JPS6320268B2 - - Google Patents

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JPS6320268B2
JPS6320268B2 JP55116335A JP11633580A JPS6320268B2 JP S6320268 B2 JPS6320268 B2 JP S6320268B2 JP 55116335 A JP55116335 A JP 55116335A JP 11633580 A JP11633580 A JP 11633580A JP S6320268 B2 JPS6320268 B2 JP S6320268B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
temperature
crystallization
molded
polyester
nucleating agent
Prior art date
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Expired
Application number
JP55116335A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5740553A (en
Inventor
Shigeo Kobayashi
Kyoji Nanbu
Nori Yoshihara
Yukio Goto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP55116335A priority Critical patent/JPS5740553A/ja
Publication of JPS5740553A publication Critical patent/JPS5740553A/ja
Publication of JPS6320268B2 publication Critical patent/JPS6320268B2/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は低温金型での成形性を改良したポリエ
ステル組成物に関する。 ポリエチレンテレフタレートは耐熱性、耐薬品
性、機械的性質、電気的性質などに優れ、繊維、
フイルムとして多くの工業製品に使用されてい
る。 しかしながら、射出成形品としてプラスチツク
用途に使用する場合、ポリエチレンテレフタレー
トの特殊な結晶化挙動のため、成形上多くの欠点
が見られる。すなわち、ポリエチレンテレフタレ
ートは本来結晶性のの重合体であるが、2次転移
点が高いために、ことに一般の汎用熱可塑性樹脂
用の成形機により通常実施されている100℃以下
の低温金型温度で成形した場合、2次転移点以上
の温度における成形品の形状安定性が著しく悪く
なる。また、金型の中での滞留時間が長く離型性
が悪いばかりか、得られる成形品表面にアバタ状
や流れ模様が発生する等の欠点を有している。こ
のような欠点を改良するにはポリエチレンテレフ
タレートの結晶化開始温度を低温側へ移行させ、
かつ結晶化速度を大きくし、成形品の表層まで充
分に結晶化を促進させる必要がある。結晶化速度
を大きくするためには一般に核剤とりわけタルク
とが酸化チタンなどの無機充填剤が0.5〜1重量
%程度配合されているが、これらの無機充填剤の
配合もその粒径分布や均一分散性などによつて結
晶化核剤としての効果が大きく異なり、かつ配合
量を増大しても充分な効果が得られないという欠
点を有している。特に結晶化開始温度を低温側へ
移行させることは困難であり、低温金型における
成形品の表層の結晶化は全く不充分である。ま
た、結晶化を促進するためモノまたはポリカルボ
ン酸の金属塩類を配合した組成物も特公昭47―
4097号公報、特公昭47―14502号公報等により、
更に上記無機充填剤等とカルボン酸金属塩類の両
者を併用した組成物も特公昭47―32435号報等に
より公知であるが、いずれの組成物からも120℃
以下の低温金型成形で高い表層結晶性とすぐれた
離型性および物性を有する成形品を得ることは不
可能である。 本発明者等はポリエチレンテレフタレートの結
晶化開始温度を低温側へ移行させ、かつ結晶化速
度を大きくする方法について鋭意研究の結果、本
発明の組成物に到達した。すなわち、本発明は全
グリコール成分に対し5〜12モル%のジエチレン
グリコール成分を含むエチレンテレフタレート系
共重合ポリエステルと該ポリエステルに対し粒径
が30μ以下の結晶核剤2〜50重量%とからなるポ
リエステル組成物である。 本発明の組成物は低温金型での成形で優れた成
形性すなわち短かい成形サイクル、優れた表面特
性および離型性を示し、流れ模様等の発生のない
表面光沢の良好な成形品を得ることができる。ま
た低温金型での成形で熱変形温度が高く、かつ熱
収縮率の小さい耐熱性に優れた成形品が得られる
ことも大きな特徴である。 本発明の組成物が低温成形で優れた成形性を示
す理由については必ずしも明確でないが、ジエチ
レングリコールの共重合によつて結晶化開始温度
が低温側へシフトすること、および共重合による
結晶性、結晶化速度の低下が特定の結晶核剤の配
合によつて解決されることにより達成されるもの
と考えられる。 本発明において用いられる共重合ポリエステル
は全グリコール成分に対し5〜12モル%のジエチ
レングリコール成分を含むエチレンテレフタレー
ト系ポリエステルであり、ジエチレングリコール
以外に成形性、物性を低下させない程度の少量
(通常5モル%以下)のグリコール成分たとえば
プロピレングリコール、ブチレングリコーール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、2,2―ビス(4―ヒドロキシフエニ
ル)プロパン等や酸成分たとえばイソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸等、オキシ酸成分たとえばP―オキシ安息香
酸、P―オキシエトキシ安息香酸等、架橋成分た
とえばトリメチロールプロパン、ピロメリツト酸
等を共重合成分として含む共重合ポリエステルで
あつてもよい。ジエチレングリコール成分が5モ
ル%未満では低温成形性が不充分であり、12モル
%を越えると結晶化速度および物性が低下する欠
点を生じる。共重合ポリエステルはフエノール/
テトラクロロエタン混合溶媒(6/4重量比)溶
液により30℃で測定して求めた極限粘度が0.4以
上であることが好ましく、更には0.5以上である
ことが特に好ましい。 また、本発明において用いられる粒径が30μ以
下の結晶核剤としては、有機の結晶核剤を用いる
こともできるが通常無機結晶核剤が好ましい。無
機結晶核剤としてはタルク、酸化チタン、マイ
カ、グラフアイト、カーボンブラツク等の無機化
合物が例示されるが、特にタルク、マイカが好ま
しい。好ましい粒径は20μ以下であり、更には
10μ以下であることが特に好ましい。結晶核剤の
配合量はポリエステルに対し通常2〜50重量%で
あり、好ましくは10〜40重量%である。2重量%
未満では成形品の結晶性が不充分であり、50重量
%を越えると溶融時における流動性が低下し成形
性が損なわれる。 本発明の組成物には更に所望により繊維状強化
剤、無機充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤、発泡
剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、離型剤、金属粉
等の各種添加剤を配合することができる。繊維状
強化剤としてはたとえばガラス繊維、炭素繊維、
金属炭化物繊維、金属窒化物繊維、アルミナ繊
維、ウイスカーのような無機繊維、アラミド繊
維、架橋型フエノール樹脂繊維のような有機繊維
等が挙げられるが、特に好ましいのはガラス繊維
であり、その直径は30μ以下、好ましくは5〜
20μである。また、ガラス繊維はカツプリング剤
で処理されたものが好ましい。また、用途、目的
に応じて他の熱可塑性樹脂を配合することもでき
る。すなわち衝撃強度を改良するため共重合ポリ
エステルに非相溶で微分散する熱可塑性樹脂たと
えばアクリル酸エステル系樹脂、オレフイン系ゴ
ム、オレフイン―不飽和酸共重合体の塩、オレフ
イン―ビニルエステル共重合体、とりわけ反応性
基を有するエラストマーやポリエステルエラスト
マー、ポリアミド等の配合で好結果を得ることが
できる。また、エポキシ化合物やイソシアネート
化合物のような多官能化合物を配合したり、ポリ
アルキレングリコールグリシジルエーテル、高級
脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、ダイマー酸
金属塩、ダイマー酸エステルのような有機結晶化
促進剤の併用により一層物性や成形性を改善する
ことができる。 本発明の組成物の製造方法としては、特に制限
されるものではなく任意の方法、たとえば押出
機、ニーダー、ミキサー、反応釜等で溶融混練に
より製造することができる。 かくして得られた組成物は高温金型における成
形ではもちろんのこと、低温金型での成形におい
てもすぐれた成形性と表面特性の良好な成形品を
与えることから、各種成形部品、シート状物、管
状物、容器、線状物等の成形品の成形用として好
適であるが、押出しラミネート剤、被覆剤、接着
剤としてあるいは他の樹脂改質剤としても広く利
用することができる。 以下、実施例により本発明を説明する。なお、
実施例中の%はことわらない限り重量%を意味す
る。また、例中における試験片の成形および得ら
れた成形品の各種評価は以下の方法によつた。 (1) 試験片の成形 エチレンテレフタレート系共重合ポリエステル
と他の配合剤の所定量を計量し、タンブルブレン
ダー中で混合した。次いでこれを40mmφベント式
押出機のホツパーに投入し、シリンダー温度(ホ
ツパー側から)250―275―280℃で溶融混練し、
各組成物のコンパウンドチツプを製造した。得ら
れたコンパウンドチツプを135℃、6時間減圧乾
燥し、射出成形機で各試験片を成形した。なお、
成形機は日鋼アンケルベングN―95型を使用し、
成形条件はシリンダー温度280―280―275℃、金
型温度85℃、射出保圧時間15秒間、冷却時間15秒
間、射出圧力300〜600Kg/cm2で成形した。 (2) 熱変形温度 ASTM D―648に準じ、試験片の厚み1/8イン
チ、荷重18.6Kg/cm2にて測定。 (3) 熱収縮率 直径100mm、厚み3mmの円板を成形し、サイド
ゲートに対し、45゜の角度での長さをl0、ギヤーオ
ーブン中で160℃で1時間処理後の長さをlとし
たとき、次式で計算した。 熱収縮率(%)=l0−l/l0×100 (4) 離型性、成形品の表面特性 直径100mm、厚み3mmの円板を成形するときの
型ばなれおよびスプールのぬけ等で判定した。ま
た表面特性は円板の表面光沢および流れ模様など
ど判定した。 ◎……きわめて良好 〇……良好 △……かなり良好 ×……不良 ××……きわめて不良 実施例 1 全グリコール成分に対し、ジエチレングリコー
ル成分の割合(モル%)を変化したエチレンテレ
フタレート系共重合ポリエステル(極限粘度約
0.55)、平均粒径10μのタルク(タルカンパウダー
PK 林化成社)を第1表に示す割合で配合し、
コンパウンド化した。得られたコンパウンドのガ
ラス転移温度(Tg、℃)、結晶化開始温度(TC1
℃)、結晶化ピーク温度(TC2、℃)および融点
(Tn、℃)を査動走査熱量計(DSC)で求めた。
また、コンパウンドチツプから試験片を成形し、
成形性を評価した。その結果を第1表に示した。
【表】
【表】 * (B)……ブロードなピーク
ジエチレングリコール成分が増大するにしたが
いコンパウンドのTg、TC1は低下するが、TC2
低温へ移行し、ブロードになる。ジエチレングリ
コール成分が5モル%を越えるとこの傾向は著し
くなり、結晶化がおそくなる。本発明においては
特定の共重合ポリエステルに結晶核剤を多量に配
合することによつてTC2の低下を抑制し、結晶化
開始温度が低く、かつ結晶化速度が大きい組成物
が得られる。したがつて、成形サイクル時間を著
しく短縮することができるほか、物性のすぐれた
成形品を得ることができる。No.6成形品の熱変形
温度は100℃、熱収縮率は0.5%以下であつた。 一方、ジエチレングリコール成分が15モル%を
越えるとタルクを配合してもTC2の低下を抑制す
ることができなくなり、そのため離型性、成形品
の表面特性が劣り、かつ成形サイクル時間が著し
く長くなる欠点を生じる。また、Tnの低下も大
きく耐熱性の点からも不適当となる。 実施例 2 全グリコール成分に対し、ジエチレングリコー
ル成分を5.3モル%含むエチレンテレフタレート
系共重合ポリエステル(極限粘度約0.6)と第2
表に示す充填剤(ポリエステルに対し5%)との
組成物をコンパウンド化し、コンパウンドのTC1
およびTC2を測定した。一方、コンパウンドチツ
チから試験片を成形し、成形性を評価した。
【表】 核剤効果のない充填剤の配合は未配合と同様
TC2が非常にブロードとなり、すなわち結晶化速
度が小さく離型性、成形品の表面特性が劣るほ
か、成形サイクル時間が著しく長くなる欠点を有
している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 全グリコール成分に対し5〜12モル%のジエ
    チレングリコール成分を含むエチレンテレフタレ
    ート系共重合ポリエステルと該ポリエステルに対
    し粒径が30μ以下の結晶核剤2〜50重量%とから
    なるポリエステル組成物。 2 結晶核剤がタルク、酸化チタン、マイカ、グ
    ラフアイトおよびカーボンブラツクからなる群よ
    り選ばれた少なくとも1種の無機化合物である特
    許請求の範囲第1項記載のポリエステル組成物。 3 繊維状強化剤を配合してなる特許請求の範囲
    第1項または第2項記載のポリエステル組成物。
JP55116335A 1980-08-22 1980-08-22 Polyester composition Granted JPS5740553A (en)

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JP55116335A JPS5740553A (en) 1980-08-22 1980-08-22 Polyester composition

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JP55116335A JPS5740553A (en) 1980-08-22 1980-08-22 Polyester composition

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Publication Number Publication Date
JPS5740553A JPS5740553A (en) 1982-03-06
JPS6320268B2 true JPS6320268B2 (ja) 1988-04-27

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Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5422456A (en) * 1977-07-21 1979-02-20 Toyobo Co Ltd Polyester composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5740553A (en) 1982-03-06

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