JPS63220138A - スクリ−ン製版用感光性樹脂組成物 - Google Patents

スクリ−ン製版用感光性樹脂組成物

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JPS63220138A
JPS63220138A JP5366787A JP5366787A JPS63220138A JP S63220138 A JPS63220138 A JP S63220138A JP 5366787 A JP5366787 A JP 5366787A JP 5366787 A JP5366787 A JP 5366787A JP S63220138 A JPS63220138 A JP S63220138A
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JP
Japan
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group
formula
photosensitive
formulas
photosensitive resin
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Pending
Application number
JP5366787A
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English (en)
Inventor
Toshio Oka
敏夫 岡
Koji Toya
遠矢 功治
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/12Production of screen printing forms or similar printing forms, e.g. stencils

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野1 ゛ 本発明はフィルム形成性高分子化合物、光架橋性ポ
リビニルアルコール及び、経時安定性が良く、ハレーシ
ョン防止能力及び昔像形成能力を有する感光性化合物と
を主成分とするスクリーン製版用感光性樹脂組成物に関
する。
[従来の技術及び問題点] スクリーン印刷は製版及び印刷の容易さ、画像精度の高
さ、被印刷体にあまり制限が無1.)こと、印刷される
インキの厚みが犬であること、などの特徴により他の印
刷方式に比較して多種多様な方面で使用され、応用範囲
がますます広がり、需要が急速に増加している。
直接法と呼ばれるスクリーン印刷製版はポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニルエマルジョン及び重クロム酸塩
やジアゾ樹脂の如き感光剤を混合し、調製した感光性エ
マルジョンを枠に貼り付けたポリエステル、ナイロンな
どからなるスクリーン上に塗布し、感光性塗膜を形成す
ることにより製版されているが、この直接法においては
手塗り操作と乾燥を繰り返すために、塗布工程に時間が
かかり、更に塗膜の厚さの変動も大きく、膜面も平滑性
に欠けるため解像力が低下する欠点がみられる。
一方間接法と呼ばれるスクリーン印刷製版は、プラスチ
ックフィルム上に感光性塗膜を形成しておき、露光・現
像を行い画像を形成した後スクリーン上にこれを転写す
ることで刷版を形成する。この手法で作成された刷版は
極めて高解像であるが、版膜厚が薄く印刷に対する強度
が十分でない。
直間法と呼ばれるスクリーン印刷製版は、直接法の欠点
を補うために考案されたもので、プラスチックフィルム
上に形成した感光性塗膜を、水又は感光性エマルジョン
を用いてスクリーン版面に貼り付け、乾燥後プラスチッ
クフィルムを除去して感光性スクリーン刷版を得る方法
である。この方法によれば、作業工程を短縮でき、均一
な厚みの塗膜を得ることにより高精度のスクリーン刷版
が作成できる。
以上3方法において、感光剤として用いられる重クロム
酸塩は高感度であるが、塗布後の暗反応が早いため、作
業工程の制限を受け、更に六価クロムの公害問題が生じ
使用が制限されている。
又、ジアゾ樹脂は重クロム酸塩の場合よりも感度が低い
し、暗反応も徐々にではあるが進行し、必ずしも満足出
来るものではない。
その後、極めて高感度で暗反応を起こさず、又環境汚染
源となる金属を含まない感光性組成物として、特公昭5
6−40814号公報はスチルバゾリウム基含有の、又
、特開昭58−194905号公報はカルコン基含有の
光架橋性ポリビニルアルコールとフィルム形成性高分子
化合物とからなるスクリーン印刷版感光性樹脂組成物を
開示しているが、次のような欠点がある。
1)高感度であるためハレーションが生じ、解像力が悪
くなる。
2)常法通りにスクリーンに直接塗布し乾燥した後、又
はこの感光性樹脂組成物をプラスチックフィルム上に塗
布し、スクリーン版面に水を用いて貼り付は乾燥後プラ
スチックフィルムを除去して作成した感光性スクリーン
版を、露光しても潜像が現れず、露光済みかどうかの判
断が出来ない。
3)現像時、潜像がでないため、スプレーすべき部分を
見落とすことがある。
上記欠点に対して特開昭61−17141号公報は、ジ
アゾ樹脂を添加して改良を試みているが、かかる方法で
は、本感光性樹脂組成物の長所である高感度及び経時安
定性の良さを損なうことになる。
[問題点を解決するための手段] 本発明者は上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ね、本
発明をなすに至った。
本発明の目的は、感度の高さ及び経時安定性の良さを損
なう事なく、露光時の潜像の確認が可能な解像力の良い
スクリーン製版用感光性樹脂組成物を提供することにあ
る。
かかる目的を達成した本発明のスクリーン製版用感光性
樹脂組成物は、フィルム形成性高分子化合物と、一般式
(■): [但し、Aは一般式(II )又は(III):I  
X− I  X− (但し、式中のR1は水素原子、アルキル基又はアラル
キル基を示し、ヒドロキシル基、カルバモイル基、エー
テル結合、不飽和結合を含んでもよい。R2は水素原子
又は低級アルキル基を示す。
X−は陰イオンを示す。)で表される基から選ばれた基
であり、mは0又は1、nは1乃至6の整数を示す。] 一般式(■): 及び一般式(■): [但し、(■)、(V)式中Bは少なくとも一種の極性
基をもつ芳香族又は複素環族基であり、m、nは一般式
(I)のそれぞれと同じである。]からなる群から選ば
れた少なくとも1つの光架橋性ポリビニルアルコールと
、経時安定性が良く、ハレーション防止能力及び潜像形
成能力を有する感光性化合物とを主成分とするスクリー
ン製版用感光性樹脂組成物である。
本発明におけるフィルム形成性高分子としては酢酸ビニ
ルエマルジョン、アクリル系エマルジョン、エチレン−
酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−アクリル系エマル
ジョン、SBRラテックス、塩化ビニルエマルジョン、
塩化ビニリデンエマルジョン等のフィルム形成性高分子
化合物を含有するエマルジョンが用いられる。
本発明の光架橋性ポリビニルアルコールはポリ酢酸ビニ
ルの完全ケン化物又は部分ケン化物であるポリビニルア
ルコールに、前記一般式(I)、(IV)又は(V)で
表される光架橋性構成単位を導入することにより得られ
る。この光架橋性構成単位の導入は、特公昭56−57
61号、特公昭56−5762号、特開昭56−119
06号公報、特開昭58−194905号公報等に記載
されている既知の方法によって行う事が出来る。代表例
として一般式(I)の光架橋性構成単位を含有するポリ
ビニルアルコールの合成方法を示す。
即ち、ポリビニルアルコールと一般式(■)又ハ(■)
: (但し上式中A、m及びnは前記式(I)と同じであり
、R3はそれぞれが低級アルキル基であるか、又は2個
のR3で低級アルキレン基である。)で表されるスチル
バゾリウム塩化合物又はスチリルキノリニウム塩化合物
とを、酸触媒の存在下に反応させることにより、スチル
バゾリウム基又はスチリルキノリニウム基が導入された
光架橋性ポリビニルアルコールが得られる。
一般式(VI)で示される化合物の例としては、1−メ
チル−2−(p−ホルミルスチリル)ピリジニウム、1
−メチル−4−(p−ホルミルスチリル)ピリジニウム
、1−エチル−2−(p−ホルミルスチリル)ピリジニ
ウム、1−エチル−4−(p−ホルミルスチリル)ピリ
ジニウム、1−アリル−4−(p−ホルミルスチリル)
ピリジニウム、1−(2−ヒドロキシエチル)−2−(
p−ホルミルスチリル)ピリジニウム、1−(2−ヒド
ロキシエチル)4−<p−ホルミルスチリル)ピリジニ
ウム、1−力ルバモイルメチル−2−(p−ホルミルス
チリル)ピリジニウム、1−力ルバモイルメチル−4−
(p−ホルミルスチリル)ピリジニウム、1−メチル−
2−(m−ホルミルスチリル)ピリジニウム、1−ベン
ジル−4−(p−ホルミルスチリル)ピリジニウム、1
−メチル−4−(p−ポルミルスチリル)−5−エチル
ピリジニウム1.1−メチル−2−(p−ホルミルスチ
リル)キノリニウム、1−エチル−2−(p−ホルミル
スチリル)キノリニウム、1−エチル−4−(p−ホル
ミルスチリル)キノリニウムなどを挙げることができる
又、一般式(■)で示される化合物としては、一般式(
VI)で示されるホルミル化合物のアセタール化物を用
いることが出来る。更にX−で示される陰イオンとして
は、ハロゲンイオン、リン酸イオン、硫酸イオン、メト
硫酸イオン、pJルエンスルホン酸イオン等が使用され
る。
一般式(IV)及び一般式(V)で示される光架橋性構
成単位において極性基をもつ芳香族又は複素環族Bとし
てはカルボン酸類及びそれらの塩、スルホン酸類及びそ
れらの塩、並びに−級、二級及び三級アミンさらには三
級アミンの第四級塩を含むそれらの塩で置換された芳香
族又は複素環族基が挙げられる。
光架橋性ポリビニルアルコールにおいて、そのポリビニ
ルアルコールのケン化度は75モル%以上であり、平均
重合度は300〜3000の範囲にあるのが好ましい。
一方、光架橋性構成単位含有率は、ポリビニルアルコー
ル重合体構成単位の0.5〜10モル%であるのが好ま
しい。これ以上多くなると、反応混合物の粘度が著しく
上昇し、製造困難になる。又得られた感光性樹脂組成物
の水溶性が不十分になる。
本発明において使用される潜像形成性水不溶性感光剤と
しては、例えば以下のものが挙げられる。即ちネガ型潜
像を形成するものとしては、p−アジドベンゾイルアル
デヒド、p−アジドアセドブエノン、p−アジドベンザ
ルアセトフェノン、p−アジドベンザルアセトン、4,
4−ジアジドカルコン1.3−ビス−(4′7ジドベン
ザル)−アセトン、2,6−ビス−(4′アジドベンザ
ル)−シクロヘキサノン、2,6−ビス−(4′アジド
ベンザル)−4メチルシクロヘキサノン、1.3−ビス
−(4′アジドシンナミリデン)−2−プロパノン、ア
ジドピレン等のアジド化合物、ポジ型潜像を形成するも
のとしては、ナフトキノン(1,2)ジアジド(2)−
4−スルホン酸エステル類、ナフトキノン(1,2)ジ
アジド(2)−5−スルホン酸エステル類等のナフトキ
ノンジアジド化合物等であるが、これに限定されるもの
ではない。上記化合物のうち、特にp。
アジドアセトフェノンの使用が好ましい。これらを少量
のメチルエーテルなどの有機溶剤に溶解後、ホモジナイ
ザー等の分散機を用いて水に分散する。この際分散を安
定化するために、適当な分散剤を使用してもよい。また
有機溶剤の存在が許容されないときには、調製後の分散
液を加熱或いは減圧して、有機溶剤を除いても良い。さ
らに必要に応じて、増感剤や安定剤その他添加剤を加え
ることができる。
本発明のスクリーン製版用感光性樹脂組成物におけるフ
ィルム形成性高分子化合物と光架橋性ポリビニルアルコ
ールとの配合割合は100重量部=10〜200重量部
の範囲が好ましい。
光架橋性ポリビニルアルコールが10重量部より少ない
場合には、塗膜の耐溶剤性が低く耐刷性が悪くなり、又
、未露光部のウォッシュアウト性が悪く、現像不十分と
なる欠点がある。又200重量部より多い場合には、耐
水性や表面平滑性が悪くなり、感度も低下する。
フィルム形成性高分子化合物と光架橋性ポリビニルアル
コールの合計量に対する潜像形成性水不溶性感光剤の配
合割合は100重量部に対しo、ooi〜10重量部で
あり、好ましくは100重量部に対し0.01〜2重量
部の範囲である。0.001重量部より少ない場合には
、潜像が認め難くなり、又10重置部より多い場合には
、塗膜が脆くなり耐溶剤性も低下する。さらに感度も低
下してしまう。
本発明のスクリーン製版用感光性樹脂組成物は、少量の
光架橋性構成単位であっても高い感度を示し、大気中の
酸素の影響を受けない。更に経時安定性が良く、液又は
乾燥塗膜の状態で長期保存が可能である。
以上のフィルム形成性高分子化合物、光架橋性ポリビニ
ルアルコール及び潜像形成性水感光剤とからなる感光性
樹脂組成物に、露光・現像後の画像のピンホールなどの
点検を容易にするために、適当な染料又は顔料を少量添
加してもよい。又、皮膜の各種性能を改良するために、
可塑剤や界面活性剤、滑剤、微粉末体その他者種添加剤
等を少量添加しても良い。
上記の各種添加剤をも含む本発明のスクリーン製版用感
光性樹脂組成物を常法に従いスクリーン上に塗布し、乾
燥した後、露光・現像することによりスクリーン印刷版
を製造することが出来る。あるいはプラスチックフィル
ム上に感光性樹脂組成物を塗布してスクリーン製版用既
感光性フィルムを作成し、該フィルムをスクリーン版面
に水等を用いて貼り付は乾燥後、プラスチックフィルム
を除去した後、露光・現像してスクリーン印刷版を製造
することも出来る。
[効果J 本発明のスクリーン製版用感光性樹脂組成物を用い、問
題を解決することが出来た。
[実施例1 次に実施例により本発明の詳細な説明する。
以下の実施例において用いる光架橋性ポリビニルアルコ
ールは、特公昭56−5761号に記載された方法で作
成したものを用いる。
実施例−1 p−アジドアセトフェノン10gをエチルエーテル20
gに溶解する。ホモジナイザーに上記の液をセットし、
徐々に水90gを加えて分散する。この調製液を80°
Cで1時間加熱して、エチルエーテルを完全に除去し、
アジド分散液(固形分濃度10%)を得る。
光架橋性ポリビニルアルコールの固形分濃度10%水溶
液300g、アジド分散液Log及びポリ酢酸ビニルエ
マルジョン(ダイセル化学製セビアンA−256、固形
分50%)140gを加えよく混合した。この感光性エ
マルジョンを300メツシユのテトロン製スクリーンに
塗布、乾燥し、約311の均一な膜を得た。これにポジ
原稿を密着させ七、3kwの超高圧水銀灯により距離1
mで30秒間露光を行うことにより潜像を確認すること
が出来た。その後スプレーにて水洗現像し、乾燥してエ
ツジシャープネスに優れた線幅5011の細線まで再現
したスクリーン印刷版を得た。この印刷版を用いて印刷
したところ非常に鮮明な印刷物が得られ、画像の再現性
も良好であった。印刷終了後インキを洗い落とした後市
販の剥膜液(富士薬品5KR−800)で容易に再生す
ることが出来た。
実施例−2 実施例−1の感光性エマルジョンをカーテンコーターに
て厚g 75pの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フイルムの一面に塗布し、60’Cの熱風にて乾燥し、
厚さ301.tの感光性塗膜を形成した。
得られたスクリーン製版用感光性フィルムを木枠に張り
つけたポリエステルスクリーン版(250メツシユ)に
水で貼りつけ、通風乾燥してポリエステルスフイルムを
剥離した。
次にポジ原稿を密着させて、3kwの超高圧水銀灯によ
り距離1mで40秒間露光を行い、常温水のシャワーに
より水洗現像し、乾燥してエツジシャープネスに優れた
線幅50μの細線まで再現し、ピンホールの無いたスク
リーン印刷版を得た。
比較例−1 光架橋性ポリビニルアルコールの固形分濃度10%水溶
液100gと、ポリ酢酸ビニルエマルジョン(実施例−
1と同じ)とからなる感光性エマルジョンを300メツ
シユのテトロン製スクリーンに塗布、乾燥し、約10p
の均一な膜を得た。これにポジ原稿を密着させて、3k
wの超高圧水銀灯により距離1mで40秒間露光したが
潜像は全く認められながった。更にスプレーで水洗現像
し、乾燥して線幅150pの細線まで再現したスクリー
ン印刷版を得た。
比較例−2 光架橋性ポリビニルアルコールの固形分濃度10%水溶
液200gと、60gのポリ酢酸ビニルエマルジョン(
実施例−1と同じ)とからなる感光性エマルジョンを調
製し、比較例−1と同様にしてスクリーン上に塗布、乾
燥し、露光したが潜像は全く認められなかった。更にス
プレーで水洗現像し、乾燥して線幅15011の細線ま
で再現したスクリーン印刷版を得た。得られた画像は、
市販の剥膜液では再生することが困難であった。
実施例−3〜7 光架橋性ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルエマル
ジョン及び実施例−1で用いた水不溶性アジド化合物に
より表−1記載の組成からなる感光性エマルジョンを調
製し、実施例−2と同じ方法にて感光性フィルムを作成
しスクリーン版を得たが、表−1に示す如くいずれも潜
像が確認出来、解像力は良好であった。
表−1

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 フィルム形成性高分子化合物と、一般式( I ):▲数
    式、化学式、表等があります▼( I ) [但し、Aは一般式(II)又は(III): ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (但し、式中のR_1は水素原子、アルキル基又はアラ
    ルキル基を示し、ヒドロキシル基、カルバモイル基、エ
    ーテル結合、不飽和結合を含んでもよい。R_2は水素
    原子又は低級アルキル基を示す。 X^−は陰イオンを示す。)で表される基から選ばれた
    基であり、mは0又は1、nは1乃至6の整数を示す。 ] 一般式(IV): ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) 及び一般式(V): ▲数式、化学式、表等があります▼(V) [但し、(IV)、(V)式中Bは少なくとも一種の極性
    基をもつ芳香族又は複素環族基であり、m、nは一般式
    ( I )のそれぞれと同じである。] からなる群から選ばれた少なくとも1つの光架橋性ポリ
    ビニルアルコールと、経時安定性が良く、ハレーシヨン
    防止能力及び潜像形成能力を有する感光性化合物とを主
    成分とするスクリーン製版用感光性樹脂組成物。
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JPS5173432A (en) * 1974-12-23 1976-06-25 Oji Paper Co Rokonyori kashogazoo keiseisuru kankoseisoseibutsu
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