JPS5835539A - 湿し水不要ネガ型平版印刷版の製版方法 - Google Patents

湿し水不要ネガ型平版印刷版の製版方法

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JPS5835539A
JPS5835539A JP13327881A JP13327881A JPS5835539A JP S5835539 A JPS5835539 A JP S5835539A JP 13327881 A JP13327881 A JP 13327881A JP 13327881 A JP13327881 A JP 13327881A JP S5835539 A JPS5835539 A JP S5835539A
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layer
rubber layer
dampening water
photosensitive
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Mikio Tsuda
幹雄 津田
Sadao Kobashi
小橋 貞夫
Hiroyuki Takahata
高畑 洋行
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Toray Industries Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/075Silicon-containing compounds
    • G03F7/0752Silicon-containing compounds in non photosensitive layers or as additives, e.g. for dry lithography

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、湿し水不要ネガ型平版印刷版の製版方法に関
するものであシ、とくに新規な現像液を用いることを特
徴とする製版方法に関するものである。
シリコーンゴム層をインキ反撥層とする湿し水不要平版
印刷版であって、ネガ型に作用する版材としては1例え
ば支持体上に設は九光剥離性感光層上にシリコーンゴム
層を設けて予備増感されたものが2%願昭54−156
871で提案されている。
これらの版材は1通常PS版と同時に露光−現像工程に
よシ製版されるが、現像液として主として脂肪族炭化水
素と極性溶剤とを組合せたものを用いる。このような溶
剤混合系の現像液によυシャープな画像を版面上に形成
させることができるが、現像速度がおそく、現像操作が
不十分な場合には1画像部にシリコーンゴム層が残留し
、微小網点再現性の悪い印刷版になってしまう、また。
このような現像液での現像操作は、現像時の湿度の影響
tうけやすい欠点がある。
本発明は、これらの欠点を克服した現像速さが大きく、
湿度の影響の小さい現像液全提供する。
本発明は、支持体上に設けられた光剥離性感光97チ、
(B)極性溶剤類2〜99%およびO)水0.1〜gO
%からなる混合液を用4いて、実質的に露光部分のシリ
コーンゴム層のみを除去することを特徴とする湿し水不
要ネガ型平版印刷版の製版方法に関するものである。
本発明において現像液として使用される炭化水素として
は、シリコーンゴムを膨潤させ得るもpであシ9例えば
脂肪族炭化水素類(ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンあるいはガソリン。
灯油、軽油9重油など)が好都合に適用できる。
ガソリン、灯油類は一般の印刷作業現場において。
印刷機、印刷版のインキを洗い落す目的で日常的に使用
されておシ、現像液として用いるのに何ら抵抗のないも
のである。また芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン
など)あるいはノ・ロゲン化炭化水素類(トリクレン、
四塩化炭素など)も勿論使用できる。現像液中の炭化水
素の含有量としては0〜97重量−である。
極性溶剤としては下記に示すものが一般的に有用である
アルコール類(メタノール、エタノール、n−グロバノ
ール、インプロパツール、5−メトキシブタノール、5
−メチル−5−メ[キシブタノール、ジアセトンアルコ
ールなト)。
エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン。
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プチルセロソル
フ、エチレング11コールジエチルエーテル。
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
クリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ化エ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレンクリコールジメチルエーテル、テトラエチ
レングリコールモノメチル立−テル、テトラエチレング
リコールジメチルエーテル、フロピレンゲリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
、テトラヒドロフルフリルアルコールなど)。
エステル類(アセト酸ばメチル、アセト酔眼エチル、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテー
ト、酢酸ジエチレンクリコールモノエチルエーテル、酢
酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエ
チレングリコールモツプチルエーテル、ジ酢酸グリコー
ル、乳酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン敵エ
チル。
マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コ// 酸ジメ
チル、コハク酸ジエチル、アジピン酸ジメチルなど)。
ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトニルアセトン
など)。
上記した極性溶剤の少なくとも一種を、2〜99重量%
で用いることが好ましい。
本発明の現像液は上記した現像液溶媒または混合液に水
を0.1〜50重量%、好ましくは1〜15重量係添加
することによ多構成される。また適当な乳化剤でエマル
ジョンとしたものや染料を添加したものも使用できる。
本発明で用いられる光はくシ性感光層とは特願昭54−
156871 で提案されたようなものからなるもので
ある。
即ち、光はくシ性感光層とは、現像により、露光部感光
層が実質的に除去されることなく、その上のシリコーン
ゴム層が除去されるものである。
このような光はくり性感光層は、公知の先回溶化型感光
性化合物を多官能化合物で架橋せしめるか、あるいは先
回溶化型感光性化合物中の活性基を単官能化合物と結合
するなどして変性し、現像液に難溶もしくは不溶とする
ことにより得られる。
ここでいう先回溶化型感光性化合物としては。
通常ポジ型P8版、ワイボン版、フォトレジストなどに
用いられているキノンジアジド類9例えばベンゾキノン
−1,2−ジアジドスルホン酸とポリヒドロキシフェニ
ルとのエステル、ナフトキノン−1,2−ジアジドスル
ホン酸とピロガロールアセトン樹脂とのエステル、す7
トキノンー1.2−ジアジドスルホン酸とフェノールホ
ルムアルデヒドノボラック樹脂とのエステルなど、ある
いはジアゾ化合物の無機酸や有機酸とのコンプレックス
例えはジアゾジフェニルアミンとりンタングステン酸と
の感光性コンプレックスなどがあげられる。
このような先回溶化型感光性化合物に架橋構造を導入せ
しめる方法としては、該感光性化合物が有する反応性基
1例えば水酸基、アミン基などを多官能性の架橋剤で架
橋せしめる方法があけられる。
架橋剤としては多官能性イソシアナート類9例エバ、パ
ラフェニレンジインシアナート、2.4−または2.6
− )ルエンジイソシアナート、4.4−ジフェニルメ
タンジインシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、インホロンジイソシアナート、もしくはこれらのア
ダクト体など、或いは多官能エポキシ化合物9例えはポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル類、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル類、ビスフェ
ノ−′ルAジグリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテルなどがある。これらの熱硬
化娯感光性物質の感光性を失わせない範囲1通常160
℃以下で行う必要があり、このために触媒等が併用され
る。
また先回溶化型感光性化合物に、現像液に難治もしくは
不溶の成分を導入する方法としては、同様に該感光性化
合物の活性な基を1例えばエステル化、アミド化、ウレ
タン化することなどがあげら引、る。感光性化合物の活
性な基と反応させる化合物としては低分子であっても、
比較的高分子であっても良いし、感光性化合物にモノマ
をクラフト重合させても良い。
本発明で用いられる感光層として特に好ましいものは、
ナフトキノン−1,2−ジアジド−5−スルホ/酸とフ
ェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステ
ル化物を多官能もしくは単官能インシアネートで架橋も
しくは変性して得られる。
光はくシ性感光層の厚さは約0.1〜100μ、好まし
くは約0.5〜10μが適当で、薄すぎると塗工時にピ
ンホール等の欠陥が生じ易くなシ、−万厚すぎると経済
的見地から不利である。
また感光層中には本発明の効果を損わない範囲で塗膜形
成性向上や支持体との接着性向上などの目的で他成分を
加えたシ、また現像時あるいは露光時に画像を可視化す
るために染料などを加えたシすることは可能入ある。
本発明に用いられるシリコーンゴム層は9次のようなく
り返し単位を有する分子量数千〜数十万の線状有機ポリ
シロキサンを生成分とする。
ここでnは1以上の整数、Rは炭素数1〜10のアルキ
ル基、アルケニル基あるいはフェニル基であシ、Rの6
0%以上がメチル基であるものが好ましい。このような
線状有機ポリシワキサンは有機過酸化物を添加して熱処
理等を施すことにより、まばらに架橋しシリコーンゴム
とすることも可能である。
この線状有機ポリシロキサンにはまた架橋剤が添加され
る。架橋剤としては、いわゆる室温(低温)硬化型のシ
リコーンゴムに使われるものとして、アセトキシシラン
、ケトオキシムシラン、アルコキシシラン、アミノシラ
ン、アミドシランなどがあシ9通常線状有機ポリシロキ
サンとして末端が水酸基であるものとくみ合わせて、各
々脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン
型、脱アミド型のシリコーンゴムとなる。これらのシリ
コーンゴムには、更に触媒として少量の有機スズ化合物
等が添加されるのが一般的である。
シリコーンゴム層の厚さは、約0.5〜100μ、好ま
しくは約0.5〜10μが適当であり、薄すぎる場合は
耐刷力の点で問題を生じることがあり、−刃厚すぎる場
合は経済的に不利であるばかシでなく、現像時シリコー
ンゴム層を除去するのが困難となり画像再現性の低下を
もたらす。
本発明の平版印刷版において、支持体と感光層。
感光層とシリコーンゴム層との接着は9画像再現性、耐
刷力などの基本的な版性能にとシ、非常に重要であるの
で、必要に応じて各層間に接着剤層を設けたり、各層に
接着改良性成分を添加したシすることが可能である。特
に感光層とシリコーンゴム層間の接着のために1層間に
公知のシリコーンプライマやシラ7カップリング剤階を
設けたり。
シリコーンゴム層あるいは感光層にシリジーンプライマ
やシランカップリング剤を添加すると効果的である。
支持体としては1通常の平版印刷機にセットできるたわ
み性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものでなければな
らない。 代表的なものとしてはアルミ、銅、鋼等の金
属板、ポリエチレンテレノタレートのようなプラスチッ
クフィルムあるいはコート紙等があけられる。これらの
シート上にハレーション防止その他の目的でさらにコー
ティングを施して支持体とすることも可能である。
以上説明したようにして構成された湿し水不要の平版印
刷版の表面を形成するシリコーンゴム層の表面に薄い保
護フィルムをラミネートすることもできる。
以上説明したように本発明に用いられる湿し水不要の平
版印刷版は9例えは次のようにして製造される。まず支
持体のうえに、リバースロールコータ、エアーナイフコ
ータ、メーヤバーコータなどの通常のコータあるいはホ
エラーのような回転塗布装置を用い感光層を構成すべき
m酸物溶液を塗布、乾燥および必要に応じて熱キュア後
、必要ならば該感光層のうえに同様な方法で接着層を塗
布、乾燥後、シリコーンガム溶液を接着屑上に同様の方
法で塗布し1通常ioo〜150℃の温度で数分間熱処
理して、十分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成す
る。必要ならば、保護フィルムを該シリコーンゴム1−
上にラミネーター等を用い男パーする。
このようにして製造された湿し水不要の平版印刷版は1
例えば真空密着されたネガフィルムを通して活性光線に
露光される。この露光工程で用いられる光源は、紫外線
を豊富に発生するものであυ、水銀灯、カーボンアーク
灯、キセノンランプ。
メタルハライドランプ、螢光灯などを使うことができる
次いで露光ずみの版の表面を本発明の現像液を用いず、
現像用パッドでこすると露光部のシリコーンゴム層のみ
が除去され、架橋されたυ、変性されることによシ現像
液に不溶となっている感光層は実質的にその厚みを減じ
ることなく残存し。
その露出した感光層表面がインキ受容部となる湿し水不
要ネガ型平版印刷版を与える。
本発明の現像液を適用することたより、従来よシも短い
現像時間で微小網点の再現性がよp良好で、かつ現像時
の湿度による影響が著しく受けにくい、現像性の安定し
た印刷版が得られる。
以下に実施例をあげて本発明の詳細な説明する。
実施例1.比較例1 (A)  住友金属製、化成処理アルミ板(厚愼05m
IN+)に下記の感光層組成物を回転塗布し、120℃
2分加熱処理して厚さ2.6μの感光層を設けた。
(a)  エステル化度44%のフェノールノボラック
樹脂(スミライトレジン PR50255,住友デュレンス製) のナフトキノン−1,2−ジアジド −5−スルホン酸エステル    100部(b)  
4.4’−ジフェニルメタンジイソシアナート    
          20部←) ジブチルスズジラウ
レート    0.2部(cl)  メチルセロソルブ
アセテート 2000部続いてこの上に下記の組成のシ
リコーンゴム組成物を回転塗布後、120℃、2分で加
熱硬化して厚み2.2μのシリコーンゴム層を設けた。
(a)  ジメチルポリシロキサン(分子量約so、o
oo末端水酸基)     100部(1))  エチ
ルトリアセトキシシラン   5部(Q)  ジブチル
スズジアセテート    02部(d)  γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン            
   3部(θ) アイソパー1         1
650部上記のようにして得られた印刷原版に網点面積
昆を段階的に変えたネガフィルム(150線、1%〜9
9%)を真空密着し、メタルハライドランプ2 kWで
1mの距離から50秒露光した。
第1表に示すような現像液を用いて露光ずみの版をそれ
ぞれ現像し湿し水不要ネガ型平版印刷版を得た。これら
の現像液によって得瓜れた印刷版の現像に要した時間お
よび印刷版の網点再現域についての結果を第1表に示す
水を含む醜2.m4.m6.m8の現像液を用いると、
露光部のシリコーンゴム層のみが除去され、かついずれ
の場曾も網点再現域は1〜98%以上であった。比較例
として、水を@まないI&11゜m5.m5.m7の現
像液を用いた場合は、露光部のシリコーン層のみが除去
されるが、現像時間が長くかかり、網点再現性も不十分
である。さらに冬期のような乾燥した時期は現像できな
い場合毒ある。
実施例2.比較例2 厚み0.24mmのアルミ板(住友軽金属製)にレゾー
ル樹脂(スミライトレジンPC−1.住友デュレズ製)
を2μの厚みに塗布し、180°0,5分間キュアして
支持体とした。この支持体上に下記の感光層組成物を回
転塗布、120°c、2分間加熱硬化させ、厚み2.4
μの感光層を設けた。
ルホン酸エステル(実施例1のもの)100部(→ 2
.6−)ルエンジイソシアナー)  20部(C)  
ジブチルスズジラウレート    0.2部(d)  
ジオキサン         2000部この上にγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン(ユニオンカーバイ
ド製、−A1100’ 0.5重量゛饅“アイソパーE
”(エッソ製)溶液をホエラーで回転塗布し、1日放置
後、この上に下記の組成を持つシリコーンゴム組成液を
回転塗布し。
120℃、2分間加熱硬化させて2.1μのシリコーン
ゴム層を設けた。
(→ ジメチルポリシロキサン(分子量約so、ooo
、末端水酸基)    100部(b)  ビニルトリ
メチルエチルケトキシム)シラ7          
 8部(C)  ジプチルスズジアセテート0.2部(
ψ アイソパーE          IBoo部上記
のようにして得られた印刷原版に真−空密着した150
線の網点画像を持つネガフィルムを通してメタルハライ
ドランプ2kw12用い1mの距離から60秒露光した
。現像時の雰囲気の相対湿度が35〜80チの状態で従
来から用いられている現像液(アイソパーE/エタノー
ル−55765)に露光ずみの版を浸漬し、現像パッド
で版の表面を軽くこすると露光部シリコーンゴム層のみ
が除去されて感光層表面が露出し、原画フィルムに忠実
な画像が得られる。しかし現像時の雰囲気の相対湿度が
35%以下になると現像速度が著しく低rし忠実に画像
の再現性ができなくなり現像不良の状態になりやすい。
さらに、湿度が80%以上になると現像速度が著しく早
くなるなど現像性が一定しない。ところが、この現像液
に水を3部添加すると現像時の湿度に影響されずいつも
現像性が一定になり9作業性が向上する。また網点再現
域も150線、1チル99%といつも安定した印刷版が
得られた。
特許出願人 東し株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  支持体上に設けられた光剥離性感光層とそ。 の上のシリコーンゴム層とからなる湿し水不要ネチから
    なる混合液を用いて、実質的に露光部分のシリコーンゴ
    ム層のみを除去することを特徴とする湿し水不要ネガ型
    平版印刷版の製版方法。
JP13327881A 1981-08-27 1981-08-27 湿し水不要ネガ型平版印刷版の製版方法 Granted JPS5835539A (ja)

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