JPS631930B2 - - Google Patents
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- JPS631930B2 JPS631930B2 JP55027997A JP2799780A JPS631930B2 JP S631930 B2 JPS631930 B2 JP S631930B2 JP 55027997 A JP55027997 A JP 55027997A JP 2799780 A JP2799780 A JP 2799780A JP S631930 B2 JPS631930 B2 JP S631930B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（）
〔式中、Ｚは保護基を示す。〕で表わされるω−
ヒドロキシ補酵素Q1の製造法に関するものであ
る。
ヒドロキシ補酵素Q1の製造法に関するものであ
る。
上記一般式（）の化合物は、特開昭53−
50123号、特開昭54−22330号および特開昭54−
22331号に示されているように、生体内活性を有
する補酵素Ｑ類、特に補酵素Q10の合成中間体と
して有用な物質である。この化合物の合成法とし
ては、前記公報にも示すように、次の方法が知ら
れている。
50123号、特開昭54−22330号および特開昭54−
22331号に示されているように、生体内活性を有
する補酵素Ｑ類、特に補酵素Q10の合成中間体と
して有用な物質である。この化合物の合成法とし
ては、前記公報にも示すように、次の方法が知ら
れている。
この方法は、上記のように工程数が多く、トー
タル収率は非常に低い。
タル収率は非常に低い。
そこで、より工業的な方法を検討した結果、次
に示す方法を見いだした。
に示す方法を見いだした。
本発明方法は、一般式（）
〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｚは保護基を示す。〕
で表わされる化合物と一般式（） で表わされる１・２−エポキシ−２−メチル−３
−ブテンを反応させて前記一般式（）の本発明
化合物を合成する方法である。
で表わされる化合物と一般式（） で表わされる１・２−エポキシ−２−メチル−３
−ブテンを反応させて前記一般式（）の本発明
化合物を合成する方法である。
上記一般式中のハロゲン原子（Ｘ）としては臭
素、ヨウ素、塩素など、保護基（Ｚ）としては、
メトキシメチル基、ベンジル基、テトラヒドロピ
ラニル基などの通常の水酸基保護基があげられ
る。
素、ヨウ素、塩素など、保護基（Ｚ）としては、
メトキシメチル基、ベンジル基、テトラヒドロピ
ラニル基などの通常の水酸基保護基があげられ
る。
本発明方法は通常のグリニヤール反応の反応条
件下に行うことができる。例えば、塩化第一銅、
臭化第一銅、ヨウ化第一銅などの触媒の存在下
に、反応溶媒として、テトラハイドロフラン、エ
チルエーテルなどのエーテル系溶媒または、ベン
ゼン−テトラハイドロフラン、ｎ−ヘキサン−テ
トラハイドロフランなどのエーテル系溶媒と非極
性溶媒の混合溶媒を用い反応を行うことができ
る。反応温度は、溶媒の沸点以下の温度を取り得
るが、０℃以下が望ましい。
件下に行うことができる。例えば、塩化第一銅、
臭化第一銅、ヨウ化第一銅などの触媒の存在下
に、反応溶媒として、テトラハイドロフラン、エ
チルエーテルなどのエーテル系溶媒または、ベン
ゼン−テトラハイドロフラン、ｎ−ヘキサン−テ
トラハイドロフランなどのエーテル系溶媒と非極
性溶媒の混合溶媒を用い反応を行うことができ
る。反応温度は、溶媒の沸点以下の温度を取り得
るが、０℃以下が望ましい。
本発明の原料物質である一般式（）の化合物
は、通常のグリニヤール試薬を調整する方法によ
り得ることができる。例えば一般式（） 〔式中、Ｘ、Ｚは前記の意味を示す。〕で表わさ
れる化合物を上記した通常のグリニヤール反応に
用いられる溶媒中で、金属マグネシウムと反応さ
せることにより得ることができる。この化合物
は、反応液より単離することなくそのまま本発明
方法に用いることができる。
は、通常のグリニヤール試薬を調整する方法によ
り得ることができる。例えば一般式（） 〔式中、Ｘ、Ｚは前記の意味を示す。〕で表わさ
れる化合物を上記した通常のグリニヤール反応に
用いられる溶媒中で、金属マグネシウムと反応さ
せることにより得ることができる。この化合物
は、反応液より単離することなくそのまま本発明
方法に用いることができる。
本発明の他の原料物質である一般式（）の
１・２−エポキシ−２−メチル−３−ブテンは
〔ジヤーナル・オブ・オーガニツク・ケミストリ
ー（J.Org.Chem.）第25巻1673頁（1960）〕に示
す方法によりイソプレンより合成することができ
る。
１・２−エポキシ−２−メチル−３−ブテンは
〔ジヤーナル・オブ・オーガニツク・ケミストリ
ー（J.Org.Chem.）第25巻1673頁（1960）〕に示
す方法によりイソプレンより合成することができ
る。
次に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明す
る。
る。
実施例 １
６−（4′−ハイドロキシ−3′−メチル−2′−ブテ
ニル）−２・３−ジメトキシ−５−メチル−
１・４−ベンゾハイドロキノンビス（メトキシ
メチル）エーテル 反応はすべて窒素気流下で行つた。細切した金
属マグネシウム0.615ｇ、テトラハイドロフラン
７mlに、２・３−ジメトキシ−５−メチル−６−
ブロモ−１・４−ベンゾハイドロキノンビス（メ
トキシメチル）エーテル6.00ｇのテトラハイドロ
フラン（12ml）溶液の内２mlを滴下し、15℃で撹
拌した。ヨウ素のテトラハイドロフラン（１ml）
溶液を加えた後、発熱した反応液を15℃まで冷却
した。上記の２・３−ジメトキシ−５−メチル−
６−ブロモ−１・４−ベンゾハイドロキノンビス
（メトキシメチル）エーテルのテトラハイドロフ
ラン溶液の残り全量を、反応液の温度を15〜17℃
に保ちながら、１時間40分かけて滴下した。滴下
後、15分間撹拌してグリニヤール試薬を得た。
ニル）−２・３−ジメトキシ−５−メチル−
１・４−ベンゾハイドロキノンビス（メトキシ
メチル）エーテル 反応はすべて窒素気流下で行つた。細切した金
属マグネシウム0.615ｇ、テトラハイドロフラン
７mlに、２・３−ジメトキシ−５−メチル−６−
ブロモ−１・４−ベンゾハイドロキノンビス（メ
トキシメチル）エーテル6.00ｇのテトラハイドロ
フラン（12ml）溶液の内２mlを滴下し、15℃で撹
拌した。ヨウ素のテトラハイドロフラン（１ml）
溶液を加えた後、発熱した反応液を15℃まで冷却
した。上記の２・３−ジメトキシ−５−メチル−
６−ブロモ−１・４−ベンゾハイドロキノンビス
（メトキシメチル）エーテルのテトラハイドロフ
ラン溶液の残り全量を、反応液の温度を15〜17℃
に保ちながら、１時間40分かけて滴下した。滴下
後、15分間撹拌してグリニヤール試薬を得た。
−50℃に冷却した１・２−エポキシ−２−メチ
ル−３−ブテン2.87ｇ、塩化第一銅0.339ｇ、テ
トラハイドロフラン66mlの溶液を撹拌しながら、
これに上記グリニヤール試薬を10分間で滴下し
た。−50℃〜−20℃で２時間反応させ、反応液に
アンモニア水を含む飽和塩化アンモニウム水溶液
を加えた後、エーテル抽出した。有機層を飽和食
塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。シ
リカゲルカラムクロマトグラフイーにより単離、
精製し、目的物の６−（4′−ハイドロキシ−3′−
メチル−2′−ブテニル）−２・３−ジメトキシ−
５−メチル−１・４−ベンゾハイドロキノンビス
（メトキシメチル）エーテルを4.69ｇ（収率77％）
得た。
ル−３−ブテン2.87ｇ、塩化第一銅0.339ｇ、テ
トラハイドロフラン66mlの溶液を撹拌しながら、
これに上記グリニヤール試薬を10分間で滴下し
た。−50℃〜−20℃で２時間反応させ、反応液に
アンモニア水を含む飽和塩化アンモニウム水溶液
を加えた後、エーテル抽出した。有機層を飽和食
塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。シ
リカゲルカラムクロマトグラフイーにより単離、
精製し、目的物の６−（4′−ハイドロキシ−3′−
メチル−2′−ブテニル）−２・３−ジメトキシ−
５−メチル−１・４−ベンゾハイドロキノンビス
（メトキシメチル）エーテルを4.69ｇ（収率77％）
得た。
n20 D：1.5158
赤外線吸収スペクトル（cm-1、ニート）：3400、
2920、1150、1050 NMRスペクトル（δ、CDCl3）：1.83（3H、ｓ）、
2.11（1H、ｓ）2.18（3H、ｓ）、3.47（2H、ｄ）、
3.59 3.62（6H、2s）、4.01（2H、ｓ）、5.08（4H、
ｓ）、5.41（1H、ｔ）
2920、1150、1050 NMRスペクトル（δ、CDCl3）：1.83（3H、ｓ）、
2.11（1H、ｓ）2.18（3H、ｓ）、3.47（2H、ｄ）、
3.59 3.62（6H、2s）、4.01（2H、ｓ）、5.08（4H、
ｓ）、5.41（1H、ｔ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） 〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｚは保護基を示す。〕
で表わされる化合物と一般式（） で表わされる１・２−エポキシ−２−メチル−３
−ブテンを反応させることを特徴とする一般式
（） 〔式中、Ｚは前記の意味を示す。〕で表わされる
ω−ヒドロキシ補酵素Q1誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2799780A JPS56125325A (en) | 1980-03-07 | 1980-03-07 | Preparation of omega-hydroxy coenzyme q1 derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2799780A JPS56125325A (en) | 1980-03-07 | 1980-03-07 | Preparation of omega-hydroxy coenzyme q1 derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56125325A JPS56125325A (en) | 1981-10-01 |
| JPS631930B2 true JPS631930B2 (ja) | 1988-01-14 |
Family
ID=12236456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2799780A Granted JPS56125325A (en) | 1980-03-07 | 1980-03-07 | Preparation of omega-hydroxy coenzyme q1 derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56125325A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998008837A1 (en) * | 1996-08-28 | 1998-03-05 | Farmacon, Inc. | Phenylbutanol derivatives, methods for their preparation and pharmaceutical compositions thereof |
-
1980
- 1980-03-07 JP JP2799780A patent/JPS56125325A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56125325A (en) | 1981-10-01 |
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