JPH0326751A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に電気部品や電子部品のケースとして有用
なポリエステル樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 通常、芳香族ポリエステルはカ学特性や電気の絶縁特性
に優れているため、電気部品や電子部品のケース用材料
として適当であるが、これらの部品は、電気回路やＩＣ
保護のためエポキシ樹脂で封止したり、ボッティングし
て使用されることが多いため、これらの接Ｓ強度は低く
、使用時に剥離する等の問題が生じた． また芳香族ポリエステル或形材料、特にポリエチレンテ
レフタレート系成形材料には、離型性を高め生産性を上
げる目的で離型剤が配合されており、このマイナス効果
も加わって、封止剤との接着性は更に低くなり、この用
途には適用できなかった。

そこで離型性と接着性を両立したポリブチレンテレフタ
レート系成形材料が変成したエポキシ樹脂と組み合わせ
妥協的に使用されていたが、この接着性も実用上不満足
であり、改良が必要であった。

（発明が解決しようとする課題） 本願発明は、芳香族ポリエステルの優れた力学的性質、
耐熱性、電気的性質や耐薬品性を保持して、戒形性とエ
ポキシ樹脂との接着性の良い芳香族ポリエステル組戒物
を得ることを課題としている。

（課題を解決するための手段） そこで本発明者らはエボキシ樹脂との接着性と戊形性の
良いポリエステル樹脂組或物を得るべく、鋭意検討した
結果、遂に本発明を完或するに到った。即ち、本発明は
、 Ａ．芳香族ポリエステル樹脂１００重量部、Ｂ．エチレ
ンーグリシジルメタクリレート共重合体に、スチレン、
アクリロントリルおよびメチルメタクリレートから選ば
れた１種以上のモノマーを反応させて得られるグラフト
共重合体１〜８０重量部、 Ｃ．下記一般式（Ｔ）で示されるスルホンア壽ド１〜３
０重量部および Ｄ．繊維状強化材および／または無機充填剤０〜１５０
重量部 を配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組戒物で
ある． 本発明においてＡ戒分である芳香族ポリエステルは、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン１，４−または
２．５−ジカルボン酸から選ばれる１種以上を酸成分と
したポリエステル樹脂であり、この他にアジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族酸を共重合成分として用いることも
できる．好ましくは、テレフタル酸を８５モル％以上、
さらに好ましくは、９５モル％以上を酸或分とした芳香
族ポリエステルである。グリコール成分としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、２．２−ビス（４−ヒドロキシフエニール）プロ
パン等が例示される。さらに、成形性を損なわない程度
の少量の３官能性戒分を共重合しても良い。芳香族ポリ
エステル樹脂は、フェノール／テトラク口ロエタン混合
溶媒（６７４重量比）溶液により３０゜Ｃで測定して求
めた極限粘度数が０．４以上であることが好ましい。

次にＢ戒分であ゛るグラフト共重合体は、エチレンーグ
リシジルメタクリレートまたはさらに少量のモノマーか
らなり、好ましくは２から２０重量％のグリシジルメタ
クリレートを含む共重合体に、例えばスチレン、アクリ
ロニトリル、スチレン・アクリロニトリル、メチルメタ
クリレート、スチレン・メチルメタクリレート、アクリ
口ニトリル・メチルメタクリレート、スチレン・アクリ
ロニトリル・メチルメタクリレートを主成分モノマーと
して１５から７０重量％反応して得られるグラフト共重
合体であり、０．０１から２μの分散構造を持つ．なお
エチレンーグリシジルメククリレート共重合体とポリス
チレンやポリメチルメタクリレートやスチレン・アクリ
ロニトリル共重合体とを押出機などで機械的に混練して
も相溶性が悪く、２μを越える分散構造となるので好ま
しくない．また本発明に用いられるグラフト共重合は、
化学結合しているために芳香族ポリエステル組成物中で
も分離せず主にグラフト共重合体として存在する。芳香
族ポリエステルと相溶性の良いグラフト部分により、こ
の共重合体が＆Ｉｌｔ２物中に均一に分散し、従って、
エポキシ樹脂とカンブリングすると考えられるグリシジ
ル基が均一に有効に分布するため接着の欠陥が出来難い
ためと推察される。なおグラフト分率が１５ｗｔ％以下
や７０−ｔ％以上ではその効果は少ない。

このグラフト共重合体がＩ重量部以下では、接着性改良
効果は少なく、また８０Ｍ量部以上配合すると、耐熱性
や耐薬品性が低下するので事実上好ましくない。

また、本発明において用いられるＣ或分としてのスルホ
ンアミドは、一ｉ式（Ｉ）で示されるＮ置換ベンゼンス
ルホンアミド誘導体またはＮ置換トルエンスルホンアミ
ド誘導体の１種以上からなる。

−ｉ式１）において、Ｒ１は水素原子、メチル基、エチ
ル基などの炭素数１〜５のアルキル基であり、ｌ？２お
よびＲ３は水素原子または炭素数２〜３０，好ましくは
４〜２０の直鎖状、分岐状または脂環状のアルキル基で
あり、同時に水素原子ではなく、ｎは０〜５の整数であ
る。

具体的にはベンゼンスルホンブチルア果ド、ｏ−，ｐ一
トルエンスルホンブチルアξド、Ｎ−シクルヘキシルー
ｐ一トルエンスルホンア藁ド、Ｎ一エチルーｏ−．ｐ−
１−ルエンスルホンアミド、タローｐ一トルエンスルホ
ンアミト゛等があげられる。

スルホンアミドが配合された本発明のポリエステル組戒
物は、エポキシ樹脂との高い接着性を保持して、高い耐
熱性を有し、離型性が向上する．これは、芳香族ポリエ
ステルの低温における結晶性が増進されていることを示
す。従来、結晶性を高めると接着性はかなり低下するこ
とが一般的であることから鑑みて、本発明による効果は
驚くべきことである。なおこのスルホンアくドを、芳香
族ポリエステル１００重量部に対して３０Ｍ量部を越え
て配合すると、戒形品の表面にプリードして、外観が損
なわれるので好ましくない。

また本発明において必要に応じて用いられるＤ戒分であ
る繊維状強化材や無機充填材としては、例えばガラス繊
維、炭素繊維、チタン酸カリ、ボロン繊維、石膏繊維、
針状の鉱物繊維、タルク、マイ力、ガラスフレーク、ワ
ラストナイト、クレイ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ
、酸化チタン等から選ばれた１種または２種以上の組み
合わせが挙げられる。これらの強化材や無機充填材が、
ポリエステル１００重量部に対して１０から１５０重量
部配合された本発明の組成物は、ヒートサイクルや熱衝
撃試験後の接着力が著しく改善され、一層有効なものに
なる．これは、この組成物は高温における剛性が高く、
寸法変化が小さいためと考えられる。なお芳香族ポリエ
ステル１００重量部に対して、瑚維状強化材と無機充填
材の合計が１５０重量部を越えると成形性が低下し、電
気部品や電子部品用の靖密戒形に好ましくない。

本発明組戒物は、目的、用途に応して安定剤例えば酸化
防止剤や紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防
止剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合することが好ま
しい。

また本発明のポリエステルＭｉ或物の製造方法としては
、特に制限されるものではなく任意の方法で行なわれる
。例えば、全成分を予備混合した後押出機や二−ダ中で
混練する方法や、予め任意の数或分を押出機や二−ダ中
で混練配合して得たベレットに、更に他戒分を溶融混合
する方法等が挙げられる。

本発明の組戒物は、特殊な戒形法や戒形条件は必要でな
く通常の結晶性熱可塑性樹脂の或形条件によって成形す
ることができ、耐熱寸法精度、力学的性質の優れた成形
品を与える。従って、各種威形品の他管状物・容器や板
状で利用される。

（作　用） 本発明は芳香族ポリエステル樹脂に、芳香族ポリエステ
ルとエポキシ樹脂の両方に親和性を有す特定のグラフト
共重合体を特定量と、目的により、特定のスルホンアξ
ドや、繊維状強化材や無機充填材を特定量配合すること
により、エボキシ樹脂との接着性が著しく向上し、この
成形品に、環境からの保護を目的として、エボキシ樹脂
による封止やボッテングされることによって、電気部品
や電子部品の耐久性が改善される。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。なお、実施例中
の部および％は重量基準である。また、実施例中におけ
る試験片の特性評価は下記の試験法によった。

（Ｉ）　　接着強度 １００ｘ３０Ｘ　３　ｍのテストピースを１３０’Ｃに
て３時間アニールする。このテストピース上に、その中
央１０　Ｘ　ＩＱ．が切り抜かれた３０　Ｘ　２０　Ｘ
　０．６ａｍ　（７）厚紙をスペーサとして置く．この
切り抜いた部分に硬化剤として無水酸を含む付加型２戒
分系エポキシ樹脂の２液を１００対２７に混合後、室温
にて減圧脱泡し注入する。注入後、スペーサ上に同一形
状のテストビースを重ね、ライオンクリップＮｏ．１１
１２個セットする．これを、１００’Ｃ２時間、更に１
５０゜Ｃ２時間キュアする． ２３゜Ｃ５０％ＩＩＨにて２４時間放置後、クリップを
外し、万能引張試験機テンシロンＵＴＭｒ型にて、５ｍ
／ｓｉｎの変形速度で接着面の引張剪断強度を測定して
接着強度として示す。

（２）　　熱変形温度 ＡＳＴＭ　０６４８に準じ、高荷重（Ｉ８．６ｋｇ／ｃ
ｊ）の応力下で測定した。

実施例１〜２１、比較例１〜１７ ポリエチレンテレフタレート（極限粘度数０．６２）、
タルク（平均粒径４μ）、ガラス繊維（Ｉ０μ径、３圓
長）、表ｌに示す各種グラフト共重合体とその他の威分
を、それぞれ表２に示す割合で予備混合した後、２軸押
出機ＰＣＭ３０のホッパーに投入し、シリンダー温度２
７０″Ｃにて溶融混練してコンパウンドチップを得た。

このコンパウンドチップを１３０゜Ｃで４時間乾燥した
後、シリンダー温度２６ｏ−２６５−２７５゜Ｃ、金型
温度９０゜Ｃに調節した射出戒形機（日精樹脂工業ＦＳ
７５　）によりテストビースを成形した。得られた戒形
品の物性を評価し、その結果を表２に示す． 以下余白 表 ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、芳香族ポリエステル樹脂１００重量部、 Ｂ、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体に、
   スチレン、アクリロントリルおよびメチルメタクリレー
   トから選ばれた１種以上のモノマーを反応させて得られ
   るグラフト共重合体１〜８０重量部、 Ｃ、下記一般式（ I ）で示されるスルホンアミド１〜
   ３０重量部および Ｄ、繊維状強化材および／または無機充填剤０〜１５０
   重量部 を配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但しＲ＾１は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
   、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素原子、炭素数２〜３０のア
   ルキル基を示しＲ＾２とＲ＾３は同時に水素原子ではな
   い。なおｎは０〜５の整数である。