JPS6032260B2 - 磁気記録材料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録材料の製造方法に関するものである。

更に詳細には磁性塗布液を支持体に塗布して磁気記録材
料を製造する方法に関するものである。従釆、磁気記録
材料はメッキにより、或いは支持体に磁性塗布液を塗布
することによって製造されていた。

塗布による場合には、エアーナイフコート法、プレード
コート法、スクイズコート法、含浸コート法、リバース
ロールコート法、トランスファーロールコート法、グラ
ピヤコート法、キスコート法、キャストコート法、スプ
レーコート法等が用いられているが、グラビャコート法
が一般的であった。このうちグラビャコート法は高速、
薄層の塗布に適し、磁気記録材料の製造に広く用いられ
ていた。

このグラビャコート法は、表面に凹凸パターン（以下、
「グラビヤパターン」という。）を彫刻されたグラビャ
ロールにより塗布液パン中の磁性塗布液をピックアップ
し、グラビャパターンの凹部に保持された磁性塗布液を
連続走行している帯状支持体に転写して塗布するという
ものである。しかしこの方法においては、グラビャロー
ルの表面に保持された磁性塗布液が支持体面に均一に転
写されない場合があり、塗布ムラを生ずることがいよい
よあった。その傾向は、磁性塗布液中の塗布時における
固形物の乾燥後の全固形物に対する比（以下、「固形物
比」という。）が大なる程、また塗布すべき層の厚みが
大なる程顕著になることが認められている。本発明は転
写ムラの生ずるおそれの少ない磁気記録材料の製造方法
を提供することを目的とする。

本発明者はかかる目的を達成するため鋭意研究を重ねた
結果、グラビヤパターンの溝がロール軸に対して７０〜
９０ｏの角度をもって設けられたグラビャロールを用い
ることにより達成されることを見出した。

従来、磁性塗布液を塗布する際に用いられるグラビャロ
ールの溝の彫刻角度はロ−ル軸に対して４５ｏとされて
いたが、これを７０〜９０ｏとしたところ、驚くべきこ
とに転写ムラ防止の効果が認められたのである。何等に
溝の彫刻角度を７０〜９００とした場合に転写ムラが防
止しうるのかは、転写機構が必ずしも明らかでないため
に定かではないが、その効果はきわめて顕著である。一
般にグラビャコート法における転写ムラは、磁性塗布液
の固形物比が大なる程、また塗布すべき層の厚みが大な
る程、また細かいメッシュのグラビャロールを用いる程
、顕著となることが認められているが、本発明によれば
、固形比が４／１０〜９／１０というように大きい場合
にも、転写ムラを防止しうるし、また乾燥厚みで０．５
〜２０山という広範囲の塗布厚に対しても転写ムラの発
生を防止しうるから、適用範囲が著しく拡大される。し
かも４０メッシュ以上の細かいメッシュのグラビヤロー
ルを用いても、転写ムラが発生しないから、塗膜面を平
滑化することがきわめて容易となる。以下、添付図面を
用いて、本発明の実施態様について詳細に説明する。第
１図は本発明の実施態様を示す磁性塗布液の塗布装置の
概略図である。

第１図において、塗布液ピンー中に貯えられた磁性塗布
液２はグラビャロール３によりピックアップされた後、
プレード４によって計量され、連続走行している帯状支
持体５に転写、塗布せしめられる。支持体５はゴムロー
ル６によりバックアップされている。ここに、グラビャ
パターンの溝７はロール軸に対して７０〜９０ｏの範囲
に彫刻されている。溝７の角度は７０〜９０ｏの範囲内
であれば良いが、９００に近い程転写ムラ防止の効果は
大であり、８０〜９００がより＊＊好ましい。メッシュ
数は多い程、塗膜表面の平滑化が容易であり、４０メッ
シュ以上、好ましくは４０〜１８０メッシュのグラビャ
ロールを用いるのが適当である。また第２図に示される
溝の断面形状は、深さｈが一定であれば、凸部の幅ａと
凹部の幅ｂの比が小さい程、平滑化が容易となって好ま
しいが、あまり４・さし、と互いに隣接した凹部の塗布
液が合流しやすくなり、この合流が不均一に生じると塗
布ムラをひきおこすので、ａ／ｂは１／１０〜５／１０
の範囲に定めるのが好ましい。本発明に使用される磁性
塗布液の製法に関しては特公昭３５−１５号、３９一２
６７９４号、４３−１８６号、４７一２８０４３号、４
７−２８０４５号、４７−２８０４６号、４７−２８０
４８号、４７一３１４４５号、４８−１１１６２号、４
８−２１３３１号、４８一般紙３号、ソ連特許明細書３
０８，０３３号、米国特許２，斑１，４１４号、同２，
８５５，１５６号；同３，２４０，６２１号；同３，５
２６，５９８号：同３，７２８，２６２号：同３，７９
０，４０７号；同３，８３６，３９３号等にくわしく述
べられている。これらに記載されている磁性塗料は強磁
性微粉末、バインダー、塗布溶媒を主成分とし、この他
に分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含
む場合もある。本発明の強磁性微粉末としては強磁性酸
化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末などが使用
できる。

上記の強磁性酸化鉄は一般式虫ｅｏｋで示した場合のｘ
値が１．３３ＳｘＳＩ．５０の範囲にある強磁性酸化鉄
、すなわち、マグヘマイト（ｙ−Ｆｅ２０３，ｘ＝１．
５０）、マグネタイト（Ｆｅ３０４，ｘ＝１．３３）及
びこれらのベルトラィド化合物（Ｆｅｏ広，１．３３＜
×く１．５０）である。

上記のｘ値は・ ｘ＝■布両｛Ｘ２×（２価の鉄のａｔｏｍｉｃ％）十３
×（３価の鉄のａｂｍｉｃ％）｝の式で示される。

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。

２価の金属としてはＣｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚ
ｎなどがあり、上記酸化鉄に対して０〜ＩＱ■ｍｉｃ％
の範囲で添加される。

上記の強磁性二酸化クロムはＣの２およびこれにＮａ，
Ｋ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｔｃ，Ｒｕ，
Ｓｎ，Ｃｅ，Ｐｂなどの金属、Ｐ，Ｓｂ，Ｔｅなどの半
導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜２仇の．％添
加したＣｒ０２が使用される。上記の強磁性酸化鉄およ
び強磁性三酸化クロムの針状比は２／１〜２０／１程度
、、好ましくは５／１以上、平均長は０．２〜２．０仏
ｍ程度の範囲が有効である。上記の強磁性合金粉末は金
属分が７．５ｗｔ．％以上であり、金属分の８肌ｔ．％
またはそれ以上が少なくとも一種の強磁性金属（すなわ
ち、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃｏ
一ＮｉまたはＣｏ一Ｎｉ一Ｆｅ）であり、金属分の２肌
ｔ．％またはそれ以下、好ましくは０．５〜５Ｍ．％が
ＡＩ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，
Ｚｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ
，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｙ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｂ，Ｐなどの組成を有するもの
であり、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場合も
ある。

上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５ｈ仏以下の粒子
である。

具体的には、侍公昭３６一５５１５号、同３７一４８２
５号、同３９一５００９号、同３９−１０３０７号、同
４４一１４０６０号、同４５一１８３７２号、同４７一
２２０６２号、同４７一２２５１３号、同４６一２８４
６６号、同４６一巡７５５号、同４７−４２８６号、同
４７−１２４２２号、同４７−１７２８４号、同４７一
１８５０ｙ号、同４７−２８５７３号、同４８−３９６
３ｙ号、米国特許３，０２６，２１５号；同３，０３１
，３４１号；同３，１００，１９４号；同３，２４２，
００５号；同３，３８９，０１４号；英国特許７５２，
６５計号；同７８２，７６２号；同１，００７，３２３
号；フランス特許１，１０７，６５４号；西ドイツ公開
特許（ＯＢ）１，２８１，３３４号等に記載されている
。

使用されるバインダーとしては従来公知の熱可塑性樹脂
、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用
される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０００以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２
００〜２００餌茎度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸ェステ
ルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸ェステル塩化
ビニリデン共重合体、アクリル酸ェステルェチレン共重
合体、メタクリル酸ェステルアクリロニトリル共重合体
、メタクリル酸ェステル塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸ェステルェチレン共重合体、ウレタンェラスト
マー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリ
ル共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースプ
ロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジ
ェン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系の
熱可塑性樹脂（ポリプタジェン、ポリクロロプレン、ポ
リイソプレン、スチレンブタジェン共重合体など）及び
これらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、３９一１９２８２号、４０一５３４ｙ号
、４０−２０９０７号、４１一９４６３号、４１一１４
０５叫号、４１一１６９８５号、４２−私２８号、４２
一１１６２１号、４３一４６２３号、４３一１５２０６
号、４４一２搬ｙ号、４４一１７９４７号、４４一１８
２３２号、４５−１４０２び号、４５一１４５００号、
４７−１８５７３号、４７一２２０６３号、４７一２２
０６４号、４７一２２０６８号、４７一２２０６９号、
４７一２２０７０号、４８一２７８８６号、米国特許３
，１４４，３５２号；同３，４１９，４２び号；同３，
４９９ ７８９号；同３，７１３，聡７号に記載されて
いる。熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の枕
態では２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥
後に添加することにより、縮合、付加等の反応により分
子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで
、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないもの
が好ましい。具体的には例えばフェノール・ホルマリン
ーノボラック樹脂、フェノール・ホルマリンーレゾール
樹脂、フェノール・フルフラール樹脂、キシレン・ホル
ムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変
性アルキッド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキッド樹脂、マ
レィン酸樹脂変性ァルキッド樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、ェポキシ樹脂と硬化剤（ポリアミン、酸無水物、
ポリアミド樹脂、その他）、末端ィソシアネートポリェ
ステル湿気硬化型樹脂、末端ィソシアネートポリェーテ
ル湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー（
ジイソシアネートと低分子量トリオールとを反応させて
得た１分子内に３ケ以上のィソシアネート基を有する化
合物、ジィソシアネートのトリマー及びテトラマー）、
ポリイソシアネートプレポリマーと活性水素を有する樹
脂（ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール
、アクリル酸共重合体、マレィン酸共重合体、２ーヒド
ロキシェチルメタクリレート共重合体、パラヒドロキシ
スチレン共重合体、その他）、及びこれらの混合物等で
ある。これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号、
４０−９７７９号、４１一７１９２号、４１一８０１６
号、４１一１４２７５号、４２一１８１７ｙ号、４３−
１２０８１号、４４一２８０２３号、４５−１４５０１
号、４５一２４９０２号、４６一１３１０３号、４７一
松０６５号、４７一松０６６号、４７一松０６７号、４
７一物０７２号、４７−２２０７３号、４７一２８０４
５号、４７一２８０４８号、４７一２８９２２号、米国
特許３，１４４，３５３号：同３，３２０，０９ぴ号；
同３，４３７，５１び号；同３，５９７，２７３号；同
３，７８１，２１び号；同３，７８１，２１１号に記載
されている。

これらのバインダーの単独又は組合わされたものが使わ
れ、他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末とバインダーとの混合割合は重量比で強磁性
粉末１０の重量部に対して結合剤８〜４０の重量部、好
ましくは１０〜２０の重量部、更に好ましくは１０〜１
０の重量部の範囲で使用される。磁気記録層には、前記
のバインダー、強磁性微粉末の他に添加剤として分散剤
、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。

分散剤としてはカプリル酸、カプリル酸、ラゥリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレィン
酸、ェラィジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロ
ール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，ＣＯＯ日
、Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニ
ル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ
等）またはアルカリ士類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ）から
成る金属石鹸：前記の脂肪酸ェステルの弗素を含有した
化合物；前記の脂肪酸のアミド：ポリアルキレンオキサ
ィドアルキルリン酸ェステル、レシチン、トリアルキル
ポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキルは
炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン・プロピレンな
ど）；等が使用される。

この他の炭素数１２以上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸ェステル等も使用可能である。これらの分
散剤はバインダー１０の重量部に対して０．５〜２の重
量部の範囲で添加される。これらについては特公昭３９
一２８３６叫号、同４４−１７９４５号、同４８一７４
４１号、同４８一１５００１号、同４８−１５００２号
、同４８一１６３６３号、同５０一４１２１号、米国特
許３，３８７，９９３号：同３，４７０，０２１号等に
記載がある。潤滑剤としてはグラフアィトなどの導電性
微粉末：二硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの
無機微粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロェチレン
などのプラスチック微粉末；Ｑ−オレフィン重合物：常
温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィンニ重
結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；
炭素数１２〜２の固の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２
個の一価のアルコールから成る脂肪酸ェステル類などが
使用できる。

これらの潤滑剤はバインダー１０の重量部に対して０．
２〜２の重量部の範囲で添加される。これらについては
特公昭４１−１８０６４、４３一２３８８■号、同４６
−４０４６１号、同４７一１５６２１号、同４７一１８
４８２号、同４７−２８０４３号、同４７−３２００１
号、同５０−５０４２号、米国特許３，４７０，０２１
号：同３，４９２，２３５号：同３，４９７，４１１号
；同３，５２３，０８６号；同３，６２５ ７６ぴ号；
同３，６３０，７７２号；同３，６４２，５３９号；“
ＩＢＭ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｄｉｓｃｌｏｓｍｅ Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎ”Ｖｏｌ．９，舷．７，Ｐａｇｅ７７９
（１９６６年１２月）；“ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ”１９
６１年、Ｎｏ．１２，Ｐａｇｅ３８０等に記載されてい
る。研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コラン
ダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、ェ
メリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される
。

これらの研磨剤はモ−ス硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５仏ｍの大きさのものが所用され、特に
好ましくは０．１〜２ｒｍである。これらの研磨剤はバ
インダー１０の重量部に対して０．５〜２の重量部の範
囲で添加される。これらについては特公昭４７−１８５
７２号、同４８一１５００３号、同４８一１５００４号
（米国特許３，６１７，３７８号）、同４９一３地０２
号、同５０−９４０１号、米国特許３，００７，８０７
号：同３，０４１，ｉ９６号：同３，２９３，０６６号
；同３，６３０，９１０号：同３，斑７，７２５号：英
国特許１，１４５ ３４計号；西ドイツ特許（ＤＴ−塔
）８５３，２１１号；同１，１０１，０００号に記載さ
れている。帯電防止剤としてはカーボンブラック、カー
ボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末：サ
ポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活
性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類
、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホ
ニウム類などのカチオン界面活性剤；カルポン酸、スル
ホン酸、燐酸、硫酸ェステル基、燐酸ェステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノス
ルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸ェステ
ル類等の両性活性剤などが使用される。

上記の導電性微粉末はバインダー１００重量部に対して
０．２〜２の雲量部が、界面活性剤は０．１〜１０重量
部の範囲で添加される。

これら帯電防止剤として使用し得る導電性微粉末および
界面活性剤化合物例の一部は特公昭４６−２２７２６号
、同４７一２４８８１号、同４７一２総８２号、同４８
一１５４４０号、同４８−２６７６１号、米国特許２，
２７１，６２３号、同２，２４０，４７２号、同２，２
８８，２２６号、同２，６７６，１２２号、同２，６７
６，９２４号、同２，６７６，９７５号、同２，６１９
，５６６号、同２，７２７，８６０号、同２，７３０，
４９８号、同２，７４２，３７叫号、同２，７３９，８
９１号、同３，０６８，１０１号、同３，１５８，４８
４号、同３，２０１，２５３号、同３，２１０，１９１
号、同３，２９４，５４０号、同３，４１５，６４計号
、同３，４４１，４１３号、同３，４４２，６熱号、同
３，４７５，１７４号、同３，５４５，９７４号、西ド
イツ特許公開（ＯＬＳ）１，９４２，６６５号、英国特
許１，０７７，３１７号、同１，１職，４５ぴ号等をは
じめ、小田良平池著「界面活性剤の合成とその応用」（
横書店１９６４年版）；Ａ．Ｍ．シュワルツ＆Ｊ．Ｗ．
ベイＩＪ著「サーフエス アクテイヴエージエンツ」（
インターサイエンス・パブリケーシヨン・インコーポレ
ティド１９５８王版）：Ｊ．Ｐ．シスリー著「ェンサイ
クｏベデイア 、オブ サーフエスアクテイヴェージェ
ンッ、第２巻」（ケミカルパブリッシュカンパニ一１９
６４王版）；「界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式
会社、昭和４１年１２月２０日）などの成書に記載され
ている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは導電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し、混
練、分散し、磁気塗布液として、非磁性支持体上に塗布
、乾燥する。

その磁性層を塗布後、乾燥するまでの間にそれぞれの磁
性層中の磁性粉末を配向する処理を行なうことがで、又
、乾燥後にそれぞれの磁性層の表面平滑化処理を行なう
こともできる。この非磁性支持体の素材としてはポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン一２，６−ナフタ
レート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポルオ
レフィン類、セルローストリアセテート・セルロースダ
イアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネート
などのプラスチック、Ｃｕ、ＡＩ、Ｚｎなどの非磁性金
属、ガラス、磁器、陶器等のセラミックなどが使用され
る。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、テープ、シー
ト状の場合は約２〜５０Ａｍ程度好ましくは３〜２５ム
ｍである。

又、ディスク、カード状の場合は０．５〜１０側程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダ
ーに応じてその型は決められる。上記の非磁性支持体は
、フィルム、テープ、シート、薄型フレキシブルティス
ク等の可榛性支持体の場合は帯電防止、転写防止、ワウ
フラッターの防止等の目的で、磁性層を設けた側の反対
の面がいわゆるバックコート（ｂａｃｋｃｏａｔ）され
ていてもよい。

バックコートに関しては、例えば米国特許２，８０４，
４０１号、同３，２９３，０６６号、同３，６１７，３
７８号、同３，０６２，６７６号、同３，７３４，７７
２号、同３，４７６，５９６号、同２，６４３，０４８
号、同２，８０３，５５６号、同２，８８７，４６２号
、同２，９２３，Ｍ２号、同２，９９７，４５１号、同
３，００７，８９２号、同３，０４１，１９６号、同３
，１１５，４２０号、同３，１６６，６８８号、同３，
７６１，３１１号等に示されている。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる
。

混線にあたっては、磁性粉末及び上述の各成分は全て同
時に、あるいは個々順次に混線機に投入される。

たとえばまず分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間混練をつづけて磁性塗布液とする方法などがある
。磁性塗布液の混練分散にあたっては各種の混練機が使
用される。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ベブルミル、トロンミル、サンドグライダー、Ｓｚｅ鰹
ａｒｉアトライター、高速ィンベラー分散機、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、ティスパー、ニーター、高
速ミキサー、ホモジナィザ−、超音波分散機などである
。混練分散に関関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著
の “Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ
ＤｉｓｐｅＲｉｏｎ’’（１９６４王、ＪｏｈｎＷｉ
ｌｅｙ＆ＳＯｎｓ社発行）に述べられている。

又、米国特許２，斑１，４１４号、同２，８５５，１５
６号にも述べられている。磁気記録体は非磁性支持体上
に本発明に係る塗布法によって磁性層を塗布、乾燥する
。

又、この工程を繰り返して連続塗布操作により２層また
は２層以上の磁性層を設けても良い。又、特開昭４８−
袋絹０３号〔西ドイツ公開特許（ＤＴ−ＯＳ）２，３０
９，１５ｙ号〕、同４８一９９２３３号〔西ドイツ公告
特許（ＤＴ−ＡＳ）２，３０９，１５８号〕等に記載さ
れた如く、多層同時塗布法によって同時に２層または２
層以上の磁性層を設けても良い。塗布の際に使用する有
機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソプチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プチル
、乳酸エチル、酢酸グリコ‐ルモノェチルェーテル等の
ヱステル系；エーテル、グリコールジメチルエーテル、
グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコ
ールェーテル系；ベンゼン、トルェン、キシレン等のタ
ール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロラィド、エチ
レンクロラィド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレン
クロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素
等のものが使用できる。

本発明により、支持体上に塗布された磁性層は必要によ
り前記のように層中の磁性粉末を配向させる処理を施し
たのち、形成した磁性層を乾燥する。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、磁気記録体を製造する。この場合、敵
向磁場は交流または直流で約５００〜２０００ガウス程
度である。

磁性層の乾燥温度は約５０〜１２０℃程度、好ましくは
７０〜１００ｑｏ、特に好ましくは８０〜９０００で、
空気流量は１〜弧〆／め、好ましくは２〜雛夕／めで乾
燥時間は約３町砂〜１０分間程度、好ましくは１〜５分
である。磁性体の配向方向は、その用途により定められ
る。即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリ
ーテープなどの場合にはテープの長さ方向に平行であり
、放送用ビデオテープなどの場合には長さ方向に対して
、３０ｏ乃至９０ｏの傾きをもって配向される。磁性粉
末の配向方法は下記の特許中にも述べられている。

例えば米国特許１，９４９，８４び号；２，７９６，３
５９号；３，００１，８９１号：３，１７２，７７６号
；３，４１６，９４ｙ号；３，４７３，９６ぴ号；３，
６８１，１３８号；特公昭３２−私２７号；３９一２８
３磯号；４０一２３６２４号；４０−２３６２５号；４
１−１３１８１号：４８一１３０４３号；４８一３９７
２２号などである。

又、西ドイツ公告特許（ＤＴ−ＡＳ）１，１９０，班５
号、米国特許３，７７５，１７８号などに記載された如
く、上層と下層の配向を異なった方向に行なっても良い
。

前記のそれぞれの磁性層の乾燥前の塗膜の平滑化処理と
しては、マグネットスムーザー、スムーズニングコイル
、スムーズニングブレード、スムーズニングブランケツ
ト等の方法が必要に応じて使用される。

これらは特公昭４７一３８８０２号、英国特許１，１９
１，４２４号、持公昭４８−１１３３６号、特関昭４９
−５３６３１号等に示されている。前記のそれぞれの磁
性層の乾燥後の表面平滑化処理はカレンダリングなどに
よって行なわれる。

カレンダリングの場合はメタルロールとコットンロール
または合成樹脂（たとえばナイロン）ロールなどの２本
のロールの間を通すスーパーカレンダー法によって行な
うのが好ましい。スーパーカレンダーの条件は約２５〜
１００ｋ９／弧、好ましくは３０〜８０ｋ９／肌のロー
ル間圧力で、約３５〜１００℃、好ましくは４０〜８０
こ０の温度で、５〜１２仇ｈ／ｍｉｎの処理速度で行な
うのが好ましい。温度及び圧力がこれらの上限以上にな
ると磁性層および非磁性支持体に悪影響がある。又、処
理速度が約５ｈ／ｍｉｎ以下だと表平平滑化の効果が得
られなく、約１２仇ｈ／ｍｉｎ以上だと処理操作が困難
となる。これらの表面平滑化処理については米国特許２
，６８８，５６７号；同２，９９８，３２５号；同３，
７８３，０２３号：西独公開特許（ＤＴ−ＯＳ）２，４
０５，２２２号：特開昭４９一５３６３１号、同５０−
１０３３７号などに記載されている。

本発明において、塗布時における固形物とは、塗布に際
して固体であるものをいい、強磁性粉末、カーボンブラ
ック等の帯電防止剤、グラフアィト、二硫化モリブデン
等の潤滑剤、炭化ケイ素、コランダム等の研磨剤、その
他チタン白、酸化亜鉛等の無機顔料がこれに含まれる。

本発明は磁性記録層の塗布のみらなず、バック層等の塗
布等支持体のほぼ全面にわたり均一な塗布をおこなう場
合に広く適用することが出釆る。以下、本発明の効果を
一層明瞭ならしめるために実施例をあげる。実施例 １ 第１表に示す組成の磁性塗布液を３比ｈ／ｍｉｎで連続
走行している厚み１６一、幅３００肋のポリエチレンテ
レフタレートフイルム上にグラビヤロールの彫刻角度０
〜９０ｏに変えて塗布した。

第１表 ここにグラビヤロールとしては４０メッシュのものを用
い、彫刻形状はａ＝１７０り、ｂ＝４６５ぷ、ｈ＝２３
０一とした。

塗布後の磁性記録層を乾燥し、目視により転写ムラの有
無、塗布量を調べた結果を第２表に示す。

なお塗布量はサンプルＮｏ．６を基準とし、相対値でこ
れを示している。第２表 第２表より明らかな如く、彫刻角度７０ｏ以上では転写
ムラはなく、良好な塗布が実現出来た。

また彫刻角度７０ｏ以上のものは塗布された磁性塗布液
の量も多く、転写率も高いことがわかった。実施例 ２
第１表に示す組成中、ニトリルセルロース、ジブチルフ
タレートの量を変えることにより、磁性塗布液の固形物
比を変化させて、４０メッシュで彫刻角度８ぴのグラビ
ャロールによって実施例１と同じポリエチレンテレフタ
レートフィルムに磁性塗布液を塗布した。

乾燥後の磁気記録層の表面を目視により観察し、転写ム
ラの有無を調べた。またこれと比較するために彫刻角度
４５ｏのグラビヤロールを用いて、同様の塗布をおこな
った。その結果を第３表に示す。第３表 第３表より、彫刻角度が８０ｏの場合は、固形物比のよ
り広い範囲にわたり、転写ムラの少ない塗布を実現しう
ろことがわかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施態様を示すグラビャ塗布装置の概
略図である。 第２図はグラビャロールの断面形状を示す模式図である
。２・・・・・・磁性塗布液、３・・・・・・グラビャ
ロール、４・・・・・・ブレード、５・・・・・・支持
体、７・・・・・・グラビャパターンの溝。 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 磁性塗布液をグラビヤロールにより連続走行してい
   る支持体上に転写、塗布して磁気記録材料を製造する方
   法において、前記グラビヤロールのグラビヤパターンの
   溝の彫刻角度を該グラビヤロールの軸に対して７０°乃
   至９０°としたことを特徴とする磁気記録材料の製造方
   法。