JPS63216882A - 置換α，α−ジフェニルエチレン誘導体、その製造方法、中間体並びに有害生物防除のための使用方法 - Google Patents

置換α，α−ジフェニルエチレン誘導体、その製造方法、中間体並びに有害生物防除のための使用方法

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JPS63216882A
JPS63216882A JP3167888A JP3167888A JPS63216882A JP S63216882 A JPS63216882 A JP S63216882A JP 3167888 A JP3167888 A JP 3167888A JP 3167888 A JP3167888 A JP 3167888A JP S63216882 A JPS63216882 A JP S63216882A
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ハンス−ルドルフ　ヴェスペ
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Novartis AG
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Ciba Geigy AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換α、α−ジフェニルエチレン誘導体
、それらの製造方法、中間体及び有害生物防除のための
使用方法に関する。
本発明による新規な化合物は、一般式■：Ｒ８及び几。
は互いに独立して水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数
１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアル
コキシ基、１ないし７個のハロゲン原子によって置換さ
れた炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、合計２ない
し６個の炭素原子を有するアルコキシアルコキシ基、炭
素原子数３ないし５のアルケニルオキシ基もしくは炭素
原子数３ないし５のアルキニルオキシ基を表わし、 Ｒ１及び馬は互いに独立して水素原子、）・ロゲン原子
、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１な
いし５のアルコキシ基もしくはニトロ基を表わすか、ま
たは Ｒ１及、び瓜は一緒になって一〇−ＯＨ，−０−もしく
は−０−（、’Ｈ，−ＣＨ，−０−を表わし、Ｒ，及び
Ｒ６は互いに独立して水素原子、ハロゲン原子もしくは
メチル基を表わし、 Ｒ１及びＲ３は互いに独立して水素原子、メチル基もし
くはエチル基を表わし、並びにＸ及びＹは互いに独立し
て一〇−もしくは−８−を表わす。）を有する。
本発明に二る好ましい化合物は式Ｉ中、Ｒ１及びＲ４が
互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアル
コキシ基、１ないし７個のハロゲン原子によって置換さ
れた炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、合計２ない
し６個の炭素原子を有するアルコキシアルコキシ基、炭
素原子数３ないし５のアルケニルオキシ基もしくは炭素
原子数３ないし５のアルキニルオキシ基を表わし、 Ｒ７及びＲ５が互いに独立して水素原子、ハロゲン原子
、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１な
いし５のアルコキシ基もしくはニトロ基を表わすか、ま
たは Ｒ１及び瓜が一緒になって基−０−ＣＨ，−０−もしく
は基−０−ＣＨ２−ＣＨ，−０−を表わし、Ｒ５及びＲ
６は互いに独立して水素原子、７１０ゲン原子もしくは
メチル基を表わし、 Ｒ１及びＲ３が互いに独立して水素原子、メチル基もし
くはエチル基を表わし、 Ｘが一〇−もしくは−Ｓ−を表わし、並びにＹが一〇−
を表わすものである。
本発明によると下記式１ｍ及びＩｂで表わされる化合物 （式中、 １（、ないしＲ６、Ｘ及びＹは上記で定義した甘味を表
わす。）が特に重要である。。
それらの有利な作用のために、式１％Ｉａ及びＩｂで表
わされる化合物は、 Ｒ１及びＲ４が互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし５のアルコキシ基、１ないし５個のフッ素原子も
しくは塩素原子によって置換された炭素原子数１もしく
は２のアルコキシ基、合計２ないし５個の炭素原子を有
するアルコキシアルコキシ基もしくはプロピニルオキシ
基を表わし、 Ｒ１及びＲ９が互いに独立して水素原子、フッ素原子、
メトキシ基もしくはエトキシ基を表わすか、または Ｒ１及び馬が一緒になって基−ｏ−ｃ搗−ｏ−もしくは
基−ｏ−ｃｌ−１２−ｃ）１２−ｏ−を表わし、並びに
Ｒ６及び１（＋６が互いに独立して水素原子、）１０、
　ゲン原子もしくはメチル基を表わすものと、更に弐１
ｂ （式中、 Ｒ１がメトキシ基、エトキシ基もしくはトリフルオロメ
トキシ基を表わし、 Ｒ７及びＲ５が互いに独立して水素原子もしくはフッ素
原子を表わし、並びに １４、が炭素原子数１ないし８のアルコキシ基を表わす
。）で表わされる化合物である。
特別に言及するべきものは、本発明による式（式中、 Ｒ１、Ｒ，、ＲいＸ及びＹは上記で定義し念意味を表わ
す。）で表わされる化合物である。本発明による該化合
物は、式中Ｘ及びＹが共に一〇−を表わすもの、式中、
Ｘが−８−を衷わし、並びにＹが一〇−を表わすもの、
並びに瓜がフッ素素子を表わすものが特に重要である。
本発明の範囲内で、アルコキシ基成分として含まれる１
アルキル基”の定義は、直鎖及び枝分れ鎖アルキル基と
して理解すべきであり、そして炭素原子数に応じて例え
は以下に示す基を列挙する。：メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基等及びそれらの異性体
、例えばイソブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基等。
ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及び
ヨウ素原子として理解されるべきであジ、好ましくはフ
ッ素原子もしくは塩素原子である。
本発明の範囲内で、′ハロアルコキシ基”の定６は、直
銅及び枝分れ鎖基として理解すべきで、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基及びインプロポキシ
基で、それらは同一もしくは異なってよい７個までのハ
ロゲン原子により置換され、そして上記定ｄは過ハロゲ
ン化アルキル基または水素原子が一部のみハロゲン原子
、好ましくはフッ素原子もしくは塩素原子により置換さ
れたアルキル基を包含する。
式１で表わされる化合物は公知の方法と類似の方法で製
造することができる。〔例えばフイーザー　アンド　フ
イーザ−（１’１ｅｓｅｒ　＆　Ｐｉｅ　−５ｅｔ）、
“リーエイジェント　フォー　オルガニック　シンテシ
ｘ　（Ｒｅａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ＯｒｇａｎｉｃＳｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ　）　”第１巻、５７２頁、ウィリー（
Ｗｉｌｅｙ　）　（１９６７）　；ジローンズ（Ｊｏｎ
ｅｓ　）等、。
オルガニック　リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　１ｅ
ａ−ｃｔｉｏｎｓ　）６．５３９　（１９５１）；　Ｊ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ。
８ｏｃ、　ｓ４．１９５７　（１９３２）　；ジｚ（、
？−テ（Ｊ、　Ｍａｒｃｈ　）　、”アドバンスト　オ
ルガニックケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　（、”ｈｅｍｉ　ｓ　−ｔｒｙ）　”　、８３
６、マツクグロウーヒＡ／　（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ
）、第２版、（１９７７）参照〕例えば本発明によると
次式■： で表わされる化合物をグリニヤール反応中においてマグ
ネシウムの存在下もしくはアルキルリチウム例えばブチ
ルリチウムの作用下で次式Ｉ：で表わされる化合物（上
記式■及びＩ中、Ｒ７ないし瓜、Ｘ及びＹは上記で定義
した意味を表わす。）と反応させることによシ式１ａ、
ｉｂ及びｌＣで表わされる化合物を含む式■で表わされ
る化合物を得ることが可能である。
次式Ｎ： で表わされる化合物をグリニヤール反応中においてマグ
ネシウムの存在下もしくはアルキルリチウム例えばブチ
ルリチウムの作用下で次式■：で表わされる化合物（上
記式■及びＶ中、Ｒ１ないし′Ｒ８は上記で定義した意
味を表わす。）と反応させることにより式Ｉ（式中、Ｘ
及びＹは共に一〇−を表わす。）で表わされる化合物を
製造することができる。
上記反応中、いくつかの場合での式■ないしＶの化合物
のフェニル基での置換基に依存して次式■： で表わされる相当するカルビノール（式Ｉで表わされる
最終生成物と混じることもある）を形成する−（Ｊ、　
Ｏｒｇ、　Ｃｂｅｍ、　　２９．２５２７参照〕。
弐■で表わされる該ジフェニルカルビノールが単離可能
であれば、これらもまた公知の方法で〔シンテシス（５
ｙｎｔｈｅｓｉｓ　）　１５’８ｓ　、　１１５９参照
）酸触媒（例えば硫酸水素カリウム、ｐ−トルエンスル
ホン酸）を使用して式Ｉで表わされる化合物に変換する
ことができる。
式！（式中、ＲＩＩ及びＲ６は水素原子もしくはハロゲ
ン原子、たとえば塩素原子を表わす。）で表わ嘔れる化
合物の製造のためにウィッチヒ反応（Ｗｉｔｔｉｇ　ｒ
ｅａｃｔｉｏｎ　）、すなわち弐Ｖｌｆ表わされる化合
物中カルボニル官能基のオレフィン化（Ｊ、　Ａｍ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　８２．１２６０；５ｙｎ−ｔｈ
、　Ｃｏｒｒｍｕｎ、　１　ｓＱＱ、８５５）を使用す
ることも可能である。例を以下の図に示した。：Ｃ，）
＝Ｏ” ｐｒ４　　　　悶 上記式中、Ｒ１ないし瓜、Ｘ及びＹは上記で定伶した意
味を表わす。
上記式ＩＩ、Ｆ／及び■で表わされる大部分の出発物質
は公知であるか、またはそれらが新規であるときそれら
は公知の方法と類似の方法で製造することができる。式
■で表わされる出発化合物は、いくつかの場合において
新規物質であり、その場合それらは本発明の主題を構成
し、かつ公知の方法と同様に得ることができる。
成型で表わされる置換アセトフェノンは、次式■： で表わされる化合物を７９−デル−クラフト触媒、すな
わち例えばＡ　Ｉ　Ｃｔ、のようなルイス酸の存在下で
次式■： ｉｔ、、　−シｔｔ−１１１６ で表わされるアシルハライド（上記式■及び■中、瓜な
いしＲ，、Ｘ及びＹは上記で定鈴した意味を表わし、並
びに２は）・ロゲン原子、好ましくは塩業原子を表わす
。）と反応させることによるフリーデル−クラフト反応
によるアシル化〔例えばＯｒｇ、　８ｙｎｔｈ　、、　
Ｃｏｌ　１　、　Ｖｏｌ、　５．２３（［１５５）　；
　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　８ｏｃ、　Ｂ、　　１：５ａ５（
１９７０）；Ｊ　＋Ｍａｒｃｈ、　”　Ａｄｖａｎｃｅ
ｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　ｅｈｅｍｉ　５ｔｒｙ″、ＭｃＧ
ｒａｗ−Ｈｉｌｌ　、　２ｎｄ　ｅｄ、、　４９０　（
１９７７）参照〕で製造できる。同様に式■で表わされ
るベンゾフェノン出発生成物は、慣用の７リ一デルーク
ラフトアシル化反応により得られる。
ル３ 上記式中、Ｒ１ないしＲ８、Ｘ及びＹは上記で定義した
意味を表わす。
弐■で表わされる６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキノ
ールは、相当する１、３−ペンゾジオキソールを臭素化
することにより得ることができる（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈ
ｅｍ、　８ｏｃ、　７ａ、１６０２（１９５２）；Ａｕ
５ｔｒａ１．　Ｊ、　５ｃｉｅｎｔ　、　Ｒｅｓ、　（
Ａ）　５．２０６（１９５２）；Ｊ、　Ａｇｒ、　Ｆｏ
ｏｄ、　Ｃｈｅｍ、　１５　（１）、１３９（１９６７
）参照〕。
式〜ｌ（式中、ル及び馬は水素原子を表わし、並びにＸ
は−８−を表わす）で表わされる化合物は、５−ヒドロ
キシ−１，３−ベンズオキサチオール−２−オンを出発
物質として使用することにより製造することができる。
この出発物質は以下に示すようにして得られる（Ｊ、Ｏ
ｒｇ。
Ｃｈｅｍ、　３５　（１２１，４４２６−４４３１（１
９６８）参照〕。
上記化合物中、５位にあるヒドロキシ基は慣用の方法で
エーテル化できる。１，３−ベンゾオキサチオール−２
−オンは、２位にあるカルボニル基をメチレン基に相間
移動触媒変換させるための試薬としてジブロモメタンを
使用することに工す式■で表わされる相当する１、３−
ベンゾオキサチオールに変換することができる［　５ｙ
ｎｔｈ　、　Ｃｏｒｒｍｕｎｉｃ　、　１０　（２）、
１６１　（１９８０）参照〕。
例を以下に示した。
驚くべきことに式Ｉ（式ＩａｓＩｂ及び１ｃを含む）で
表わされる本発明の化合物は、良好な植物耐性並びに魚
及び溢血動物に対して低毒性である一方、有害生物防除
剤として優れた効力を有することを金兄い出した。これ
らの化合物は、植物及び動物を攻撃する昆虫及び代表的
なダニ目を防除するのに特に適している。
特に式■で表わされる化合物は以下の種族の昆虫、鱗翅
目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　）、鞘翅目（Ｃｏｌｅ−
ｏｐｔｅｒａ　）、同翅亜目（Ｉ−１ｏｍｏｐｌ−１ｏ
　）　、ＪＡ翅亜目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ　）、膜
翅目（Ｄｉ　ｐｔｅｒａ　）、アザミウマ目（Ｔｈｙｓ
ａｎｏｐｔｅｒａ　）、直翅目（０ｒｔｈｏｐｔｅ　−
ｒａ）、シラミ目（Ａｎｏｐｌｕｒａ　）　、ノミ目（
８ｉｐ−ｈｏｎａｐｔｅｒａ　）、ノ・ジラミ目（Ｍａ
ｔ　ｌｏｐｈａｇａ　）、シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ
　）、シロアリ目（ｌ５ｏｐｔｅｒａ　）、ｆ　−ｗ　
タテムシ目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ　）、及び膜翅目（
Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）及びダニ目（Ａｃａｒｉｎ
ａ　）に属する代表的なもの、例えばアルガシデ科（Ａ
ｒ−ｇａｓｉｄａｅ　）、マダニ科（Ｉｘｏｄｉｄａｅ
　）　、ハダニ科（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ　）及
びワクモ科（Ｄｅｒｍａｎｙｓ−３ｉｄａｅ　）のダニ
を防除するのに適している。
本発明の化合物は、例えばイエバエ（Ｍｉｔｓｃａ−ｄ
ｏｍｅｓｔ　ｉｃａ　）の工うなハエや蚊の幼虫に対す
る効果の外に観賞用植物及び有用植物、特に綿栽培にお
いて植物を食害により損傷する昆虫（例えばスボドプテ
ラ　リットラリス（５ｐＯｄＯｐｔｅｒａＬｉｔｔｏｒ
ａｌｉｓ　）　　及びへりオチス　ヴイレッセンス（Ｈ
ｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ　）　）及び果
実や野菜栽培において食害する昆虫〔例えばプルテラキ
シロステラ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ
　）、ラスペイレシア　ボモネラ（Ｌａ５ｐｅｙｒｅｓ
ｉａ　ｐｏｍｏｎｅ　−１ｌａ）、レブチノタルサ　デ
セムリネアタ（Ｌｅ−ｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅ
ｍｌ　１ｎｅａｔａ　）及びエビラクナヴアリヴエスチ
ス（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ　）な
ど〕を防除する為にも適している。式Ｉの化合物は植物
破壊性吸液昆虫に対する顕著な作用及び特に有害な食害
昆虫の幼虫に対する強力な殺幼虫作用により特徴ずけら
れる。有効な化合物が成虫段階の昆虫にエサと共に摂取
されると、多くの昆虫、特にアンソノマス　グランディ
ス（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ　）のよう
な甲虫類では産卵Ω減少及び／または脱皮率の減少を引
き起す。
式Ｉで表わ嘔れる化合物は、更に家畜及び生ζ 産前な動物の外部寄生虫例えばルシリア　セリカータ（
Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ　）及びチックの防
除の為に例えば動物体、牛小屋、家畜小屋、納屋等及び
牧場を処理することによって使用することができる。
本発明の化合物で牧草地の１１の物を例えばキヤトル　
ディップ、ポアー　オン方法またはスプレーレースによ
り処理すると、有効物質の密着作用は動物の皮膚及び毛
についている有害なジブテラ（Ｄｉ　ｐｔｅｒａ　）の
ような外部寄生虫に対して長期間持続する有害効果を提
供する。これは生産的な家りを早いうちに洗ってしまっ
たり、あるいは該動物をぬらす雨によって流されてしま
うことから該動物の皮膚もしくは毛に施用されている有
効物質を妨げる。
本発明による式■で表わされる化合物の良好な有害生物
防除活性は、死滅率が上記有害生物の少なくとも５０−
６０％に相当する。
本発明の化合物及びそれらを含む組成物の活性は、他の
殺生剤及び／または殺ダニ剤の添加により実質的に拡大
され、与えられた墳墳に適合させることができる。
適する添加剤の例は有機燐化合物、ニトロフェノール及
びその誘導体、ホルムアミジン、尿旗、カーバメート、
ピレスロイド、塩素化炭化水Ｘ　＆　Ｕ　ハシラス　チ
二一すンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｔｈｕｒｉｎ
ｇｉｅｎｓｉｓ　）製剤などである。
式■の化合物はそのままの形態で、或いは好ましくは製
剤技術で慣゛用の補助剤と共に組成物として使用され、
公知の方法により乳剤原液、被覆可能なペースト、直接
噴霧可能なまたは希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、
水溶剤、粉剤、粒剤、および例えばポリマー物質による
カプセル化剤に製剤化される。組成物の性質と同様、噴
霧、霧化、散粉、散水、被覆または注水のような適用法
は、目的とする対象および使用瑚境に依存して選ばれる
。
製剤、即ち式Ｉの化合物および適当な場合には固体また
は液体の補助剤を含む組成物は、公知の方法により、例
えば有効成分を溶媒、固体担体お↓び適当な場合には表
面活性化合物（界面活性剤）のような増量剤と均一に混
合および／または摩砕することにより製造ちれる。
適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８かいし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン；ジブチル７タレートまたは
ジオクチルフタレートのような７タレート：シクロヘキ
サンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノ
ール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルまたはモノエチルエーテルのようなアルコールおよ
びグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；
シクロヘキサノ／のよりなケトン；Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルム
アミドのような強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナツ
ツ油または大豆油のようなエポキシ植物油；または水。
例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、メルク、カオリン、モンモリロナイトまた
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セビオライトまたはベントナイトであり；そして適当な
非吸収性担体は方解石ま九は砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物
質、等にドロマイトまたは粉状化植物残骸、が使用し得
る。
製剤化すべき式■の化合物の性質によるが、適当な表面
活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有す
る非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界
面活性剤である。
１界面活性剤″の用語は界面活性剤の混合物をも含むも
のと理解されたい。
適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石餉お工び水溶
性合成表面活性化合物の両者であり得る。
適当な石鹸は高級脂肪酸（ＣＩｏ−Ｃｎ　）のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、または非置換または置換
のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリン
酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得られる
天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である
。脂肪酸メチルタウリン塩もまた用い得る。
しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用きれる。
脂肪スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換または置換のア
ンモニウム塩の形態にあり、そしてアシル基のアルキル
部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含
み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェートマ
タは天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフェ
ートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。
これらの化合物には硫酸エステルの塩及び脂肪族アルコ
ールサルフェートの混合物のナトリウムまたはカルシウ
ム塩である。
これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族アル
コール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も含
まれる。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ま
しくは二つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子
を含む一つの脂肪族基とを含む。アルキルアリールスル
ホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸、またはナフタレンスルホン酸
／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウ
ムまたはトリエタノールアミン塩である。対応するホス
フェート、例えば４ないし１４モルのエチレンオキシド
を含むｐ−ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの
塩もまた適当である。
非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であ
り、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基
、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子
、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし
１８個の炭素原子を含む。
他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレンオキ
シドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミンポ
リプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１ないし
１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレングリコ
ールとの水溶性付加物であり、その付加物は２０ないし
２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０な
いし１００個のグロビレングリコールエーテル基を含む
。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位当た
ｖｌないし５個のエチレングリコール単位を含む。
非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニルフェノール−
ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、
トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエ
チレングリコールおよびオクチルフェノキシエトキシエ
タノールである。ポリオキシエチレンノルビタンおよび
ポリオキシエテレンソルビタ／トリオレートの脂肪酸エ
ステルもまた適当な非イオン性界面活性剤である。
カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化アル
キル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはノ
・ロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態
にあり、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロ
リドまたハペンジルジー（２−クロロエチル）エチルア
ンモニウムプロミドである。
製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている：”マクカッチャンズデタージェンツ　ア
ンド　エマルジファイアーズ　アニエアル（Ｍｅ　Ｃｕ
ｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔａｎｄ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）　’　Ｍ　Ｃ出版
社、リッジウッド、ニューシャーシー州、１９７９年；
ヘルムート　７　ｓ−ｆｉ　ｙ　ヘ（Ｈｅｌｍｕｔ　５
ｔａｃｈｅ　）、　＠テンジッドータッシェンプ−７（
Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｈｅｎ−ｂｕｃｈ　）”、カール
　ハンザ−フェルラ−り（Ｃ，Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌ
ａｇ　）　、　　ミュンヘンオヨヒウィ−ン、１９８１
年。
有害生物防除用組成物は通常、本発明による有効成分ま
たはそれらと他の殺虫剤または殺ダニ剤との配合物α１
ないし９９％、好ましくは０．１ないし９５％、固体ま
たは液体補助剤１ないし９９９％、および界面活性剤口
ないし２５％、好ましくはＱ、１ないし２０％（％は全
てＩＩｉ量による）を含む。
市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常かなり低い濃度、例えばα１ないし１１０００
ｐｐに希釈された製剤を使用する。
この組成物はまた他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度
調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料、または特別な
効果のための他の有効成分を含有してもよい。
実施例１： ａ）　　出発化合物５−エトキシ−６−アセトキシ−１
，３−ぺ／ジオキサチオールの製造塩化メチレン８０ｄ
中、０℃で塩化アルミニウム無水物１４．Ｏｆと５−エ
トキシ−１，Ｓ−ベンゾオキサチオール１ａ２ｆ全アル
ゴン下に置く。その後、０℃で攪拌しながら塩化アセチ
ル１ｌＬ２５ｆＱその中に滴下し、反応混合物を２２℃
で１６時間攪拌する。処理を、氷水中に注いで、水性混
合物をジエチルエーテルで抽出することにより行なう。
有機相１１ＱＱａ／の水及び塩化ナトリウム飽和溶液で
２回流？！介し、その後硫酸ナトリウムで乾燥する。溶
媒全留去すると、黄色がかった緑色の固体の塊が得られ
、これはシリカゲルのクロマトグラフィーにより、溶離
液としてメチレンクロライド／酢酸エチル（１０：１）
？用いて精製される。その後、得られた固体の生成物を
酢酸エチルから再結晶させる。
この方法により得られた標記化合物の融点は、１３１〜
１３３℃である。
ｂ）　　［α−（４′−メトキシフェニル）−α−（５
−エトキシ−１，３−ベンゾオキサチオール−６−イル
）〕−エチレンの製造： 触媒量のヨウ素を含有するテトラヒドロフラン１０ｊｕ
中のマグネシウム片１．１５ｆ’ｉアルゴン雰囲気下に
置く。少量のブロモアニソール全添加すると、グリニヤ
反応が始まり、ブロモアニソ−ルミ９０ｆｉ滴下するこ
とにより還流温度（６７℃）に維持する。その後、テト
ラヒドロ７ラン３０ｆｆｉ／中の、ａ）により得られた
５−エトキシ−６−アセトキシ−１，５−ベンゾオキサ
チオール９．６０ｔの懸濁液を反応混合物に滴下し、全
体を６７℃で１．５時間維持する。冷却後、さらに２０
１１１のテトラヒドロフランを添加する。その後、混合
物を２０℃で１時間攪拌し、溶媒を留去する。その後、
残渣をジエチルエーテル内で処理する。塩化ナトリウム
の飽和溶液及びチオ硫酸ナトリウム溶液で洗浄した後、
溶媒を留去すると、粘性の緑褐色の油状物質が得られる
。精製はシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより
、溶離液としてヘキサン／メチレンクロライド＜２：５
）？用いて行なわれる。これにより、次式： で表わされる、融点５９〜６２℃の結晶形の標記化合物
（化合物ＡＩ）が得られる。
実施例２：　〔α−（４′−メトキシフェニル）−α−
（５−エトキシ−１，５−ヘンソシオキソ−ルー６−イ
ル）−エチレンの製造ニ ー４０℃（アセトン／アルコール−ドライアイス浴）の
テトラヒドロフラン２５ｍＡ’中のｎ−ブチルリチウム
ｓ　ｏ　ｍｌ　（ヘキサン中の１．６モル一度の溶液を
、アルゴン雰囲気中に置く。テトラヒドロ７ラン２５ｒ
ｒｔｌ中の５−エトキシ−６−ブロモ−１，３−ベンゾ
ジオキソール１２．２５ｒを一３０℃未満の温度で１０
分以内に滴下する。
その後、混合物を−３０ないし一４０℃で５０分間攪拌
する。その後、テトラヒドロフラン５０ｄ中の４−メト
キシアセトフェノン７、５　ｆ　’ｉ　−３０℃で２０
分間以内に混合物に滴下し、全体をさらに１時間−１５
℃で攪拌する。水５０ｍ／及び２Ｎの塩酸溶液１００　
ｗｔｌ　ｋ添加することにより反応？止める。有機ｊ崎
を分離し、水層を各回１００−のジエチルエーテルで３
回抽出する。併せたエーテル層を各Ｉｏ１５０Ｒ１の塩
化ナトリウムの飽和溶液を用いて洗浄し、硫酸す）　Ｉ
Ｊウムで乾燥する。ロータリーエバポレーターで？Ｈｌ
ｌ留去すると、褐色油状物質が残り、これをシリカゲル
２００ｔのクロマトグラフィーにより、溶離液としてメ
チレンクロライド／ヘキサン（２：５）を用いて精製す
る。この方法により、次式： で表わされ、融点６９−７２℃の白色結晶の形態の標記
化合物（化合物＆２）が得られる。
上記と同様の方法により、下記の次式１ａの化合物が製
造される。
上記に示したものに対応する方法により、式！で表わさ
れる下記の化合物をも得ることができる。
実施例５： は重量による） 有効成分または配合物　　２５％　４０％　　５０％ド
デシルベンゼンスルホン酸５９に１１１５６　　　６’
１６カルシウム キシド３６モル） （エチレンオキシド３０モル） シクロヘキサノン　　　−１５％　２０％キシレン混合
物　　　６５チ　２５％　２０％必要な濃度の乳濁液は
、この型の濃厚物から水で希釈することにより調製し得
る。
２−＠液　　　ａ）　ｂ）　ｃ）　ｄ）有効成分または
配合物　８０チ　１ｏ％　５チ　９５％エチレングリコ
ールモノメ２０％　　　−−−チルエーテル ポリエチレングリコール　　−７０％　　−−（分子量
４００） Ｎ−メチル−２−ピロリドン　−２０％　　−−エポキ
シ化ココナツツ油−−１％　　５％該溶液は、微細な滴
の形態で適用するのに適する。
五　顆粒剤　　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）有効
成分または配合物　　　　５チ　　１０％カオリン　　
　　　　　　　９４チ　　　−高分散ケイ酸　　　　　
　　１％　　−アタパルガイド　　　　　　−９０％ 有効成分を塩化メチレン中に溶液し、得られた溶液を担
体上に噴霧し、次いで溶媒を減圧下にて蒸発させる。
４、　　粉　　剤　　　　　　　　　　　　　　　ａ）
　　　　　ｂ）有効成分または配合物　　　　２ｓ　　
　５％高分散ケイ酸　　　　　　　１％　　５％メルク
　　　　　　　　　　９７％　　　−力オリン　　　　
　　　　　　−　　　９０％そのまま使用し得る粉剤は
、有効成分を担体と混合することＫより得られる。
は重量による） ｔ　水和剤　　　　　　　　　ａ）　　ｂ）　　ｃ）有
効成分または配合物　　　２５％　５０％　７５％リグ
ノスルホン酸ナトリウム　　　５ｑ１１５％　　−２ウ
リル硫酸ナトリウム　　　　　３チ　　−　　　５％高
分散ケイ酸　　　　　　５％１０チ１０％カオリン　　
　　　　　　６２％２７％　　−有効成分を助剤とよく
混合し、そして混合物を適当なミルで十分く摩砕する。
水で希釈することＫより所望濃度の懸濁液とし得る水利
剤が得られる。
有効成分または配合物　　　　　　１０％シクロヘキサ
ノン　　　　　　３０チ キシレン混合物　　　　　　　５０チ 必要な濃度のエマルジッンは、この濃厚物を水で希釈す
ることにより得ることができる。
五粉剤　　　　　ａ）　　ｂ） 有効成分または配合物　　　　　５チ　　８％タルク　
　　　　　　　　　９５％　　　−カオリン　　　　　
　　　　　−　　９２％そのまま使用し得る粉剤は、有
効成分を担体と混合し、そして混合物を適当なミル中で
摩砕することにより得られる。
有効成分または配合物　　　　　　１０チリグツスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　　　２ｔｓカルボキシメチル
セルロース　　　　　　１チカオ・リン　　　　　　　
　　　　　　８７チ有効成分全助剤と混合及び摩砕し、
続いて混合物を水で湿らせる。この混合物を押出成形し
そして空気流中で乾燥する。
有効−分または配合物　　　　　　　　５％ポリエチレ
ングリコール（分子量２００）　　　　３％カオリン　
　　　　　　　　　　　９４チ微粉砕有込成分をミキサ
ー中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに
均一に塗布する。このようにして非粉塵性被覆粒剤が得
られる。
有効成分または配合物　　　　　　　４０チエチレング
リコール　　　　　　　　　　　　１０チリグツスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　　　　１０チカルボキシメチ
ルセルロース　　　　　　　　１９６３７％ホルムアル
デヒド水溶液　　　　　　　α２％有効成分　　　　　
　　　　　３α００？ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム　　　五〇〇？ベンジルアルコール　　　　　　５
５．４６９エチレングリコールモノメチルエーテル　５
５．４６？１〇五９２り＝１００＋＋ｔ／ 激しく攪拌しながら、有効成分を２つの溶媒の混合物に
溶解する。続いて、ジオクチルスルホフハク酸ナトリウ
ムを所望により加熱しながら上記で得られた溶液に溶解
し、その後、残りの溶媒混合物を加える。
対する作用 ウジ虫に対して新しく用意した栄養基質（ｎｕｔｒｉｅ
ｎｔ　５ｕｂｓｔｒａｔｅ　）　５　Ｄ　ｔ　ｆ各々い
くつかのビーカーに分ける。それぞれの試験化合物１Ｘ
量ＳＷ含有するアセトン溶液の所定量金、８００ｐｐｍ
の有効成分濃度を得るために１　ビーカー中の栄養基質
にピペットで滴下する。その後、該基質を完全に混合し
、次いでアセトンを少なくとも２０時間蒸発させておく
。
その後、１日令の２５匹のイエバエのウジ金、それぞれ
の有効成分を所定の濃度で試験するために処理した栄養
基質を含有する個々のビーカーに入れる。ウジ虫が蛸化
した後、さなぎを水で流し出すことにより基質から分離
し、その抜穴のあいたふたで上部を閉じた容器中に置く
。
それぞれのバッチの流し出されたさなぎは、ウジの成長
に対する試験化合物の毒性効力を測定するために数を数
える。１０日後、さなぎからふ化したハエの数を数える
。
実施例１及び２による式Ｉの化合物は、この試験におい
て良好な活性を示した。
試験化合物１００１００ｐｐ含有する水性配合剤１ｄを
培養液？−に５０℃で添加する。その後約５０匹のふ化
し次ばかりのルシリア　セリカータの幼虫を該培養基に
添加し、並びに殺虫作用を、死去率（＠全評価すること
により４８及び９６時間後に測定する。
この試験において、実施例２による化合物ム２は、ルシ
リア　セリカータに対して８０−１００チの活性を示す
。
新しく産みつけられたイエバエ（Ｌ、ｃｕｐｒｉｎａ）
の卵を、栄養基質４ゴが試験溶液１−と混合された数本
の試験管に、少ｉ（卵３０〜５０個ずつ）置く。培養液
の接種後、試験管全綿栓で塞ぎ、その後、培養装置中、
３０℃で４日間培養する。
対照のために用意した未処理の培養液中で、４日間の終
わりまでに長さ約１−（第３段階）の幼虫が発育した。
物質が活性である場合、この期間の終わりには幼虫は死
ぬか、または死Ｋかける。試験は１１００ｐｐの有効成
分濃度で行なわれる。有効成分の忌避性により、幼虫は
培養液から追い出され、その結果餓死するので、この忌
避性についても考慮する必要がある。
実施例１による化合物Ａ１は、ルシリアクプリナに対し
て８０〜１００％の有効性を示した。
１０　ｐｐｒｎの濃度？、ビーカー中の水１５０−の表
面にＩＩＬ１％試験化合物のアセトン溶液の所定ｔを滴
下することにより得る。アセトンを蒸発させた後、２日
令のエジプトヤブ蚊（ＡＪｄｅｓａｅｇｙｐｔｉ　）の
幼虫５０ないし４０匹金試験化合物を含有するビーカー
に入れる。８日後に死去率を測定する。
この試験において、実施例２による化合物煮２は、エジ
プトヤプ蚊に対して１００９にの死去率を示した。
６葉期の２本の棉植物に試験化合物ａｏｏｐｐｍを含有
する水性乳剤配合換金それぞれ噴霧する。
噴霧した被膜が乾燥した後（約１．５時間）、それぞれ
の植物１／（１０匹の成虫の甲虫（アンソノマス　グラ
ンディス）を寄生させる。その後、ガーゼで口を覆った
プラスチック製円筒を、植物から甲虫が移動するのを妨
げるために試験昆虫を寄生させた処理植物にかぶせる。
その後、処理植物は２５℃及び相対温度約６０％に保つ
。
評価は、２．３．４及び５日後に、未処理のものと比較
して甲虫の死去率（背位における割合）並びに抗折食作
用を決定することにより行う。
実施例２による式Ｉの化合物は本試験において良好な作
用を示す。
稲植物を試験化合物ａｏｏｐｐｍ’に含有する試り溶液
で処理した。噴霧被膜が乾燥した後、植物に８２期また
はＮ３期のニラパルバタ　ルゲンスのサナギを繁殖させ
る。各試験化合物及び試験種につき２本の植物を使用す
る。６日後に、死去率（％）を評価する。試験は２６℃
、相対湿度６０チで行なわれる。
化合物Ａ２は本試験においてニラバラバタルゲンスのサ
ナギに対して８０〜１００％の有効性を示した。
実施例１０：　土壌害虫（ジアブロチカ　パル高さ１〜
５ｅＭのトウモロコシの苗５本ト、円板状Ｐ紙に、約４
容ｇ％のアセトンを含有する試験化合物の水溶液を浸漬
する。浸漬した円板状戸紙’（ｉ−２００−のプラスチ
ックビーカーの底に置く。その後、乾燥した円板状が紙
と、トウモロコシの苗とＬ２または５３期のジアプロチ
力パルテアタの幼虫１０匹を最初の円板状が紙の上に置
く。試験は２４℃、相対湿度４０〜６０チで日光中で行
なわれる。評価は６日後に未処理対照群と比較して行な
われる。
本試験において、本発明による試験化合物ｆ６１及び２
は４００ｐｐｍで８０〜１００％の死去率の効果金奏し
た。
対する作用 試験は、成長中の植物で実施する。この目的のために１
約２０日令で高さ約１５Ｉ：Ｍの植物をいくつかの直径
５．５ｃＷ１の鉢に植える。
回転テーブル上で試験化合物５０　ｐｐｍ　ｆ含有する
アセトン溶液１００　ｄ　ｅ植物に噴霧する。噴霧被膜
が乾燥した後、第２もしくは第６段階の試験害虫の幼虫
２０匹を植物に寄生させる。ダニが逃げるのを防ぐため
に、パイレックスガラスシリンダーをそれぞれの植物に
かぶせ、ガーゼでふたをする。幼虫金それぞれの処理さ
れ念植物で５日間保持して、そこに試験化合物の溶液を
少くとももう１度施用する。試験は２３℃の温度で、か
つ相対湿度５５％で１６時間実施する。
実施例２による化合物＆２は、この試験において８０−
１００チの効果金示す。
４葉期の鉢植え中国キャベツ植物（鉢の大きさ：直径１
０帰）に５０ないし４ＱＯｐｐｍの濃度の試験化合物を
含有する水性乳剤を噴霧し、該植物を乾燥させる。
２日後、それぞれの処理した中国キャベツ植物にり、な
いしＬ３段階の１０匹のプルテラ　キシロステラ（Ｐｌ
ｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ　）　ｆ寄生させ
る。試験は、薄光中２４℃及び相対湿度６０チで実施す
る。死去率（（５）の評価は２及び５日後に行なう。
実施例１の化合物Ａ１は本試験において５０ｐｐｍで１
００−の致死率（死去率）を示す。
試験開始前罠、鉢で栽培されている４−５日令の豆植物
（ビシア　ファバ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ））に約２０
０匹のアアイス　クラッシボラ種の害虫をそれぞれに寄
生させる。処理した植物に２４時間後、試験化合物を含
有する水性配合剤をしたたり落ちるまで直接噴霧する。
２本の植物金それぞれの試験化合物のために使用する。
死減数は、さらに２４時間後に数える。
この試験において、化合物＆１及び２は８０ないし１０
０チの死去率を示す。
試験化合物２５重量％ヲ含有する乳剤配合物の相当する
Ｊｔｔ−４００ないし８００ｐｐｍの有効成分濃度を有
する水性乳剤を製造するために、十分な水と混合する。
セロファン上の１日令のへリオチスの卵及び吸取紙上の
スポドブテラの卵の滞積物を３分間これらの乳剤中に浸
し、その後、円形のろ紙上で吸引するととＫより収集す
る。
処理した卵をベトリ皿中に置き、暗所に放置する。未処
理のものと比較して詳化率を、６ないし８日後（ヘリオ
チス）及び３ないし４日後（スポドプテラ）に測定する
。評価のために、１００％の殺卵作用を得る九めに必要
な有効成分の最小濃度ｔ−調べた。
本試験において、実施例１及び２による式Ｉの化合物は
試験された有害生物に対して良好な殺卵作用を示す。例
えば、化合物＆２は、ヘリオチス及びスポドプテラに対
して４００ｐｐｍの濃度で８０〜１００１％殺卵作用を
示す。
殺ダニ作用に対する試験の１６時間前に、パセオルス　
　ブルガリス（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ
　）植物の第−葉をテトラニクス　ウルチカエ（ＯＰ−
感受性）及びテトラニクス　シ／ナバリヌス（ＯＰ−耐
性；ジアジノンに対して耐性）の培養体によって感染さ
れた葉の小片を用いて感染させる。処理した感染植物を
試験すべき化合物４ｏｏｐｐｍ？含む試験溶液全周いて
この液が滴るまで噴霧する。生存及び死亡した成虫及び
幼虫（可動側の全て）の数の計数は、２４時間後及び７
日後に再び実体顕微炉下で行う。１つの植物を各試験物
質及び試験種に対して使用する。
試験を行っている間、植物は２５℃の温度区画に保持す
る。
本試験において、実施例１及び２の式！で表わされる化
合物はテトラニクス　ウルチカエ及びテトラニクス　シ
ンナバリウムに対して良好な作用を示す。例えば、化合
物Ａ２はテトラニクス　ウルチカエに対して１００チの
殺虫率を示す。
鉢植えＫした第−葉期のファセオルス　ブルガリス植物
の各々にナト２ニクス　ウルチカエの雌５０匹ｆ、２回
棲息させる。２４時間の産卵の後、雌を吸引ポンプ（水
流ポンプ）で植物から除去し、植物にはダニの卵のみし
か残らないようにする。
卵−感染植物に、試験化合物２００〜４００ｐｐｍを含
有する水性乳剤を、したたり落ちるまで噴霧し、２５℃
、相対湿度約５０チで５日間保持する。この期間の後、
卵及び岬化した幼虫の致死率（％）ｔ−調べるために、
数を数える。
上記の実施例１及び２による式Ｉの化合物は、本試験に
おいて良好な作用を示した。例えば、化合物ム２は２０
０ｐｐｍという低い濃度で８０〜１００チの死虫率を示
す。
詳化後２４時間以上たっていないアンソノマス　グラン
ディスの成虫を２５匹のグループに分けて閉めたカゴに
入れる。カプト虫を入れたカゴを試験化合物４００ない
し１１０００１）ｌ）’ｔ”含有するアセトン溶液に５
ないし１０秒間浸漬する。
カプト虫が乾いた後、餌を入れ、榎い全かけた皿に入れ
、交接させ、産卵させる。卵は、毎週流水で２ないし３
回洗い出し、数え、水性の消毒液中Ｖｃ２ないし３時間
置くことＫより、消毒し、その後、適する幼虫の餌を入
れた皿に置く。７日後、卵から幼虫がかえるかどうか調
べるために数全数える。
試験化合物のケモステＩＪ　ＩＪゼーション効果の期間
を、約４週間かけてカプト虫の卵を調査することにより
調べる。卵及びそれらから詳化した幼虫の数の減少を調
べ、未処理の対照群と比較することにより評価した。
実施例１及び２による式■の化合物は上記試験において
良好な作用を示す。例えば、化合物Ａ２はａｏｏｐｐｍ
の濃度で８０〜１００ｑｂの有効性を示した。
実施例１８：　青感殺虫作用 鉢植え中の約２５ｅＭの高さの綿植物に４００ｐｐｍの
濃度の個々の試験化合物を含有する水性乳剤を噴霧する
。
噴霧被膜が乾燥した後、処理した綿植物を金属の容器に
入れ（１つの容器につき５本の植物）、Ｌ！段階にある
５０匹のスボドプテラの幼虫を寄生させる。その後それ
ぞれの容器金板ガラスで覆う。試験は２８℃で相対温度
約６０−で実施する。未処理対照物と比釈して試験害虫
の死滅率１ｒ９６時間後に決定する。
実施例１による化合物１はこの試験において８（１−１
０（］チの死去率を示す。
実施例１？：　チックに対する作用 面で満たされた牛のチック、ブーフィルスミクロプラス
（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｕｓ　）のメスの
成虫を試験生物として使用する。試験はそれぞれ１０匹
ずつのｏｐ−耐性〔例えばビアラ（Ｂｉａｒｒａ　）種
及び通常の感受性種〔例えばイエロングビリー　（Ｙｅ
ｅｒｏｎｇｐｉｌｌｙ　）種〕で実施する。両面接着テ
ープでプレートにつけたチックを牛の背部に貼しつけ、
その後４ｏｏｐｐｍの濃度で試験化合物全含有する溶液
もしくは水性乳剤を浸み込ませた綿ウール球を１時間接
触させる。綿ウール球を除去した後チックを一晩２４℃
で乾燥させて、産卵が行なわれそして幼虫がふ化しはじ
めるまで約４週間大気制御室中で一定の条件下（２８℃
、相対湿度８０チ）に保持する。評価は死減数を数えて
、未処理対照物と比較して産卵された受精卵の抑制率（
胚形成及びふ化の抑制）を測定することにより行なう。
実施例１による化合物１．２．５．６．１０．１２゜２
５、２６．３１．４０．４４．５５及び５６はこの試験
で８０−１００％の効果を示した。
チック種のりビセファルス　ブルサ（Ｒｈ１ｐｉ　−ｃ
ｅｐｈａｌｕｓ　ｂｕｒｓａ　）、アンプリョマヘブラ
エウム（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　ｈｅｂｒａｅｕｍ　）及
びブーフィルスミクロプラス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍ
１ｃｒｏｐｌｕｓ　）　ｆそれぞれ幼虫約５０匹、蛸約
２５匹もしくは成虫約１０匹全試験生物として使用する
。８００ｐｐｍの濃度で個々の試験化合物金含有する水
性乳剤中に試験生物を短時間浸す。その後試験管中の乳
剤を綿ウールに吸収させて、湿った試験生物を汚染され
ている試験管中に残す。死滅率の評価は、幼虫の場合３
日後、蛸及び若虫の場合は１４日後に行なう。
実施例１及び２による化合物は、この試験において良好
な活性を示す。

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） Ｒ＿１及びＲ＿４は互いに独立して水素原子、ヒドロキ
    シ基、炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数
    １ないし８のアルコキシ基、１ないし７個のハロゲン原
    子によって置換された炭素原子数１ないし３のアルコキ
    シ基、合計２ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ
    アルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニルオキ
    シ基もしくは炭素原子数３ないし５のアルキニルオキシ
    基を表わし、 Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立して水素原子、ハロゲン
    原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数
    １ないし５のアルコキシ基もしくはニトロ基を表わすか
    、または Ｒ＿１及びＲ＿２は一緒になって−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−
    もしくは−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わし、Ｒ
    ＿５及びＲ＿６は互いに独立して水素原子、ハロゲン原
    子もしくはメチル基を表わし、 Ｒ＿７及びＲ＿８は互いに独立して水素原子、メチル基
    もしくはエチル基を表わし、並びに Ｘ及びＹは互いに独立して−Ｏ−もしくは −Ｓ−を表わす。）で表わされる化合物。
  2. （２）上記式 I 中、 Ｒ＿１及びＲ＿４が互いに独立して水素原子、炭素原子
    数１ないし８のアルコキシ基、１ないし７個のハロゲン
    原子によって置換された炭素原子数１ないし３のアルコ
    キシ基、合計２ないし６個の炭素原子を有するアルコキ
    シアルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニルオ
    キシ基もしくは炭素原子数３ないし５のアルキニルオキ
    シ基を表わし、 Ｒ＿２及びＲ＿３が互いに独立して水素原子、ハロゲン
    原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数
    １ないし５のアルコキシ基もしくはニトロ基を表わすか
    、または Ｒ＿１及びＲ＿２が一緒になって基−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ
    −もしくは基−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わし
    、Ｒ＿５及びＲ＿６は互いに独立して水素原子、ハロゲ
    ン原子もしくはメチル基を表わし、 Ｒ＿７及びＲ＿８が互いに独立して水素原子、メチル基
    もしくはエチル基を表わし、 Ｘが−Ｏ−もしくは−Ｓ−を表わし、並びにＹが−Ｏ−
    を表わす請求項１記載の化合物。
  3. （３）次式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中、 Ｒ＿１ないしＲ＿６、Ｘ及びＹは請求項２で定義した意
    味を表わす。）で表わされる請求項２記載の化合物。
  4. （４）次式 I ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、 Ｒ＿１ないしＲ＿４、Ｘ及びＹは請求項２で定義した意
    味を表わす。）で表わされる請求項２記載の化合物。
  5. （５）上記式 I 中、 Ｒ＿１及びＲ＿４が互いに独立して水素原子、炭素原子
    数１ないし５のアルコキシ基、１ないし５個のフッ素原
    子もしくは塩素原子によって置換された炭素原子数１も
    しくは２のアルコキシ基、合計２ないし５個の炭素原子
    を有するアルコキシアルコキシ基もしくはプロピニルオ
    キシ基を表わし、 Ｒ＿２及びＲ＿３が互いに独立して水素原子、フッ素原
    子、メトキシ基もしくはエトキシ基を表わすか、または Ｒ＿１及びＲ＿２が一緒になって基−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ
    −もしくは基−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−を表わし
    、並びにＲ＿５及びＲ＿６が互いに独立して水素原子、
    ハロゲン原子もしくはメチル基を表わす請求項１ないし
    ４のうちのいずれか１項記載の化合物。
  6. （６）上記式 I ｂ中、 Ｒ＿１がメトキシ基、エトキシ基もしくはトリフルオロ
    メトキシ基を表わし、 Ｒ＿２及びＲ＿３が互いに独立して水素原子もしくはフ
    ッ素原子を表わし、並びに Ｒ＿４が炭素原子数１ないし８のアルコキシ基を表わす
    請求項４記載の化合物。
  7. （７）次式 I ｃ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） （式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿４、Ｘ及びＹは請求項１ないし６
    で定義した意味を表わす。）で表わされる請求項１ない
    し６のうちのいずれか１項記載の化合物。
  8. （８）上記式中、 Ｘ及びＹが共に−Ｏ−を表わす請求項１な いし７のうちのいずれか１項記載の化合物。
  9. （９）上記式中、 Ｘが−Ｓ−を表わし、並びに Ｙが−Ｏ−を表わす請求項１ないし７のう ちのいずれか１項記載の化合物。
  10. （１０）上記式中、 Ｒ＿２がフッ素原子を表わす請求項１ないし９のうちの
    いずれか１項記載の化合物。
  11. （１１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項８記載の化合物。
  12. （１２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項８記載の化合物。
  13. （１３）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項８記載の化合物。
  14. （１４）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項９記載の化合物。
  15. （１５）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項８記載の化合物。
  16. （１６）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項９記載の化合物。
  17. （１７）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項９記載の化合物。
  18. （１８）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項９記載の化合物。
  19. （１９）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる化合物をグリニャール反応中においてマグ
    ネシウムの存在下もしくはアルキルリチウムの作用下で
    次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされる化合物（上記式II及びIII中、Ｒ＿１ない
    しＲ＿８、Ｘ及びＹは請求項１ないし１０で定義した意
    味を表わす。）と反応させることを特徴とする請求項１
    ないし１８のうちのいずれか１項記載の式 I で表わさ
    れる化合物の製造方法。
  20. （２０）次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表わされる化合物をグリニャール反応中においてマグ
    ネシウムの存在下もしくはアルキルリチウムの作用下で
    次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表わされる化合物（上記式IV及びＶ中、Ｒ＿１ないし
    Ｒ＿８は請求項１ないし７及び１０で定義した意味を表
    わす。）と反応させることよりなる請求項１ないし８、
    １０ないし１３及び１５のうちのいずれか１項記載の式
    I （式中、Ｘ及びＹは共に−Ｏ−を表わす。）で表わ
    される化合物の製造方法。
  21. （２１）５−メトキシ−５−アセトキシ−１，３−ベン
    ゾジオキソール以外である請求項１９記載の式IIIで表
    わされる化合物。
  22. （２２）次式VIII： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） で表わされる化合物をフリーデル−クラフト触媒の存在
    下で次式IX： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） で表わされるアシルハライド（式中、Ｒ＿４ないしＲ＿
    ８、Ｘ及びＹは請求項１ないし１０で定義した意味を表
    わし、並びにＺはハロゲン原子、好ましくは塩素原子を
    表わす。）と反応させることよりなる請求項１９記載の
    式IIIで表わされる化合物の製造方法。
  23. （２３）適当な担体及び／または他の補助剤と一緒に請
    求項１ないし１８のうちのいずれか１項記載の式 I で
    表わされる化合物を有効成分として含有する有害生物防
    除組成物。
  24. （２４）動物及び植物における昆虫及び代表的なダニ目
    を防除するための請求項１ないし１８のうちのいずれか
    １項記載の式 I で表わされる化合物の使用方法。
  25. （２５）幼虫期にある植物破壊性食害昆虫を防除するた
    めの請求項２４記載の使用方法。
  26. （２６）植物破壊性吸液昆虫を防除するための請求項２
    ４記載の使用方法。
  27. （２７）家畜及び生産的な家畜におけるエクトパラジッ
    トを防除するための請求項２４記載の使用方法。
  28. （２８）チックを防除するための請求項２７記載の使用
    方法。
  29. （２９）昆虫及び代表的なダニ目またはそれらの種種の
    発育段階もしくはそれらの生育地を請求項１ないし１８
    のいずれか１項記載の式 I で表わされる化合物の有害
    生物防除有効量または補助剤及び担体と一緒にこの化合
    物の有害生物防除有効量を含有する組成物と接触させた
    状態であるいは処理することよりなる上 記有害生物の防除方法。
JP3167888A 1987-02-13 1988-02-13 置換α，α−ジフェニルエチレン誘導体、その製造方法、中間体並びに有害生物防除のための使用方法 Pending JPS63216882A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008512374A (ja) * 2004-09-03 2008-04-24 セルジーン・コーポレーション ジフェニルエチレン化合物及びその使用

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