である
。例えば、上記の液晶化合物用の中間体以外にも、光学
分割剤あるいは不斉合成の助剤として有用であり、また
種々の生理活性も期待される。
以下本発明について更に詳細に説明する。
Ｒで示されるアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシル基
があげられる。
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシル基
があげられる。
従って、上記一般式（１）で表される化合物としては、
６−クロロ−４−メチルヘキサノール、６−クロロ−４
−メチルオクタツール、６−クロロ−４−メチルノナノ
ール、６−クロロ−４−メチルデカノール、６−クロロ
−４−メチルドデカノール、６−クロロ−４−メチルオ
クタデカノール等があげられる。
６−クロロ−４−メチルヘキサノール、６−クロロ−４
−メチルオクタツール、６−クロロ−４−メチルノナノ
ール、６−クロロ−４−メチルデカノール、６−クロロ
−４−メチルドデカノール、６−クロロ−４−メチルオ
クタデカノール等があげられる。
これらの化合物は、例えば、（Ｒ）−（Ｉ）−シトロネ
ル酸またはこれをアルキル化することによって得られる
（Ｒ） −２，６−シメチルー８−オキソアルケン−２
を還元する方法、あるいは光学活性な３．７−ジメチル
−６−オクテナールまたはこれをアルキル化することに
よって得られる光学活性な２．６−シメチルー８−オキ
ソアルケン−２を還元する方法によって得られる光学活
性な２．６−シメチルー８−ヒドロキシアルケン−２を
クロル化して２，６−シメチルー８−クロロアルケン−
２を製造し、次いで酸化、還元することによって製造す
ることができる。
ル酸またはこれをアルキル化することによって得られる
（Ｒ） −２，６−シメチルー８−オキソアルケン−２
を還元する方法、あるいは光学活性な３．７−ジメチル
−６−オクテナールまたはこれをアルキル化することに
よって得られる光学活性な２．６−シメチルー８−オキ
ソアルケン−２を還元する方法によって得られる光学活
性な２．６−シメチルー８−ヒドロキシアルケン−２を
クロル化して２，６−シメチルー８−クロロアルケン−
２を製造し、次いで酸化、還元することによって製造す
ることができる。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。しか
し、本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。
し、本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。
実施例１
■二叉ユ旦ニ↓二り土盈オえ叉Ｊ二ｙ■査戊（１１２，
６−シメチルー８−ヒドロキシデセン−２の合成１８．
２ ｇの光学活性な２，６−シメチルー８−オキソデセ
ン−２をエタノール５０ｍ７に？容解し、室７品で１９
ｇの水素化ホウ素ナトリウムを５分を要して加えた後、
室温で２時間攪拌した。
６−シメチルー８−ヒドロキシデセン−２の合成１８．
２ ｇの光学活性な２，６−シメチルー８−オキソデセ
ン−２をエタノール５０ｍ７に？容解し、室７品で１９
ｇの水素化ホウ素ナトリウムを５分を要して加えた後、
室温で２時間攪拌した。
反応混合物を充分に濃縮後、５０ｕ／の水を加え、ジエ
チルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後乾燥した。
チルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後乾燥した。
溶媒を溜去した後蒸溜し、沸点７９〜８０”ｃ ／ １
ｍｍ１１ｇの溜升として１５．５ ｇの２．６−シメ
チルー８−ヒドロキシデセン−２を得た。
ｍｍ１１ｇの溜升として１５．５ ｇの２．６−シメ
チルー８−ヒドロキシデセン−２を得た。
（２）２ 、６−シメチルー８−クロロデセン−２の合
成１３．８ ｇの２．６−シメチルー８−ヒドロキシデ
セン−２を７５ＤＩ７の四塩化炭素に溶解し、トリフェ
ニルホスフィン２１．０ ｇを加え、還流下に３時間攪
拌した。
成１３．８ ｇの２．６−シメチルー８−ヒドロキシデ
セン−２を７５ＤＩ７の四塩化炭素に溶解し、トリフェ
ニルホスフィン２１．０ ｇを加え、還流下に３時間攪
拌した。
溶媒を溜去した後ヘキサンで抽出し、ヘキサンを溜去し
た後蒸溜し、沸点１１８〜１２０℃／１６ａ＋ｍＨｇの
溜升として６６９ｇの２．６−シメチルー８−クロロデ
セン−２を得た。
た後蒸溜し、沸点１１８〜１２０℃／１６ａ＋ｍＨｇの
溜升として６６９ｇの２．６−シメチルー８−クロロデ
セン−２を得た。
（３）６−クロロ−４−メチルオクタツールの合成無水
メタノール及び無水ジクロロメタン各１００−をとり、
ここに６．９ｇの２．６−シメチルー８−クロロデセン
−２を溶解した。これを−４０℃に冷却し０．０４ ｇ
／ ｌのオゾンを含有する酸素を１２０１７時間の速
度で３０分間吹き込んだ。窒素ガスを吹き込み過剰のオ
ゾンを除去した後、同温度で水素化ホウ素ナトリウム４
．２ｇを加え、１時間を要して室温まで昇温し、室温で
さらに１時間攪拌した。
メタノール及び無水ジクロロメタン各１００−をとり、
ここに６．９ｇの２．６−シメチルー８−クロロデセン
−２を溶解した。これを−４０℃に冷却し０．０４ ｇ
／ ｌのオゾンを含有する酸素を１２０１７時間の速
度で３０分間吹き込んだ。窒素ガスを吹き込み過剰のオ
ゾンを除去した後、同温度で水素化ホウ素ナトリウム４
．２ｇを加え、１時間を要して室温まで昇温し、室温で
さらに１時間攪拌した。
−夜放置後、反応液にトルエン１００ｍ７を加え、５％
塩酸２００ｍ／中にあけ、室温で１時間攪拌した。
塩酸２００ｍ／中にあけ、室温で１時間攪拌した。
トルエン層をとり、飽和食塩水で洗浄した後乾燥した。
トルエンを溜去した後蒸溜し、沸点６９〜７０℃１０．
１１１Ｉｎ＋Ｈｇの溜升として、３．２ｇの目的物であ
る６−クロロ−４−メチルオクタツールを得た。
１１１Ｉｎ＋Ｈｇの溜升として、３．２ｇの目的物であ
る６−クロロ−４−メチルオクタツールを得た。
Ｉ Ｒ（ｃｓ＋−’）
３３２５ （ｓ）、２９００ （ｓ）、１４５５ （ｓ
）、１３８０ （ｍ）、１０５５ （ｓ）、６１０ （
ｍ） Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＣ１４） ６４．０３ （ｓ： ＩＩＩ、 ＯＨ）、３．８０ （
町１）１． Ｃ１１−ＣＩ）、３．４３ （ｔ、 Ｊ＝
６Ｈｚ；２１＋、 ＣＨｚ−０）、２．００〜１．０６
（ｍ； ９Ｈ，ＣＨ２及びＣＨ）、０．９６ （ｔ、
Ｊ、６１１□； ３ｔｌ、 Ｃ１ｌ＋）、０．８５
（ｄ、 Ｊ＝５Ｈｚ； ３１１． ＣＨ３）比旋光度 （α） Ｄ＝ ＋０．７５°（２８℃、Ｃ＝ １ 、
ＣｌｌＣｌ：ｌ溶液）実施例２ エニ３リョと−にノ」ソとＬ±ノ二ソリ針叙戊２．６−
シメチルー８−オキソデセン−２に代え、光学活性な２
．６−シメチルー８−オキソウンデセン−２を用いる他
は実施例１と全く同様の操作により、沸点７１〜７２℃
１０．１ ｍｍ１１ｇの溜升として目的物である、６−
クロロ−４−メチルノナノールを得た。
）、１３８０ （ｍ）、１０５５ （ｓ）、６１０ （
ｍ） Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＣ１４） ６４．０３ （ｓ： ＩＩＩ、 ＯＨ）、３．８０ （
町１）１． Ｃ１１−ＣＩ）、３．４３ （ｔ、 Ｊ＝
６Ｈｚ；２１＋、 ＣＨｚ−０）、２．００〜１．０６
（ｍ； ９Ｈ，ＣＨ２及びＣＨ）、０．９６ （ｔ、
Ｊ、６１１□； ３ｔｌ、 Ｃ１ｌ＋）、０．８５
（ｄ、 Ｊ＝５Ｈｚ； ３１１． ＣＨ３）比旋光度 （α） Ｄ＝ ＋０．７５°（２８℃、Ｃ＝ １ 、
ＣｌｌＣｌ：ｌ溶液）実施例２ エニ３リョと−にノ」ソとＬ±ノ二ソリ針叙戊２．６−
シメチルー８−オキソデセン−２に代え、光学活性な２
．６−シメチルー８−オキソウンデセン−２を用いる他
は実施例１と全く同様の操作により、沸点７１〜７２℃
１０．１ ｍｍ１１ｇの溜升として目的物である、６−
クロロ−４−メチルノナノールを得た。
ｌ Ｒ（ｃｍ−’）
３３２５ （ｓ）、２９５０ （ｓ）、１４６０ （ｓ
）、１３８０ （ｍ）、１０６０ （ｓ）、６０５ （
ｍ） ＦＩ −Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＣ１，） δ ４．００ Ｃｍ； １１． ＣＩ−ＣＩ）、３．５
８ （ｔ、 Ｊ＝６Ｈｚ； ２Ｈ，Ｃｌ１ｇ−０）、２
．７７ （ｂｒ−ｓ； ＩＩ（、０ｆｆ）、１．９３〜
１．１０ （ｍ； ＩＩＨ，Ｃ１ｂ及びＣ１１）、０．
９３ （ｔ、 ｄ＝６１１ｚ； ３Ｈ，Ｃ１１３）、０
．９２ （ｄ、 Ｊ・５Ｈｚ； ３ｔＬ Ｃ１ｌ：ｌ）
比旋光度 〔α〕 。−−１，７５° （２７℃、 Ｃ＝ ２
、ＣｌｌＣｌ：ｌ ン容液）実施例３ 」−クロロ−４−メチルヘキサノール９合成２．６−シ
メチルー８−オキソデセン−２に代え、光学活性な３，
７−ジメチル−６−オクテナールを用いる他は実施例１
と全く同様の操作により標記の化合物を合成した。ただ
し、目的物は酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（２５／７５）
を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製した。
）、１３８０ （ｍ）、１０６０ （ｓ）、６０５ （
ｍ） ＦＩ −Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＣ１，） δ ４．００ Ｃｍ； １１． ＣＩ−ＣＩ）、３．５
８ （ｔ、 Ｊ＝６Ｈｚ； ２Ｈ，Ｃｌ１ｇ−０）、２
．７７ （ｂｒ−ｓ； ＩＩ（、０ｆｆ）、１．９３〜
１．１０ （ｍ； ＩＩＨ，Ｃ１ｂ及びＣ１１）、０．
９３ （ｔ、 ｄ＝６１１ｚ； ３Ｈ，Ｃ１１３）、０
．９２ （ｄ、 Ｊ・５Ｈｚ； ３ｔＬ Ｃ１ｌ：ｌ）
比旋光度 〔α〕 。−−１，７５° （２７℃、 Ｃ＝ ２
、ＣｌｌＣｌ：ｌ ン容液）実施例３ 」−クロロ−４−メチルヘキサノール９合成２．６−シ
メチルー８−オキソデセン−２に代え、光学活性な３，
７−ジメチル−６−オクテナールを用いる他は実施例１
と全く同様の操作により標記の化合物を合成した。ただ
し、目的物は酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（２５／７５）
を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにより精製した。
Ｔ Ｒ（ｃｍ−’）
３３４０ （ｓ）、２９２５ （ｓ）、１４５０ （ｓ
）、１３８０ （ｍ）、１０５５ （ｓ）、６５０ （
ｍ） ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＣ１ａ） ６３．４５ （ｔ、 Ｊ＝６Ｈ，； ２＋１． ＣＨ２
−０）、３．４５ Ｄ、 Ｊ＝６１１□； ２Ｈ，Ｃ１
１ｚ−ＣＩ）、３．１３ （ｓ； Ｉｌｌ、 ０１ｌ）
、２．００〜１．１０ （ｍ； ＩＨ，Ｃ１ｌ□及びＣ
）ｌ）、０．８８ （ｄ、 Ｊ・５．５Ｈｚ： ３１１
． Ｃ１ｈ）比旋光度 〔α〕。＝−３，７６°（２７℃、Ｃ＝ ２ 、ＣＨＣ
ｌ３溶液）特許出願人 アデカ・アーガス化学株式会社
Ｊソ
）、１３８０ （ｍ）、１０５５ （ｓ）、６５０ （
ｍ） ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＣ１ａ） ６３．４５ （ｔ、 Ｊ＝６Ｈ，； ２＋１． ＣＨ２
−０）、３．４５ Ｄ、 Ｊ＝６１１□； ２Ｈ，Ｃ１
１ｚ−ＣＩ）、３．１３ （ｓ； Ｉｌｌ、 ０１ｌ）
、２．００〜１．１０ （ｍ； ＩＨ，Ｃ１ｌ□及びＣ
）ｌ）、０．８８ （ｄ、 Ｊ・５．５Ｈｚ： ３１１
． Ｃ１ｈ）比旋光度 〔α〕。＝−３，７６°（２７℃、Ｃ＝ ２ 、ＣＨＣ
ｌ３溶液）特許出願人 アデカ・アーガス化学株式会社
Ｊソ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の一般式（ I ）で表される光学活性アルコール化合
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１８の直鎖
アルキル基を示し、＊は不斉炭素を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2378587A JPH0660114B2 (ja) | 1987-02-04 | 1987-02-04 | 光学活性アルコ−ル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2378587A JPH0660114B2 (ja) | 1987-02-04 | 1987-02-04 | 光学活性アルコ−ル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63190839A true JPS63190839A (ja) | 1988-08-08 |
| JPH0660114B2 JPH0660114B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=12119979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2378587A Expired - Fee Related JPH0660114B2 (ja) | 1987-02-04 | 1987-02-04 | 光学活性アルコ−ル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660114B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5174080A (en) * | 1990-02-22 | 1992-12-29 | Shimizu Construction Co., Ltd. | Column and beam connecting assembly |
| US5218802A (en) * | 1990-01-16 | 1993-06-15 | Shimizu Construction Co., Ltd. | Column and beam connecting assembly |
-
1987
- 1987-02-04 JP JP2378587A patent/JPH0660114B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5218802A (en) * | 1990-01-16 | 1993-06-15 | Shimizu Construction Co., Ltd. | Column and beam connecting assembly |
| US5174080A (en) * | 1990-02-22 | 1992-12-29 | Shimizu Construction Co., Ltd. | Column and beam connecting assembly |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0660114B2 (ja) | 1994-08-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
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