JPS6320445B2 - - Google Patents
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- JPS6320445B2 JPS6320445B2 JP58037138A JP3713883A JPS6320445B2 JP S6320445 B2 JPS6320445 B2 JP S6320445B2 JP 58037138 A JP58037138 A JP 58037138A JP 3713883 A JP3713883 A JP 3713883A JP S6320445 B2 JPS6320445 B2 JP S6320445B2
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- polylactone
- polymer
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Description
本発明は、成形品内部から可塑剤の移行のな
い、いわゆる非移行性にすぐれた成形品を与える
塩化ビニル系重合体の製造方法に係る。 ポリ塩化ビニルは、可塑剤を配合することによ
り極めて広範囲にその物理的性質を変えることが
でき、各種用途に適した熱可塑性樹脂として工業
的に広く用いられている。ポリ塩化ビニルの可塑
剤としては、ジオクチルフタレートをはじめとす
るフタル酸エステルやジオクチルアジペート等の
脂肪酸エステルが可塑化効率にすぐれ最も一般的
である。しかしながら、これら可塑剤は、成形品
内部から表面へ移行する性質が大きく、これを含
む成形品は、経時的に、可塑剤の減少による物性
の低下をきたすばかりでなく、該成形品と他の樹
脂成形品とを長時間接触させると、他の樹脂成形
品へ可塑剤が移行し、樹脂成形品の変質及び劣化
を引き起す原因となつている。非移行を目的とし
てトリメリツト酸エステル系可塑剤やポリエステ
ル系可塑剤の使用または併用が試みられている
が、移行性は改良されるものの、完全な非移行と
は云いがたく、またこれら可塑剤は可塑化効率が
前述のものに比べて劣り、経済的にも不利であつ
て、汎用の可塑剤とはなり得ない。 可塑剤の移行を完全に防ぐ目的で、近時、ポリ
塩化ビニルの可塑化に熱可塑性ポリウレタンやポ
リラクトンが液状可塑剤の代替としてポリ塩化ビ
ニルに混練されているが、ポリウレタンやポリラ
クトンは、ポリ塩化ビニルに極めて拡散し難く、
しかもこれらを混練する際にブレンダーの内壁に
ポリウレタン、ポリラクトンの一部が溶融して付
着し、所望の均一な組成物が得られず、また該組
成物から得られた成形品中に、いわゆる“ブツ”
という小さな塊状物が多発し、成形品表面の平滑
性が劣るという欠点があつた。さらに該組成物か
ら成形した成形品を他の樹脂成形品と接触あるい
は複合したとき、液状可塑剤の移行とは若干異な
るが、他の樹脂成形品表面が白化または劣化が起
るという可塑剤の移行と同様の現象が生じ（以下
この現象も「移行」という）、ポリウレタンまた
はポリラクトンの単なる混練ではこの移行現象を
完全に回避することができなかつた。 本発明者らは、かゝる現状に鑑み、移行現象を
完全に防止する方法について鋭意検討したとこ
ろ、混練によりポリ塩化ビニルの可塑剤として作
用するポリラクトンを塩化ビニルの重合時に存在
させ、塩化ビニルをポリラクトンにグラフトさせ
ることにより移行性が防止できる、すなわち非移
行性が改良されることを見いだし、本発明を完成
するに到つた。 すなわち、本発明の目的は、可塑剤の非移行性
を改良したポリ塩化ビニル系重合体の製造方法を
提供するにあり、該目的は、塩化ビニルまたは塩
化ビニルとそれに共重合可能なビニル系単量体と
を水性分散媒中でポリラクトンにグラフト重合す
ることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方
法でもつて達成される。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明の塩化ビニルまたはそれに共重合可能な
ビニル系単量体をグラフトするポリラクトンは、
特に限定されるものではないが、通常ラクトンの
開環重合により得られるポリラクトンが使用され
る。ラクトンとしては、例えばβ―プロピオラク
トン、α―メチル―β―プロピオラクトン、α，
α―ジメチル―β―プロピオラクトン、β―メチ
ル―β―プロピオラクトン、β，β―ジメチルプ
ロピオラクトン、α―エチル―β―プロピオラク
トン、δ―バレロラクトン、δ―カプロラクト
ン、ε―カプロラクトン等が挙げられ、４員環、
６員環、７員環のものが容易に開環重合するので
好ましい。また、工業的に入手し易いことからポ
リカプロラクトンを用いるのが最も好ましい。そ
して、ポリラクトンの数平均重合度は、広範囲に
変更し得るが、ポリラクトンを塩化ビニルまたは
それに共重合可能なビニル系単量体に溶解した際
の系の粘度及びポリ塩化ビニル系重合体の可塑化
効率を考慮し、103〜106の範囲にあるものを使用
するのが適当である。 しかして、ポリラクトンの使用量は、製造され
る塩化ビニル系重合体の用途、すなわち所望する
可塑化程度、物性等によつて広範囲に変更しうる
が、塩化ビニル単量体またはそれに共重合可能な
ビニル系単量体の合計量100重量部当り100重量部
以下であるのが望ましい。ポリラクトンの使用量
がこの範囲を超えると重合系の粘度の上昇が著し
く、正常な操業が難しく、また正常な重合体粒子
が得られ難い。また、本発明方法は、ポリラクト
ンにより重合体を可塑化するのが目的であるの
で、単量体100重量部に対してポリラクトンを少
なくとも５重量部用いるのが望ましい。 本発明方法は、懸濁重合のみならず、乳化重合
または微細懸濁重合にも適用できるが、特に懸濁
重合での利用価値が高い。 本発明方法を、例えば懸濁重合法で実施するに
は、まず水、懸濁安定剤の存在下にポリラクトン
を仕込み、減圧脱気後に塩化ビニルまたはそれに
共重合可能なビニル系単量体を圧入し、常温また
は加温下にポリラクトンを塩化ビニルまたはビニ
ル系単量体に５分乃至１時間撹拌しながら溶解す
る。次いで重合触媒の存在下に重合反応を行い、
反応終了後未反応の塩化ビニルまたはビニル系単
量体を除去し、常法により塩化ビニル系重合体を
分離、乾燥する。 重合反応に用いる懸濁安定剤としては特に限定
されるものではないが、部分鹸化ポリ酢酸ビニ
ル、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水
溶性高分子化合物が好ましく、併用することもで
きる。また、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タンモノステアレート、ソルビタンモノオレエー
トあるいはこれらのポリオキシエチレン誘導体な
どのノニオン系界面活性剤、ドデシルベンゼンス
ルホン酸塩類、ラウリル硫酸塩類などのアニオン
系界面活性剤等を補助的に併用することも可能で
ある。重合触媒としては、ジアルキルパーオキサ
イド、ジアシルパーオキサイド、ジアルキルパー
オキシジカーボネート、パーオキシエステル等の
有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸塩類、アゾビスジメチルバレロニ
トリルなどのアゾニトリル化合物類が用いられ
る。 また、本発明方法に用いる塩化ビニルに共重合
可能な単量体は、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテル、ア
クリル酸、メタクリル酸またはそのエステル類、
マレイン酸またはそのエステル類、エチレン、プ
ロピレン等挙げることができる。 本発明方法によれば塩化ビニル系重合体の製造
の際塩化ビニルにポリラクトンを溶解するだけで
あるので重合体の生産を低下させることがなく、
またポリラクトンに塩化ビニルまたはそれに共重
合可能なビニル系単量体がグラフト重合するので
所望の可塑性を有する塩化ビニル系重合体とな
り、塩化ビニル樹脂にポリラクトンを単に配合し
たものに比較し、ポリラクトンが予め均一に分布
した重合体となる。この重合体は、美麗な真球状
の透明粒子として得られる。 そして、本発明方法によつて製造された塩化ビ
ニル系重合体から成形された成形品は極めて“ブ
ツ”が少なく、またポリラクトンがポリ塩化ビニ
ル系重合体と化学的に結合しているためか、他の
合成樹脂と接触または複合しても、他の合成樹脂
を白化または劣化させることなく、すぐれた非移
行性を示す。 以下に本発明を実施例にて詳述するが、本発明
方法は、その要旨を超えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。 実施例 １ 内容積３のステンレススチール製オートクレ
ーブに部分ケン化ポリ酢酸ビニル2.55ｇを含む脱
イオン水1275ml及びポリカプロラクトン（数平均
分子量４×104）85ｇを仕込んだ後、オートクレ
ーブ内を脱気し、この中に塩化ビニル単量体765
ｇを導入した。ポリカプロラクトン対塩化ビニル
単量体の重量比は10対90である。次いで45℃に昇
温し、この温度で１時間撹拌を続け、ポリカプロ
ラクトンを単量体中へ溶解した。 この後重合開始剤として２―エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート0.26ｇを仕込み、重合温
度53℃にて重合系内の圧力が２Kg/cm2の降下を示
すまで重合を継続した後、未反応の塩化ビニル単
量体を回収し、脱水乾燥して重合体を得た。反応
時間は４時間25分であつた。得られた塩化ビニル
重合体は球状の透明粒子であり、平均粒径370μ、
ポリカプロラクトン含量は11.3重量％であつた。 実施例 ２ 実施例１で使用したものと同じポリカプロラク
トン170ｇ、塩化ビニル単量体680ｇ（ポリラクト
ン対塩化ビニル単量体比20：80）、重合開始剤と
しての２―エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート0.23ｇとしたほかは、実施例１と同様に重合
を行ない、反応時間４時間20分で重合体を得た。
平均粒径420μ、ポリカプロラクトン含有量23.9重
量％であつた。 実施例 ３ ポリカプロラクトン（数平均分子量７×104）
255ｇ、塩化ビニル単量体595ｇ（ポリラクトン対
塩化ビニル単量体比30：70）、２―エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート0.2ｇとした以外は
実施例１と同様に重合を行ない、反応時間４時間
20分で重合体を得た。 平均粒径380μ、ポリカプロラクトン含量は37.0
％であつた。 実施例 ４ ポリカプロラクトン（実施例１で使用したもの
と同じ）510ｇ、塩化ビニル単量体340ｇ（ポリラ
クトン対塩化ビニル単量体比60：40である）、２
―エチルヘキシルパーオキシジカーボネート0.12
ｇとした以外は、実施例１と同様に重合を行なつ
た。４時間経過後未反応の塩化ビニル単量体を回
収した後得られた重合体は、粒度分布の広い不均
一の粒子であつた。 次に、実施例１〜３で得た重合体について以下
の方法で品質の評価を行なつた。 (1) ゲル化性 塩化ビニル系重合体100重量部当り三塩基性
硫酸鉛３重量部、ステアリン酸鉛２重量部を添
加混合し、160℃のロールで混練りした。ロー
ル間隙0.6mmとし、一定の経過時間毎にシート
の一部を切り出し、その１ｇを160℃、100Kg/
cm2の条件で１分間プレスし、プレスフイルムを
得た。このフイルム中のブツの総数をカウント
としてゲル化性の良否をみた。 (2) ブレンダーへの融着性 アルミニウム箔容器に塩化ビニル系重合体を
適当量採取し、70℃、100℃、120℃のオーブン
中に放置して溶融状態、アルミニウム箔への付
着状態を観察し、ブレンダー融着性の目安とし
た。 評価結果は次の３段階で示した。 〇 粒子同志及びアルミニウム箔への融着な
く、バラバラにほぐれる。 △ 粒子同志の融着が若干認められる。 × 粒子同志融着し一塊となり、かつアルミニ
ウム箔へ融着している。 (3) 移行性 上記ゲル化性の試験でロール混練りを７分間
行なつて得たシートから厚さ３mmのプレスシー
トを作成した。各々のシートから１cm×１cmの
試験片を切り出し、ポリスチレン及びABSの
シートではさみ、300ｇの荷重下に70℃オーブ
ン中５日間放置し、移行性を試験した。評価
は、ポリスチレン、ABSシートの表面状態の
変化を目視で判定して行なつた。 評価結果は、次の４段階で示した。 表面状態の変化の少ない順に◎＞〇＞△＞× ◎は目視で全く変化が認められないことを示
す。 なお、比較のため通常の塩化ビニル重合体（平
均重合度1300、ホモポリマー）と熱可塑性ポリウ
レタン、ポリラクトンまたはポリエステル系可塑
剤とのブレンド物についても同様の試験を行つ
た。 ゲル化性及び移行性の結果を表１に、ブレンダ
ーへの融着性の結果を表２にそれぞれ示した。
い、いわゆる非移行性にすぐれた成形品を与える
塩化ビニル系重合体の製造方法に係る。 ポリ塩化ビニルは、可塑剤を配合することによ
り極めて広範囲にその物理的性質を変えることが
でき、各種用途に適した熱可塑性樹脂として工業
的に広く用いられている。ポリ塩化ビニルの可塑
剤としては、ジオクチルフタレートをはじめとす
るフタル酸エステルやジオクチルアジペート等の
脂肪酸エステルが可塑化効率にすぐれ最も一般的
である。しかしながら、これら可塑剤は、成形品
内部から表面へ移行する性質が大きく、これを含
む成形品は、経時的に、可塑剤の減少による物性
の低下をきたすばかりでなく、該成形品と他の樹
脂成形品とを長時間接触させると、他の樹脂成形
品へ可塑剤が移行し、樹脂成形品の変質及び劣化
を引き起す原因となつている。非移行を目的とし
てトリメリツト酸エステル系可塑剤やポリエステ
ル系可塑剤の使用または併用が試みられている
が、移行性は改良されるものの、完全な非移行と
は云いがたく、またこれら可塑剤は可塑化効率が
前述のものに比べて劣り、経済的にも不利であつ
て、汎用の可塑剤とはなり得ない。 可塑剤の移行を完全に防ぐ目的で、近時、ポリ
塩化ビニルの可塑化に熱可塑性ポリウレタンやポ
リラクトンが液状可塑剤の代替としてポリ塩化ビ
ニルに混練されているが、ポリウレタンやポリラ
クトンは、ポリ塩化ビニルに極めて拡散し難く、
しかもこれらを混練する際にブレンダーの内壁に
ポリウレタン、ポリラクトンの一部が溶融して付
着し、所望の均一な組成物が得られず、また該組
成物から得られた成形品中に、いわゆる“ブツ”
という小さな塊状物が多発し、成形品表面の平滑
性が劣るという欠点があつた。さらに該組成物か
ら成形した成形品を他の樹脂成形品と接触あるい
は複合したとき、液状可塑剤の移行とは若干異な
るが、他の樹脂成形品表面が白化または劣化が起
るという可塑剤の移行と同様の現象が生じ（以下
この現象も「移行」という）、ポリウレタンまた
はポリラクトンの単なる混練ではこの移行現象を
完全に回避することができなかつた。 本発明者らは、かゝる現状に鑑み、移行現象を
完全に防止する方法について鋭意検討したとこ
ろ、混練によりポリ塩化ビニルの可塑剤として作
用するポリラクトンを塩化ビニルの重合時に存在
させ、塩化ビニルをポリラクトンにグラフトさせ
ることにより移行性が防止できる、すなわち非移
行性が改良されることを見いだし、本発明を完成
するに到つた。 すなわち、本発明の目的は、可塑剤の非移行性
を改良したポリ塩化ビニル系重合体の製造方法を
提供するにあり、該目的は、塩化ビニルまたは塩
化ビニルとそれに共重合可能なビニル系単量体と
を水性分散媒中でポリラクトンにグラフト重合す
ることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方
法でもつて達成される。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明の塩化ビニルまたはそれに共重合可能な
ビニル系単量体をグラフトするポリラクトンは、
特に限定されるものではないが、通常ラクトンの
開環重合により得られるポリラクトンが使用され
る。ラクトンとしては、例えばβ―プロピオラク
トン、α―メチル―β―プロピオラクトン、α，
α―ジメチル―β―プロピオラクトン、β―メチ
ル―β―プロピオラクトン、β，β―ジメチルプ
ロピオラクトン、α―エチル―β―プロピオラク
トン、δ―バレロラクトン、δ―カプロラクト
ン、ε―カプロラクトン等が挙げられ、４員環、
６員環、７員環のものが容易に開環重合するので
好ましい。また、工業的に入手し易いことからポ
リカプロラクトンを用いるのが最も好ましい。そ
して、ポリラクトンの数平均重合度は、広範囲に
変更し得るが、ポリラクトンを塩化ビニルまたは
それに共重合可能なビニル系単量体に溶解した際
の系の粘度及びポリ塩化ビニル系重合体の可塑化
効率を考慮し、103〜106の範囲にあるものを使用
するのが適当である。 しかして、ポリラクトンの使用量は、製造され
る塩化ビニル系重合体の用途、すなわち所望する
可塑化程度、物性等によつて広範囲に変更しうる
が、塩化ビニル単量体またはそれに共重合可能な
ビニル系単量体の合計量100重量部当り100重量部
以下であるのが望ましい。ポリラクトンの使用量
がこの範囲を超えると重合系の粘度の上昇が著し
く、正常な操業が難しく、また正常な重合体粒子
が得られ難い。また、本発明方法は、ポリラクト
ンにより重合体を可塑化するのが目的であるの
で、単量体100重量部に対してポリラクトンを少
なくとも５重量部用いるのが望ましい。 本発明方法は、懸濁重合のみならず、乳化重合
または微細懸濁重合にも適用できるが、特に懸濁
重合での利用価値が高い。 本発明方法を、例えば懸濁重合法で実施するに
は、まず水、懸濁安定剤の存在下にポリラクトン
を仕込み、減圧脱気後に塩化ビニルまたはそれに
共重合可能なビニル系単量体を圧入し、常温また
は加温下にポリラクトンを塩化ビニルまたはビニ
ル系単量体に５分乃至１時間撹拌しながら溶解す
る。次いで重合触媒の存在下に重合反応を行い、
反応終了後未反応の塩化ビニルまたはビニル系単
量体を除去し、常法により塩化ビニル系重合体を
分離、乾燥する。 重合反応に用いる懸濁安定剤としては特に限定
されるものではないが、部分鹸化ポリ酢酸ビニ
ル、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水
溶性高分子化合物が好ましく、併用することもで
きる。また、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タンモノステアレート、ソルビタンモノオレエー
トあるいはこれらのポリオキシエチレン誘導体な
どのノニオン系界面活性剤、ドデシルベンゼンス
ルホン酸塩類、ラウリル硫酸塩類などのアニオン
系界面活性剤等を補助的に併用することも可能で
ある。重合触媒としては、ジアルキルパーオキサ
イド、ジアシルパーオキサイド、ジアルキルパー
オキシジカーボネート、パーオキシエステル等の
有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸塩類、アゾビスジメチルバレロニ
トリルなどのアゾニトリル化合物類が用いられ
る。 また、本発明方法に用いる塩化ビニルに共重合
可能な単量体は、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、メチルビニルエーテル、ア
クリル酸、メタクリル酸またはそのエステル類、
マレイン酸またはそのエステル類、エチレン、プ
ロピレン等挙げることができる。 本発明方法によれば塩化ビニル系重合体の製造
の際塩化ビニルにポリラクトンを溶解するだけで
あるので重合体の生産を低下させることがなく、
またポリラクトンに塩化ビニルまたはそれに共重
合可能なビニル系単量体がグラフト重合するので
所望の可塑性を有する塩化ビニル系重合体とな
り、塩化ビニル樹脂にポリラクトンを単に配合し
たものに比較し、ポリラクトンが予め均一に分布
した重合体となる。この重合体は、美麗な真球状
の透明粒子として得られる。 そして、本発明方法によつて製造された塩化ビ
ニル系重合体から成形された成形品は極めて“ブ
ツ”が少なく、またポリラクトンがポリ塩化ビニ
ル系重合体と化学的に結合しているためか、他の
合成樹脂と接触または複合しても、他の合成樹脂
を白化または劣化させることなく、すぐれた非移
行性を示す。 以下に本発明を実施例にて詳述するが、本発明
方法は、その要旨を超えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。 実施例 １ 内容積３のステンレススチール製オートクレ
ーブに部分ケン化ポリ酢酸ビニル2.55ｇを含む脱
イオン水1275ml及びポリカプロラクトン（数平均
分子量４×104）85ｇを仕込んだ後、オートクレ
ーブ内を脱気し、この中に塩化ビニル単量体765
ｇを導入した。ポリカプロラクトン対塩化ビニル
単量体の重量比は10対90である。次いで45℃に昇
温し、この温度で１時間撹拌を続け、ポリカプロ
ラクトンを単量体中へ溶解した。 この後重合開始剤として２―エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート0.26ｇを仕込み、重合温
度53℃にて重合系内の圧力が２Kg/cm2の降下を示
すまで重合を継続した後、未反応の塩化ビニル単
量体を回収し、脱水乾燥して重合体を得た。反応
時間は４時間25分であつた。得られた塩化ビニル
重合体は球状の透明粒子であり、平均粒径370μ、
ポリカプロラクトン含量は11.3重量％であつた。 実施例 ２ 実施例１で使用したものと同じポリカプロラク
トン170ｇ、塩化ビニル単量体680ｇ（ポリラクト
ン対塩化ビニル単量体比20：80）、重合開始剤と
しての２―エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート0.23ｇとしたほかは、実施例１と同様に重合
を行ない、反応時間４時間20分で重合体を得た。
平均粒径420μ、ポリカプロラクトン含有量23.9重
量％であつた。 実施例 ３ ポリカプロラクトン（数平均分子量７×104）
255ｇ、塩化ビニル単量体595ｇ（ポリラクトン対
塩化ビニル単量体比30：70）、２―エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート0.2ｇとした以外は
実施例１と同様に重合を行ない、反応時間４時間
20分で重合体を得た。 平均粒径380μ、ポリカプロラクトン含量は37.0
％であつた。 実施例 ４ ポリカプロラクトン（実施例１で使用したもの
と同じ）510ｇ、塩化ビニル単量体340ｇ（ポリラ
クトン対塩化ビニル単量体比60：40である）、２
―エチルヘキシルパーオキシジカーボネート0.12
ｇとした以外は、実施例１と同様に重合を行なつ
た。４時間経過後未反応の塩化ビニル単量体を回
収した後得られた重合体は、粒度分布の広い不均
一の粒子であつた。 次に、実施例１〜３で得た重合体について以下
の方法で品質の評価を行なつた。 (1) ゲル化性 塩化ビニル系重合体100重量部当り三塩基性
硫酸鉛３重量部、ステアリン酸鉛２重量部を添
加混合し、160℃のロールで混練りした。ロー
ル間隙0.6mmとし、一定の経過時間毎にシート
の一部を切り出し、その１ｇを160℃、100Kg/
cm2の条件で１分間プレスし、プレスフイルムを
得た。このフイルム中のブツの総数をカウント
としてゲル化性の良否をみた。 (2) ブレンダーへの融着性 アルミニウム箔容器に塩化ビニル系重合体を
適当量採取し、70℃、100℃、120℃のオーブン
中に放置して溶融状態、アルミニウム箔への付
着状態を観察し、ブレンダー融着性の目安とし
た。 評価結果は次の３段階で示した。 〇 粒子同志及びアルミニウム箔への融着な
く、バラバラにほぐれる。 △ 粒子同志の融着が若干認められる。 × 粒子同志融着し一塊となり、かつアルミニ
ウム箔へ融着している。 (3) 移行性 上記ゲル化性の試験でロール混練りを７分間
行なつて得たシートから厚さ３mmのプレスシー
トを作成した。各々のシートから１cm×１cmの
試験片を切り出し、ポリスチレン及びABSの
シートではさみ、300ｇの荷重下に70℃オーブ
ン中５日間放置し、移行性を試験した。評価
は、ポリスチレン、ABSシートの表面状態の
変化を目視で判定して行なつた。 評価結果は、次の４段階で示した。 表面状態の変化の少ない順に◎＞〇＞△＞× ◎は目視で全く変化が認められないことを示
す。 なお、比較のため通常の塩化ビニル重合体（平
均重合度1300、ホモポリマー）と熱可塑性ポリウ
レタン、ポリラクトンまたはポリエステル系可塑
剤とのブレンド物についても同様の試験を行つ
た。 ゲル化性及び移行性の結果を表１に、ブレンダ
ーへの融着性の結果を表２にそれぞれ示した。
【表】
＊１ 実施例１と同等品
【表】
表１、表２から、実施例１〜３の塩化ビニル系
重合体は、塩化ビニル重合体に液状ポリエステル
可塑剤はもとより、熱可塑性ポリウレタンあるい
はポリカプロラクトンの配合によつて得られる成
形品と比較しても移行性に優れ、かつブレンド時
の融着性及びゲル化性にも優れていることが明ら
かである。 実施例 ５ 内容積300のステンレススチール製重合容器
に、部分ケン化ポリ酢酸ビニル220ｇ、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース110ｇ、脱イオン水
165及びポリカプロラクトン（実施例１と同品）
27.5Kgを仕込んだ後、重合系内を脱気し、この中
に塩化ビニル単量体82.5Kgを仕込だ。ポリラクト
ン対塩化ビニル単量体の重量比は25：75である。
次いで45℃に昇温し、この温度で１時間撹拌を続
けポリカプロラクトンを単量体中へ溶解した。こ
の後重合開始剤として２―エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート28ｇを仕込み、重合温度53℃
にて重合系内の圧力が２Kg/cm2の降下を示すまで
重合を継続した後、未反応の塩化ビニル単量体を
回収し、脱水乾燥して製品を得た。 反応時間４時間30分であつた。得られた塩化ビ
ニル重合体の平均粒径180μ、ポリカプロラクト
ン含有量は約28重量％であつた。 該重合体について押出し試験を行つた。 なお、比較のため塩化ビニル重合体と熱可塑性
ポリウレタン（いずれも前記比較例と同じ）との
混合物についても同様に行つた。
重合体は、塩化ビニル重合体に液状ポリエステル
可塑剤はもとより、熱可塑性ポリウレタンあるい
はポリカプロラクトンの配合によつて得られる成
形品と比較しても移行性に優れ、かつブレンド時
の融着性及びゲル化性にも優れていることが明ら
かである。 実施例 ５ 内容積300のステンレススチール製重合容器
に、部分ケン化ポリ酢酸ビニル220ｇ、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース110ｇ、脱イオン水
165及びポリカプロラクトン（実施例１と同品）
27.5Kgを仕込んだ後、重合系内を脱気し、この中
に塩化ビニル単量体82.5Kgを仕込だ。ポリラクト
ン対塩化ビニル単量体の重量比は25：75である。
次いで45℃に昇温し、この温度で１時間撹拌を続
けポリカプロラクトンを単量体中へ溶解した。こ
の後重合開始剤として２―エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート28ｇを仕込み、重合温度53℃
にて重合系内の圧力が２Kg/cm2の降下を示すまで
重合を継続した後、未反応の塩化ビニル単量体を
回収し、脱水乾燥して製品を得た。 反応時間４時間30分であつた。得られた塩化ビ
ニル重合体の平均粒径180μ、ポリカプロラクト
ン含有量は約28重量％であつた。 該重合体について押出し試験を行つた。 なお、比較のため塩化ビニル重合体と熱可塑性
ポリウレタン（いずれも前記比較例と同じ）との
混合物についても同様に行つた。
【表】
上記配合物をジヤケツト温度110℃のリボンブ
レンダーにて混合し、この際のブレンダー壁への
融着の状況を調べた。次に、バンバリーミキサー
にてストツク温度155℃まで混練りし、160℃のロ
ールで３mm厚のシートとしペレタイザーにてペレ
ツトを作成した。次いで押出成形機にて成形し、
成形品の表面のブツを観察した。 押出成形機の仕様及び押出し条件は次の通りで
ある。 シリンダー内径 20mmφ Ｌ／Ｄ 20 圧縮比 １：2.5 温度条件 C1 C2 C3 Ｄ 130℃ 140℃ 150℃ 160℃ 回転数 30rpm スクリーン 60メツシユ 表３に、両配合の混合時、リボンブレンダー壁
面への融着の状態及び押出成形品の表面のブツの
有無を示す。
レンダーにて混合し、この際のブレンダー壁への
融着の状況を調べた。次に、バンバリーミキサー
にてストツク温度155℃まで混練りし、160℃のロ
ールで３mm厚のシートとしペレタイザーにてペレ
ツトを作成した。次いで押出成形機にて成形し、
成形品の表面のブツを観察した。 押出成形機の仕様及び押出し条件は次の通りで
ある。 シリンダー内径 20mmφ Ｌ／Ｄ 20 圧縮比 １：2.5 温度条件 C1 C2 C3 Ｄ 130℃ 140℃ 150℃ 160℃ 回転数 30rpm スクリーン 60メツシユ 表３に、両配合の混合時、リボンブレンダー壁
面への融着の状態及び押出成形品の表面のブツの
有無を示す。
【表】
比較例では、配合した熱可塑性ポリウレタンの
一部がブレンダーの壁面に融着して失なわれ、か
つ運転後のブレンダーの洗浄にかなりの手間を要
した。また押出成形品の表面には細かいブツが多
数認められた。これに対し実施例では混合時ブレ
ンダーへの融着は認められず、得られた押出成形
品の表面状態は満足すべきものであつた。
一部がブレンダーの壁面に融着して失なわれ、か
つ運転後のブレンダーの洗浄にかなりの手間を要
した。また押出成形品の表面には細かいブツが多
数認められた。これに対し実施例では混合時ブレ
ンダーへの融着は認められず、得られた押出成形
品の表面状態は満足すべきものであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに共重合
可能なビニル系単量体とをポリラクトンにグラフ
ト重合することを特徴とする塩化ビニル系重合体
の製造方法。 ２ ポリラクトンの使用量が、塩化ビニルまたは
塩化ビニルとそれに共重合しうるビニル系単量体
との合計量100重量部に対し、100重量部以下であ
る特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系重合
体の製造方法。 ３ ポリラクトンがポリカプロラクトンである特
許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系重合体の
製造方法。 ４ ポリカプロラクトンの数平均分子量が103〜
106の範囲である特許請求の範囲第３項記載の塩
化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58037138A JPS59161419A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58037138A JPS59161419A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59161419A JPS59161419A (ja) | 1984-09-12 |
| JPS6320445B2 true JPS6320445B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=12489254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58037138A Granted JPS59161419A (ja) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59161419A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090208A (ja) * | 1983-10-22 | 1985-05-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 透明性の改良されたラクトンポリエステル含有塩化ビニル樹脂の製法 |
| DE4111628A1 (de) * | 1991-04-10 | 1992-10-15 | Huels Chemische Werke Ag | Innerlich weichgemachte vinylchloridpolymerisate und verfahren zu deren herstellung |
-
1983
- 1983-03-07 JP JP58037138A patent/JPS59161419A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59161419A (ja) | 1984-09-12 |
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