JPH04170465A - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH04170465A JPH04170465A JP2297924A JP29792490A JPH04170465A JP H04170465 A JPH04170465 A JP H04170465A JP 2297924 A JP2297924 A JP 2297924A JP 29792490 A JP29792490 A JP 29792490A JP H04170465 A JPH04170465 A JP H04170465A
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- thermoplastic polyester
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。更
に詳しくは結晶化速度が速いため低温金型での成形が可
能であり、成形サイクルの改善された熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物に関する。
に詳しくは結晶化速度が速いため低温金型での成形が可
能であり、成形サイクルの改善された熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物に関する。
熱可塑性ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタ
レートは、繊維、フィルム及び成形品の製造に対する原
料として重要である。これらは部分的に結晶構造をとる
ため高い耐摩耗性、好ましいクリープ性及び高い寸法精
度のような顕著な性質を有し、従って厳しい機械的応力
を受たり、厳しい熱にさらされる成形品の製造に特に適
している。中でもポリエチレンテレフタレートはその優
れた性質を生かし、繊維、フィルム、ボトル等の分野に
広く使用されている。
レートは、繊維、フィルム及び成形品の製造に対する原
料として重要である。これらは部分的に結晶構造をとる
ため高い耐摩耗性、好ましいクリープ性及び高い寸法精
度のような顕著な性質を有し、従って厳しい機械的応力
を受たり、厳しい熱にさらされる成形品の製造に特に適
している。中でもポリエチレンテレフタレートはその優
れた性質を生かし、繊維、フィルム、ボトル等の分野に
広く使用されている。
しかしながら、こと射出成形等の分野についてみると本
来極めて優れた成形材料となる可能性を有しているにも
かかわらず、それほど使用されていない。これはポリエ
チレンテレフタレートの低温での結晶化速度が遅いため
である。例えば射出成形時に金型温度を１００°Ｃ近く
に設定すると結晶化が殆ど進行せず、成形品の機械的性
質、寸法安定性、表面外観が極めて悪い。従って結晶化
速度を速くするため、金型温度を１６０°Ｃ以上に保持
する必要があるが、このような高い金型温度では生産効
率上好ましいない。
来極めて優れた成形材料となる可能性を有しているにも
かかわらず、それほど使用されていない。これはポリエ
チレンテレフタレートの低温での結晶化速度が遅いため
である。例えば射出成形時に金型温度を１００°Ｃ近く
に設定すると結晶化が殆ど進行せず、成形品の機械的性
質、寸法安定性、表面外観が極めて悪い。従って結晶化
速度を速くするため、金型温度を１６０°Ｃ以上に保持
する必要があるが、このような高い金型温度では生産効
率上好ましいない。
このような欠点を改良すべ〈従来より種々の方法が提案
されている。
されている。
例えば特開昭６０−２３３１４９号公報及び特開昭６１
−５７６４３号公報においては、一般弐一（Ｒ’０）、
−Ｒ”と−ＣＯＯＭで表される基を含有する有機重合体
を単独で、又はこれと他の成分を組み合わせてポリエチ
レンテレフタレートに配合することが提案されている。
−５７６４３号公報においては、一般弐一（Ｒ’０）、
−Ｒ”と−ＣＯＯＭで表される基を含有する有機重合体
を単独で、又はこれと他の成分を組み合わせてポリエチ
レンテレフタレートに配合することが提案されている。
また、特開昭５６−１０３２３７号公報では、熱可塑性
ポリエステルにα−オレフィン・無水マレイン酸共重合
体又はその加水開環変性体又はα−オレフィン・α、β
−不飽和不飽和カルポンスモノアルキルエステル共重合
体を配合することが提案されている。
ポリエステルにα−オレフィン・無水マレイン酸共重合
体又はその加水開環変性体又はα−オレフィン・α、β
−不飽和不飽和カルポンスモノアルキルエステル共重合
体を配合することが提案されている。
これらの方法において、金型温度は概ね９０〜１００℃
が限度とされている。即ち、金型温度をより低温にすべ
く上記重合物の添加量を増加させると、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物の衝撃強度等が低下するという
問題が指摘されている。
が限度とされている。即ち、金型温度をより低温にすべ
く上記重合物の添加量を増加させると、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物の衝撃強度等が低下するという
問題が指摘されている。
一方、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエステル
では、一般的に結晶化速度の速いものが多いが、近年は
成形サイクルの向上のため、より低温金型での成形が望
まれる傾向にあり、これらのポリエステル樹脂において
も結晶化速度のより一層の向上は同様の課題である。
では、一般的に結晶化速度の速いものが多いが、近年は
成形サイクルの向上のため、より低温金型での成形が望
まれる傾向にあり、これらのポリエステル樹脂において
も結晶化速度のより一層の向上は同様の課題である。
本発明者らはポリエステル樹脂の斯かる課題を解決する
ため鋭意研究を進めた結果、この目的にあった極めて有
効な物質を見出し、本発明の樹脂組成物に到達した。
ため鋭意研究を進めた結果、この目的にあった極めて有
効な物質を見出し、本発明の樹脂組成物に到達した。
即ち本発明は、
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に（Ｂ）
部分的にエステル化されたα−オレフィン−不飽和カル
ボン酸コポリマー（α）の塩０．００１〜２５重量部 を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
部分的にエステル化されたα−オレフィン−不飽和カル
ボン酸コポリマー（α）の塩０．００１〜２５重量部 を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
更に本発明の詳細な説明する。
本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル（Ａ）として
は特に制約はなく、主としてジカルボン酸化合物とジヒ
ドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重
縮合或いはこれら３成分混合物の重縮合等によって得ら
れるホモポリエステル、コポリエステルの何れも使用す
ることができ、単独で又は２種以上混合して使用される
。中でも、本来結晶化温度が低く、結晶化速度の遅いポ
リエチレンテレフタレートもしくは８０モル％以上好ま
しくは９０モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し
単位を含む共重合ポリエステルに対し本発明の添加物（
Ｂ成分）の効果は特に顕著であり、好ましい。
は特に制約はなく、主としてジカルボン酸化合物とジヒ
ドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重
縮合或いはこれら３成分混合物の重縮合等によって得ら
れるホモポリエステル、コポリエステルの何れも使用す
ることができ、単独で又は２種以上混合して使用される
。中でも、本来結晶化温度が低く、結晶化速度の遅いポ
リエチレンテレフタレートもしくは８０モル％以上好ま
しくは９０モル％以上のエチレンテレフタレート繰返し
単位を含む共重合ポリエステルに対し本発明の添加物（
Ｂ成分）の効果は特に顕著であり、好ましい。
共重合成分としては従来公知の酸成分及び／又はグリコ
ール成分が使用できる。−即ち、共重合成分としては、
例えば、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸、アジピン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジ
カルボン酸、セバシン酸のような酸成分、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタツール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンあるいは重量平均分子
量４００〜２００００の範囲のポリアルキレングリコー
ルのようなグリコール成分、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−
ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸等があげ
られる。なお熱可塑性ポリエステルはフェノール／テト
ラクロロエタン混合溶媒（１／１重量比）溶液により、
３０℃で測定して求めた固有粘度が０．５以上であるこ
とが好ましく、更には０．５５以上であることが特に好
ましい。また、上記熱可塑性ポリエステルを主体とし、
これに本発明の要旨を逸脱しない量及び種類の他の熱可
塑性樹脂を混合した混合物であっても良い。
ール成分が使用できる。−即ち、共重合成分としては、
例えば、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸、アジピン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジ
カルボン酸、セバシン酸のような酸成分、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタツール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンあるいは重量平均分子
量４００〜２００００の範囲のポリアルキレングリコー
ルのようなグリコール成分、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−
ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸等があげ
られる。なお熱可塑性ポリエステルはフェノール／テト
ラクロロエタン混合溶媒（１／１重量比）溶液により、
３０℃で測定して求めた固有粘度が０．５以上であるこ
とが好ましく、更には０．５５以上であることが特に好
ましい。また、上記熱可塑性ポリエステルを主体とし、
これに本発明の要旨を逸脱しない量及び種類の他の熱可
塑性樹脂を混合した混合物であっても良い。
次に本発明で（Ｂ）成分として使用する添加物は、部分
的にエステル化されたα−オレフィン−不飽和カルボン
酸コポリマー（α）の塩である。
的にエステル化されたα−オレフィン−不飽和カルボン
酸コポリマー（α）の塩である。
ここに使用された表現“部分的にエステル化されたα−
オレフィン−不飽和カルボン酸コポリマーの塩”とは、
カルボン酸基がアルコール成分によって部分的にエステ
ル化され、且つエステル化されていないカルボン酸基が
金属塩基、アンモニア又はアミン類、特にアルカノール
アミン類等を用いて、部分的に又は全部中和されている
か又は過剰中和されているα−オレフィン−不飽和カル
ボン酸コポリマーを意味する。
オレフィン−不飽和カルボン酸コポリマーの塩”とは、
カルボン酸基がアルコール成分によって部分的にエステ
ル化され、且つエステル化されていないカルボン酸基が
金属塩基、アンモニア又はアミン類、特にアルカノール
アミン類等を用いて、部分的に又は全部中和されている
か又は過剰中和されているα−オレフィン−不飽和カル
ボン酸コポリマーを意味する。
上記コポリマーを製造するために使用されるα−オレフ
ィンとしては特に制約はなく、例えばエチレン、プロピ
レン等の如き炭素数の少ないものも使用可能であるが、
好ましくは６〜４０個の炭素原子を有するものである。
ィンとしては特に制約はなく、例えばエチレン、プロピ
レン等の如き炭素数の少ないものも使用可能であるが、
好ましくは６〜４０個の炭素原子を有するものである。
使用されるα−オレフィンはほとんどの場合、多くが鎖
状脂肪族炭化水素、好ましくは置換基のない炭化水素又
はその混合物である。
状脂肪族炭化水素、好ましくは置換基のない炭化水素又
はその混合物である。
又、部分的にエステル化されたα−オレフィン−不飽和
カルボン酸コポリマー（α）を製造するために使用され
る出発原料たる酸又はその誘導体の例としては、シス・
不飽和又はトランス・不飽和エチレンジカルボン酸、例
えばマレイン酸、２−メチルマレイン酸、２−クロルマ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラ
コン酸、アコニット酸及び／又はそのような酸の無水物
及び／又はモノエステル、又はこれらの酸又はそれらの
誘導体の混合物を挙げることができる。又、適量であれ
ば、これらの酸のジエステル誘導体を用いることも可能
である。
カルボン酸コポリマー（α）を製造するために使用され
る出発原料たる酸又はその誘導体の例としては、シス・
不飽和又はトランス・不飽和エチレンジカルボン酸、例
えばマレイン酸、２−メチルマレイン酸、２−クロルマ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラ
コン酸、アコニット酸及び／又はそのような酸の無水物
及び／又はモノエステル、又はこれらの酸又はそれらの
誘導体の混合物を挙げることができる。又、適量であれ
ば、これらの酸のジエステル誘導体を用いることも可能
である。
部分的にエステル化されたα−オレフインー不飽和カル
ボン酸コポリマー′（α）の製造法は特に限定されない
が、一般的には上記の如きα−オレフィンと不飽和カル
ボン酸又はその酸無水物とを反応させコポリマーとした
後、そのカルボン酸基をアルコール成分で部分的にエス
テル化する方法、或いは不飽和カルボン酸のエステルを
不飽和カルボン酸成分として適当量用いこれをα−オレ
フィンと反応させる方法等が挙げられる。この場合、α
−オレフィン及び／又は不飽和カルボン酸成分と共重合
可能な他の成分を少量併用して共重合させることもでき
る。
ボン酸コポリマー′（α）の製造法は特に限定されない
が、一般的には上記の如きα−オレフィンと不飽和カル
ボン酸又はその酸無水物とを反応させコポリマーとした
後、そのカルボン酸基をアルコール成分で部分的にエス
テル化する方法、或いは不飽和カルボン酸のエステルを
不飽和カルボン酸成分として適当量用いこれをα−オレ
フィンと反応させる方法等が挙げられる。この場合、α
−オレフィン及び／又は不飽和カルボン酸成分と共重合
可能な他の成分を少量併用して共重合させることもでき
る。
部分的にエステル化されたα−オレフィン−不飽和カル
ボン酸コポリマー（α）のうち、特にα−オレフィン及
び無水マレイン酸から作られ部分的にエステル化された
コポリマーが好ましい。
ボン酸コポリマー（α）のうち、特にα−オレフィン及
び無水マレイン酸から作られ部分的にエステル化された
コポリマーが好ましい。
又、部分的なエステル化がされない状態で考えた時、α
−オレフィン−不飽和カルボン酸コポリマーは１０００
〜１０００００の平均分°子量を有するものが好ましい
。
−オレフィン−不飽和カルボン酸コポリマーは１０００
〜１０００００の平均分°子量を有するものが好ましい
。
コポリマー中のα−オレフィン単位と不飽和カルボン酸
単位とのモル比は、好ましくはｌ：４〜４：１の範囲で
ある。
単位とのモル比は、好ましくはｌ：４〜４：１の範囲で
ある。
又、部分的なエステル化のために用いられるアルコール
成分としては、炭素数２〜１００を有するアルコール又
は多価アルコールもしくはそのエーテル化合物を使用す
るのが好ましい。更に好ましくは、４〜３０個の炭素原
子を含むものである。又、ポリアルキレンオキシドグリ
コール及びそのエーテル、例えばポリエチレングリコー
ル及びそのメチルエーテル等も特に好ましいアルコール
成分として挙げられる。
成分としては、炭素数２〜１００を有するアルコール又
は多価アルコールもしくはそのエーテル化合物を使用す
るのが好ましい。更に好ましくは、４〜３０個の炭素原
子を含むものである。又、ポリアルキレンオキシドグリ
コール及びそのエーテル、例えばポリエチレングリコー
ル及びそのメチルエーテル等も特に好ましいアルコール
成分として挙げられる。
使用するのに好ましいポリアルキレンオキシドグリコー
ル及びそのエーテルとしては、１〜３０個のエチレンオ
キシド単位、特に１〜１２個のエチレンオキシド単位を
有するポリエチレンオキシドグリコール及びそのエーテ
ルを挙げることができる。特にポリエチレンオキシドグ
リコールエーテルが好ましい。
ル及びそのエーテルとしては、１〜３０個のエチレンオ
キシド単位、特に１〜１２個のエチレンオキシド単位を
有するポリエチレンオキシドグリコール及びそのエーテ
ルを挙げることができる。特にポリエチレンオキシドグ
リコールエーテルが好ましい。
部分的にエステル化されたα−オレフィン−不飽和カル
ボン酸コポリマー（α）において、カルボン酸基のうち
アルコール成分でエステル化されたものとエステル化さ
れていないもののは１：９〜９：１が好ましく、特に好
ましくは３ニア〜７：３である。
ボン酸コポリマー（α）において、カルボン酸基のうち
アルコール成分でエステル化されたものとエステル化さ
れていないもののは１：９〜９：１が好ましく、特に好
ましくは３ニア〜７：３である。
本発明において（Ｂ）成分として用いられる部分的にエ
ステル化されたα−オレフィン−不飽和カルボン酸コポ
リマーの塩とは、上記の如き部分エステル化コポリマー
（α）を用い、エステル化されていないカルボン酸基を
金属塩基、有機塩基等によって任意の割合で中和するか
又は過剰中和することにより塩を形成させたものである
。
ステル化されたα−オレフィン−不飽和カルボン酸コポ
リマーの塩とは、上記の如き部分エステル化コポリマー
（α）を用い、エステル化されていないカルボン酸基を
金属塩基、有機塩基等によって任意の割合で中和するか
又は過剰中和することにより塩を形成させたものである
。
金属塩の場合、金属としては元素の周期律表のＩａ、Ｉ
ｌａ、ｎｂ、ｍａ及びＩＶａ族から選ばれる金属のよう
なあらゆる種類の金属を含むことができる。好適なもの
はバリウム、カドミウム、カルシウム、マグネシウム、
鉛、錫、アルミニウム及び亜鉛であるｔまたバリウムと
亜鉛、マグネシウムと亜鉛のような異なる金属の組み合
わせも好適である。また、ナトリウム又はカリウムから
選ばれる金属を使用することも好ましい。
ｌａ、ｎｂ、ｍａ及びＩＶａ族から選ばれる金属のよう
なあらゆる種類の金属を含むことができる。好適なもの
はバリウム、カドミウム、カルシウム、マグネシウム、
鉛、錫、アルミニウム及び亜鉛であるｔまたバリウムと
亜鉛、マグネシウムと亜鉛のような異なる金属の組み合
わせも好適である。また、ナトリウム又はカリウムから
選ばれる金属を使用することも好ましい。
また、α−オレフィン−不飽和カルボン酸コポリマーの
部分的エステル化物の別の好ましい塩としては、アンモ
ニア又はアミン類又はアルカノールアミンを用いて部分
的に又は全部中和されているか又は過剰中和されている
ものがあげられる。好ましくはその化学量論的なジメチ
ルエタノールアミン塩、ジメチルエーテルアミン２．５
モル／基本の酸１モルの比での基本の酸の反応によって
得られる塩である。
部分的エステル化物の別の好ましい塩としては、アンモ
ニア又はアミン類又はアルカノールアミンを用いて部分
的に又は全部中和されているか又は過剰中和されている
ものがあげられる。好ましくはその化学量論的なジメチ
ルエタノールアミン塩、ジメチルエーテルアミン２．５
モル／基本の酸１モルの比での基本の酸の反応によって
得られる塩である。
本発明組成物は、従来使用されている核剤例えばタルク
、ボロンナイトライド等、結晶化促進剤、可塑剤を併用
することにより一層の効果を期待することができる。
、ボロンナイトライド等、結晶化促進剤、可塑剤を併用
することにより一層の効果を期待することができる。
本発明組成物にはガラス繊維、炭素繊維、ウオラストナ
イト、ウィスカー等の強化剤を加えることができる。特
にガラス繊維を全組成物中に５〜６０重量％加えること
は機械的性質を著しく向上させ好ましい。又、難燃剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、耐加水分解剤、他
の熱可塑性樹脂等を配合してもよい。
イト、ウィスカー等の強化剤を加えることができる。特
にガラス繊維を全組成物中に５〜６０重量％加えること
は機械的性質を著しく向上させ好ましい。又、難燃剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、耐加水分解剤、他
の熱可塑性樹脂等を配合してもよい。
本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は公知の方法
で製造することができる。例えば（Ａ）。
で製造することができる。例えば（Ａ）。
（Ｂ）成分及び必要に応じて配合される任意成分を適当
な混合機中で混合し、押出機、ニーダ−、バンバリーミ
キサ−等で溶融混練する等の方法で製造される。
゛ 本発明の組成物は比較的低温でも結晶化が速く、例えば
（Ａ）成分としてポリエチレンテレフタレートを使用し
た場合、９０℃以下の金型温度で成形しても均一に結晶
化する。このため、得られた成形品は優れた表面光沢を
持ち、高温にしても添加物のブリードアウトがなく、且
つ衝撃強度などの機械的強度も良好である。
な混合機中で混合し、押出機、ニーダ−、バンバリーミ
キサ−等で溶融混練する等の方法で製造される。
゛ 本発明の組成物は比較的低温でも結晶化が速く、例えば
（Ａ）成分としてポリエチレンテレフタレートを使用し
た場合、９０℃以下の金型温度で成形しても均一に結晶
化する。このため、得られた成形品は優れた表面光沢を
持ち、高温にしても添加物のブリードアウトがなく、且
つ衝撃強度などの機械的強度も良好である。
本発明の組成物が優れた上記特性を有する理由は明確で
ないが、（Ｂ）成分のうちエステル化により結合してい
るアルコール又は多価アルコールもしくはそのエーテル
化合物等及び金属塩を形成しているイオン等がポリエス
テル（Ａ）への相溶性を助け、かつα−オレフィン部分
が互いに凝集する特異な相構造を形成し造核剤としての
機能を良く果たしているためと考えられる。
ないが、（Ｂ）成分のうちエステル化により結合してい
るアルコール又は多価アルコールもしくはそのエーテル
化合物等及び金属塩を形成しているイオン等がポリエス
テル（Ａ）への相溶性を助け、かつα−オレフィン部分
が互いに凝集する特異な相構造を形成し造核剤としての
機能を良く果たしているためと考えられる。
次に本発明の実施例、比較例を述べるが、本発明は以下
の例により何ら制約されるものでない。
の例により何ら制約されるものでない。
実施例１〜４、比較例１〜４
（＾）成分としてポリエチレンテレフタレートを用い、
本発明による（Ｂ）成分と任意成分を第１表に示す配合
割合でトライブレンドした後、押出機にて２８０°Ｃで
溶融混練しベレット状組成物を調製した。
本発明による（Ｂ）成分と任意成分を第１表に示す配合
割合でトライブレンドした後、押出機にて２８０°Ｃで
溶融混練しベレット状組成物を調製した。
尚、ここで用いた（Ｂ）成分は、Ｃ１０−１６のα−オ
レフィンと無水マレイン酸の１／１ （モル比）の共重
合体（平均分子量２６５０ ）をポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（分子量３５０）で部分的にエス
テル化し、エステル化されていないカルボン酸基をアル
ミニウム塩にしたものである。
レフィンと無水マレイン酸の１／１ （モル比）の共重
合体（平均分子量２６５０ ）をポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（分子量３５０）で部分的にエス
テル化し、エステル化されていないカルボン酸基をアル
ミニウム塩にしたものである。
得られたペレット状組成物を下記の方法で評価した。結
果を第１表に示す。
果を第１表に示す。
監晶囮正進四果
ベレットを２９０℃溶融した後、１５０℃、１２０°Ｃ
１９０°Ｃまたは６０°Ｃに急冷して作成した試料につ
き、パーキンエルマー社製差動熱量針（ＤＳＣ）で１０
°Ｃ／分の昇温速度で加熱した場合の、６０°Ｃから１
５０″Ｃまでの発熱ピーク面積（ΔＨｃｃ、結晶化）と
、１６０°Ｃから２９０°Ｃまでの吸熱ピーク面積（Δ
Ｈ芝９０、溶融）を測定し、ΔＨＣＣ／ΔＨ芝９０の値
で評価した。ΔＨ６，／ΔＨｒＯの値が小さいほど、特
に、低い温度で急冷して作成した試料についてこの値が
小さいほど、金型温度は低くできる。
１９０°Ｃまたは６０°Ｃに急冷して作成した試料につ
き、パーキンエルマー社製差動熱量針（ＤＳＣ）で１０
°Ｃ／分の昇温速度で加熱した場合の、６０°Ｃから１
５０″Ｃまでの発熱ピーク面積（ΔＨｃｃ、結晶化）と
、１６０°Ｃから２９０°Ｃまでの吸熱ピーク面積（Δ
Ｈ芝９０、溶融）を測定し、ΔＨＣＣ／ΔＨ芝９０の値
で評価した。ΔＨ６，／ΔＨｒＯの値が小さいほど、特
に、低い温度で急冷して作成した試料についてこの値が
小さいほど、金型温度は低くできる。
成製」ｄ１１１１沢
ペレットを１３０℃、１０時間熱風乾燥した後、射出成
形機にて、樹脂温度２８０°Ｃ１射出圧力４００〜６０
０ ｋｇ／ｃｍ”、金型温度６０℃、冷却時間２０秒、
成形サイクル４０秒で５０Ｘ７０Ｘ３ （ｍ■）の平板
を成形し、成形品表面の光沢およびその均一性を目視に
て観察し、評価した。
形機にて、樹脂温度２８０°Ｃ１射出圧力４００〜６０
０ ｋｇ／ｃｍ”、金型温度６０℃、冷却時間２０秒、
成形サイクル４０秒で５０Ｘ７０Ｘ３ （ｍ■）の平板
を成形し、成形品表面の光沢およびその均一性を目視に
て観察し、評価した。
以上の説明並びに実施例により明らかなように本発明の
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物によれば、結晶化速度
が速く、結晶化温度も高いため、低温金型で成形しても
、結晶化が十分に促進されると共に、衝撃強度、剛性、
ブリードアウト、表面光沢の良好な成形品を得ることが
できる。又、成形サイクルの向上も可能である。
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物によれば、結晶化速度
が速く、結晶化温度も高いため、低温金型で成形しても
、結晶化が十分に促進されると共に、衝撃強度、剛性、
ブリードアウト、表面光沢の良好な成形品を得ることが
できる。又、成形サイクルの向上も可能である。
斯かる如く、本発明の組成物は産業上極めて有用なもの
であり、特に射出成形の用途に適するものである。
であり、特に射出成形の用途に適するものである。
出願人代理人 古 谷 馨
（外３名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に（Ｂ
）部分的にエステル化されたα−オレフィン−不飽和カ
ルボン酸コポリマー（α）の塩０．００１〜２５重量部 を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 ２ 部分的にエステル化されたコポリマー（α）の構成
成分であるα−オレフィンが、６〜４０の炭素原子を含
むものである請求項１記載の熱可塑性ポリエステル樹脂
。 ３ 部分的なエステル化がされていない状態のα−オレ
フィン−不飽和カルボン酸コポリマー（β）が、１００
０〜１０００００の平均分子量を有するものである請求
項１又は２記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 ４ 部分的なエステル化がされていない状態のコポリマ
ー（β）を構成するα−オレフィンと不飽和カルボン酸
のモル比が１：４〜４：１の範囲にある請求項１〜３の
いずれか１項記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 ５ 部分的にエステル化されたコポリマー（α）が、炭
素数２〜１００のアルコール又は多価アルコールもしく
はそのエーテルで部分的にエステル化されたものである
請求項１〜４のいずれか１項記載の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂組成物。 ６ 部分的にエステル化されたコポリマー（α）が、ポ
リアルキレンオキシドグリコールもしくはそのエーテル
で部分的にエステル化されたものである請求項１〜４の
いずれか１項記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 ７ 部分的にエステル化されたコポリマー（α）中のエ
ステル化カルボン酸単位と非エステル化カルボン酸単位
との比が３：７〜７：３の範囲にある請求項１〜６のい
ずれか１項記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 ８ 部分的にエステル化されたコポリマー（α）の塩が
バリウム、カドミウム、カルシウム、マグネシウム、鉛
、錫、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選ばれた少
なくとも１種を含む金属塩である請求項１〜７のいずれ
か１項記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 ９ 部分的にエステル化されたコポリマー（α）の塩が
周期律表の I ａ族から選択される少なくとも１種の金
属を含む金属塩である請求項１〜７のいずれか１項記載
の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 １０ 周期律表の I ａ族から選択される金属がナトリ
ウム及び／又はカリウムである請求項９記載の熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物。 １１ 部分的にエステル化されたコポリマー（α）の塩
がアンモニウム塩及び／又はアルカノールアミンで中和
又は過剰中和された塩である請求項１〜７のいずれか１
項記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。 １２ 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリエチレン
テレフタレートもしくは８０モル％以上のエチレンテレ
フタレート繰り返し単位を含む共重合ポリエステルであ
る請求項１〜１１の何れか１項記載の熱可塑性ポリエス
テル樹脂組成物。 １３ 更に核剤、結晶化促進剤及び可塑剤からなる群か
ら選ばれた化合物の１種又は２種以上を配合してなる請
求項１〜１２の何れか１項記載の熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP2297924A JP2730795B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| EP19910309983 EP0484105A3 (en) | 1990-11-02 | 1991-10-29 | Thermoplastic polyester resin composition |
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| KR1019910019462A KR920009922A (ko) | 1990-11-02 | 1991-11-02 | 열가소성 폴리에스테르 수지조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2297924A JP2730795B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04170465A true JPH04170465A (ja) | 1992-06-18 |
| JP2730795B2 JP2730795B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=17852855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2297924A Expired - Lifetime JP2730795B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000018842A1 (en) * | 1998-09-30 | 2000-04-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyester resin composition and hollow molded container made therefrom |
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| US9777111B2 (en) | 2005-10-20 | 2017-10-03 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | PET polymer with improved properties |
| CN109705271B (zh) * | 2017-10-25 | 2020-12-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有交联结构的微球状离聚物及其制备方法和应用 |
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1990
- 1990-11-02 JP JP2297924A patent/JP2730795B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-10-29 EP EP19910309983 patent/EP0484105A3/en not_active Withdrawn
- 1991-11-01 TW TW080108579A patent/TW229219B/zh active
- 1991-11-02 KR KR1019910019462A patent/KR920009922A/ko not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW229219B (ja) | 1994-09-01 |
| EP0484105A2 (en) | 1992-05-06 |
| JP2730795B2 (ja) | 1998-03-25 |
| EP0484105A3 (en) | 1992-09-30 |
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