JPS6088942A - 感光性組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/695—Compositions containing azides as the photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は平版印刷版、凸版印刷版、IC回路やフォトマ
スクの製造に適する感光性組成物に関するものである。
スクの製造に適する感光性組成物に関するものである。
更に詳しくは、0−ナフトキノンジアジド化合物を含有
するat後直ちに可視画像が得られる感光性組成物に関
するものである。
するat後直ちに可視画像が得られる感光性組成物に関
するものである。
感光性組成物として0−ナフトキノンジアジドスルホン
酸のエステル化合物、あるいはアミド化合物を使用する
ことは公知である。これらの化合物は非常に優れた性能
の故に平版印刷版、特に。
酸のエステル化合物、あるいはアミド化合物を使用する
ことは公知である。これらの化合物は非常に優れた性能
の故に平版印刷版、特に。
予め感光性組成物を支持体上に設層して成る所謂プレセ
ンシタイズド版(辿常、PS版と称する)の製造、凸版
印刷版、IC回路、フォトマスクあるいはプリント配線
用のフォトレジストとして広く工業的に用いられている
。しかしながら、これらo−ナフトキノンジアジド化合
物を用いた感光性組成物は次の欠点を有する。
ンシタイズド版(辿常、PS版と称する)の製造、凸版
印刷版、IC回路、フォトマスクあるいはプリント配線
用のフォトレジストとして広く工業的に用いられている
。しかしながら、これらo−ナフトキノンジアジド化合
物を用いた感光性組成物は次の欠点を有する。
即ち、黄色を呈した感光性のO−ナフトキノンジアジド
は露光した際、褪色して無色ないしは淡黄色の光分解成
分となる力S%露光作業における黄色安全灯下では露光
後にm元部分と未露光部分とを識別できない。このため
、例えば同時に多くの印刷版を露光する過程で、仕事が
中断された時など製版者に与えられた版が露光されてい
るかどうかを知ることが困難であるか、または不可能で
ある。同様に例えば、平版印刷版を作るときの所謂殖版
焼付は法のように、一枚の大きな版に対して何度も露光
を与える場合、作業者はどの部分が露光法であるかを確
認することができない。このために、しばしば誤操作を
招き1作業性を著しく低下させる一因となっている。
は露光した際、褪色して無色ないしは淡黄色の光分解成
分となる力S%露光作業における黄色安全灯下では露光
後にm元部分と未露光部分とを識別できない。このため
、例えば同時に多くの印刷版を露光する過程で、仕事が
中断された時など製版者に与えられた版が露光されてい
るかどうかを知ることが困難であるか、または不可能で
ある。同様に例えば、平版印刷版を作るときの所謂殖版
焼付は法のように、一枚の大きな版に対して何度も露光
を与える場合、作業者はどの部分が露光法であるかを確
認することができない。このために、しばしば誤操作を
招き1作業性を著しく低下させる一因となっている。
これらの欠点を改良するため、感光性組成物に露光だけ
で可視画像を形成させる技術として次のものが知られて
いる。
で可視画像を形成させる技術として次のものが知られて
いる。
例えば、米国特許第2066913号および第2618
555号明細書に示されている種々の被還元性塩をジア
ゾ化合物と混合して使用するもの、特公昭40−220
3号公報に示されている感光性ジアゾ化合物と酸塩基性
指示薬とから可視画像を得るもの%特公昭49−304
1号公報に示されている感光性ポジ作用をするジアゾ樹
脂とメロシアニン染料とから成るもの、特公昭4〇−2
1093号公報に示されている0−ナフトキノンジアジ
ドで予め感光性にした印刷原版において、その感光層中
にpH2,5〜6.5でその色調を変える有機着色材を
均質な粒状で含むもの、特開昭50−36209号公報
に示されているO−ナフトキノンジアシドスルホン酸エ
ステル、またはアミドを含有する感光性複写層において
、感光性複写層が0−ナフトキノンジアジド化合物の全
含有量゛に対してO−ナフトキノンジアジド−4−スル
ホン酸ハロゲニド10〜75)ト、量パーセントを、ま
た、染料として塩形成能を有する有機化合物を1〜50
重量/?−セントの範囲で含むもの、特開昭55−62
444@公報に示されている電子吸収性置換基で置換さ
れたフェノールと0−ナフトキノンジアジド−4−スル
ホン酸とのエステル化合物と該O−ナフトキノンジアジ
ド化合物の光分解生成物と相互作用をすることによって
その色調を変える有機染料とを含むもの等が挙げられる
。
555号明細書に示されている種々の被還元性塩をジア
ゾ化合物と混合して使用するもの、特公昭40−220
3号公報に示されている感光性ジアゾ化合物と酸塩基性
指示薬とから可視画像を得るもの%特公昭49−304
1号公報に示されている感光性ポジ作用をするジアゾ樹
脂とメロシアニン染料とから成るもの、特公昭4〇−2
1093号公報に示されている0−ナフトキノンジアジ
ドで予め感光性にした印刷原版において、その感光層中
にpH2,5〜6.5でその色調を変える有機着色材を
均質な粒状で含むもの、特開昭50−36209号公報
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ステル、またはアミドを含有する感光性複写層において
、感光性複写層が0−ナフトキノンジアジド化合物の全
含有量゛に対してO−ナフトキノンジアジド−4−スル
ホン酸ハロゲニド10〜75)ト、量パーセントを、ま
た、染料として塩形成能を有する有機化合物を1〜50
重量/?−セントの範囲で含むもの、特開昭55−62
444@公報に示されている電子吸収性置換基で置換さ
れたフェノールと0−ナフトキノンジアジド−4−スル
ホン酸とのエステル化合物と該O−ナフトキノンジアジ
ド化合物の光分解生成物と相互作用をすることによって
その色調を変える有機染料とを含むもの等が挙げられる
。
しかしながらこれらの改良を施したものでも露光により
得られた可視画像のコントラストは小さく、また該感光
性組成物の経時変化によりさらにコントラストが低下し
、実用に耐えられるものではなかった。
得られた可視画像のコントラストは小さく、また該感光
性組成物の経時変化によりさらにコントラストが低下し
、実用に耐えられるものではなかった。
また、特開昭54−74728号公報や特開昭55−7
7742号公報に示されているノ10メチルオキサジア
ゾール化合物又は特開昭55−52070号公報や特開
昭48−36281号公報に示されているノ・ロメチル
s−hリアジン化合物と該化合物の光分解生成物と相互
作用することによってその色調を変える変色剤とを含む
感光性組成物は、露光後ただちに鮮明々可視画像が得ら
れ、その上、経時安定性に優れていることなど力葛ら近
年よく用いられるようになった。しかじな力5ら、これ
らノ10メチルオキサジアゾール化合物やハロメチルs
−ト’)アジン化合物を感光性組成m +4+If廣
輛ネ1し 杭択抽の迅春シ田紳1.で、工…像後の非画
像部に感光性組成物の一部が残υ易くなった。特に平版
印刷版で脱脂綿、スポンジ等に現像液をしみ込ませ印刷
版をこすって現像する場合は非画像部に部分的に感光性
組成物が残p1外観をそこねるはかシでなく、しばしば
スカミングの発生原因となった0 〔発明の目的〕 従って本発明の目的は、露光後ただちに鮮明な可視画像
が得られる感光性組成物を提供することである。本発明
の他の目的は現像後、非画r象部に感光性組成物が残シ
にくく、印刷版として用いた場合はスカミングの生じに
くい感光性組成物を提供することである。
7742号公報に示されているノ10メチルオキサジア
ゾール化合物又は特開昭55−52070号公報や特開
昭48−36281号公報に示されているノ・ロメチル
s−hリアジン化合物と該化合物の光分解生成物と相互
作用することによってその色調を変える変色剤とを含む
感光性組成物は、露光後ただちに鮮明々可視画像が得ら
れ、その上、経時安定性に優れていることなど力葛ら近
年よく用いられるようになった。しかじな力5ら、これ
らノ10メチルオキサジアゾール化合物やハロメチルs
−ト’)アジン化合物を感光性組成m +4+If廣
輛ネ1し 杭択抽の迅春シ田紳1.で、工…像後の非画
像部に感光性組成物の一部が残υ易くなった。特に平版
印刷版で脱脂綿、スポンジ等に現像液をしみ込ませ印刷
版をこすって現像する場合は非画像部に部分的に感光性
組成物が残p1外観をそこねるはかシでなく、しばしば
スカミングの発生原因となった0 〔発明の目的〕 従って本発明の目的は、露光後ただちに鮮明な可視画像
が得られる感光性組成物を提供することである。本発明
の他の目的は現像後、非画r象部に感光性組成物が残シ
にくく、印刷版として用いた場合はスカミングの生じに
くい感光性組成物を提供することである。
本発明者らは、上記目的を達成するため種々研究を重ね
た結果、本発明をなすに至ったものでその要旨は、(a
)O−ナフトキノンジアジド化合物、(b)活性光線の
照射によりノ・ロダン遊離基を生成するハロメチルオキ
サジアゾール化合物及び/又はノ10メチルs−h’)
アジン化合物、(C)上記(fi)の光分解生成物と相
互作用をすることによってその色調を変える変色剤、お
よび(d)全組成物に対して0.05〜5重量係の有機
酸を含有することを特徴とする感光性組成物である。
た結果、本発明をなすに至ったものでその要旨は、(a
)O−ナフトキノンジアジド化合物、(b)活性光線の
照射によりノ・ロダン遊離基を生成するハロメチルオキ
サジアゾール化合物及び/又はノ10メチルs−h’)
アジン化合物、(C)上記(fi)の光分解生成物と相
互作用をすることによってその色調を変える変色剤、お
よび(d)全組成物に対して0.05〜5重量係の有機
酸を含有することを特徴とする感光性組成物である。
以下、本発明の詳細な説明する◎
本発明に使用される0−ナフトキノンジアジド化合物と
しては、特公昭43−28403号公報に記載されてい
る1、2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン
酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステ
ルが最も好ましい。
しては、特公昭43−28403号公報に記載されてい
る1、2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン
酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステ
ルが最も好ましい。
その他の好適なオルトナフトキノンジアジド化合物とし
ては、米国特許第5.[146,120号および同第3
,188,210号明細書中に記載されている1、2−
ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸クロライ
ドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルが
ある。その他の有用な0−ナフトキノンジアジド化合物
としては、数多くの特許に報告され、知られている、た
とえば、特開昭47−5!103号、同昭48−638
02号、同昭48−63805号、同昭48−9657
5号、同昭49−38701号、同昭48−13354
号、特公昭41−11222号、同昭45−9610号
、同昭49−17481号公報、米国特許第2.797
,213号、同第3,454,400号、同第3,54
4.325号、同第 3.573,917号、同第3.674,495号、同
第3,785.825号、英国特許第1.227,60
2号、同第1,251,545号、同第1,267.0
05号、同第1.329.888号、同第1,330,
932号、ドイツ特許第854.890号などの各明細
得中に記載されているものをあげることができる。
ては、米国特許第5.[146,120号および同第3
,188,210号明細書中に記載されている1、2−
ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸クロライ
ドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルが
ある。その他の有用な0−ナフトキノンジアジド化合物
としては、数多くの特許に報告され、知られている、た
とえば、特開昭47−5!103号、同昭48−638
02号、同昭48−63805号、同昭48−9657
5号、同昭49−38701号、同昭48−13354
号、特公昭41−11222号、同昭45−9610号
、同昭49−17481号公報、米国特許第2.797
,213号、同第3,454,400号、同第3,54
4.325号、同第 3.573,917号、同第3.674,495号、同
第3,785.825号、英国特許第1.227,60
2号、同第1,251,545号、同第1,267.0
05号、同第1.329.888号、同第1,330,
932号、ドイツ特許第854.890号などの各明細
得中に記載されているものをあげることができる。
本発明の感光性組成物中に占める0−ナフトキノンジア
ジド化合物の量は10〜500〜50重量%よシ好まし
くは20〜400〜40重量%本発明に使用される、活
性光線の照射によジハロゲン遊離基を生成するハロメチ
ルオキサジアゾール化合物としては、特開昭54−74
728号公報に記載されている2−トリハロメチル−5
−ビニル−1,3,4−オキサジアゾール化合物類が好
ましい。その他の好適なハロメチルオキサジアゾール化
合物としては、特開昭55−77742号公報に記載さ
れている2−トリノ〜ロメチルー5−アリール−1,5
,4−オキサジアゾール化合物類がある。本発明に使用
される活性光線の照射によジハロゲン遊離基を生成する
)飄ロメチルS−トリアジン化合物としては特開昭48
−36281号公報に記載されている2、4−ビス(ト
リハロメチル)−6−ビニル−s−トリアジン化合物類
や特開昭55−32070号公報に記載されている2−
アリール−4,6−ビス(トリハロメチル)−s −)
1)アジン化合物等が挙げられる。これらのハロダン
遊離基生成剤は、1種類だけ用いても良いし、2櫨以上
のものを混合して用いてもよい。
ジド化合物の量は10〜500〜50重量%よシ好まし
くは20〜400〜40重量%本発明に使用される、活
性光線の照射によジハロゲン遊離基を生成するハロメチ
ルオキサジアゾール化合物としては、特開昭54−74
728号公報に記載されている2−トリハロメチル−5
−ビニル−1,3,4−オキサジアゾール化合物類が好
ましい。その他の好適なハロメチルオキサジアゾール化
合物としては、特開昭55−77742号公報に記載さ
れている2−トリノ〜ロメチルー5−アリール−1,5
,4−オキサジアゾール化合物類がある。本発明に使用
される活性光線の照射によジハロゲン遊離基を生成する
)飄ロメチルS−トリアジン化合物としては特開昭48
−36281号公報に記載されている2、4−ビス(ト
リハロメチル)−6−ビニル−s−トリアジン化合物類
や特開昭55−32070号公報に記載されている2−
アリール−4,6−ビス(トリハロメチル)−s −)
1)アジン化合物等が挙げられる。これらのハロダン
遊離基生成剤は、1種類だけ用いても良いし、2櫨以上
のものを混合して用いてもよい。
本発明の感光性組成物中に占める、活性光線の照射によ
ジハロゲン遊離基を生成するノ・ロメチルオキサジアゾ
ール化合物及び/又はノ・ロメチルS−トリアジン化合
物の量は0.1〜20重量%でより好ましくは0.5〜
5重量係である。
ジハロゲン遊離基を生成するノ・ロメチルオキサジアゾ
ール化合物及び/又はノ・ロメチルS−トリアジン化合
物の量は0.1〜20重量%でより好ましくは0.5〜
5重量係である。
本発明に使用される上記のノーロメチルオキサジアゾー
ル化合物及び/又はノ・ロメチルs−)リアジン化合物
の光分解生成物と相互作用をすることによってその色調
を変える変色剤としては、本来無色であるものから有色
の状態に変るものと本来固有の色を持つものが変色しま
たは脱色するものとの2種類がある。
ル化合物及び/又はノ・ロメチルs−)リアジン化合物
の光分解生成物と相互作用をすることによってその色調
を変える変色剤としては、本来無色であるものから有色
の状態に変るものと本来固有の色を持つものが変色しま
たは脱色するものとの2種類がある。
前者の形式に属する変色剤の代表的なものとしてはアリ
ールアミン類を挙げることができる。この目的に適する
アリールアミンとしては、第一級を第二級芳香族アミン
のような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ
色素が含まれ、これらの例としては次のようなものが挙
げられる。
ールアミン類を挙げることができる。この目的に適する
アリールアミンとしては、第一級を第二級芳香族アミン
のような単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ
色素が含まれ、これらの例としては次のようなものが挙
げられる。
ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−p−フェニレ
ンジアミン、p−トルイジン、4゜47−ビフェニルジ
アミン、O−クロロアニリン、o−ブロモアニリン、4
−クロロ−0−フェニレンジアミン、O−プロモーN、
N−ジメチルアニリン、1,2.5−hリフェニルグア
ニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、
アニリン、2,5−ジクロロアニリン、N−メチルジフ
ェニルアミン、o−トルイジン、9* p’ −テトラ
メチルジアミノジフェニルメタン、N、N−シメ’y−
ルーp−フェニレンジアミン、1.2−ジアニリノエチ
レン、pl p’j p’−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、pl p’ −テトラメチルジアミ
ノトリフェニルメタン% pH)’−テトラメチルジア
ミノジフェニルメチルイミン、9+ p’+p’−トリ
アミノ−0−メチルトリフェニルメタン% pl 9
’ * G” −トリアミノトリフェニルカルビノール
、Do O’ −テトラメチルアミノジフェニル−4−
アニリノナフチルメタン、pl p’ + p’ −)
リアミノトリフェニルメタン、pl p’l p’−ヘ
キサプロピルトリアミノトリフェニルメタン。
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−p−フェニレ
ンジアミン、p−トルイジン、4゜47−ビフェニルジ
アミン、O−クロロアニリン、o−ブロモアニリン、4
−クロロ−0−フェニレンジアミン、O−プロモーN、
N−ジメチルアニリン、1,2.5−hリフェニルグア
ニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、
アニリン、2,5−ジクロロアニリン、N−メチルジフ
ェニルアミン、o−トルイジン、9* p’ −テトラ
メチルジアミノジフェニルメタン、N、N−シメ’y−
ルーp−フェニレンジアミン、1.2−ジアニリノエチ
レン、pl p’j p’−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、pl p’ −テトラメチルジアミ
ノトリフェニルメタン% pH)’−テトラメチルジア
ミノジフェニルメチルイミン、9+ p’+p’−トリ
アミノ−0−メチルトリフェニルメタン% pl 9
’ * G” −トリアミノトリフェニルカルビノール
、Do O’ −テトラメチルアミノジフェニル−4−
アニリノナフチルメタン、pl p’ + p’ −)
リアミノトリフェニルメタン、pl p’l p’−ヘ
キサプロピルトリアミノトリフェニルメタン。
また本来固有の色を有し、該O−す7トキノンジ了シト
化合物の光分解生成物によりこの色が変色し、又は脱色
するような変色剤としては、ジフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン系チアジン、オキサジン系、キサンチン系
、アンスラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチ
ン系等の各種色素が有効に用いられる。
化合物の光分解生成物によりこの色が変色し、又は脱色
するような変色剤としては、ジフェニルメタン、トリフ
ェニルメタン系チアジン、オキサジン系、キサンチン系
、アンスラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチ
ン系等の各種色素が有効に用いられる。
これらの例としては次のようなものがある。ブリリアン
トグリーン、エオシン、エチルバイオレット、エリスロ
シンB、メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ペ
イシックツクシン、フェノールフタレイン、1.3−ジ
フェニルトリアジン、アリゾリンレッドS1チモールフ
タレイン、メチルバイオレット2B、キナルジンレッド
、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスルy
j−i7タレイン、キノンノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジ■、yフェニルチオカルバゾン、 2.
7−ジクロロフルオレセイン、ノ9ラメチルレッド、コ
ンゴーレッド、ベンゾプルプリン4B、α−ナフチルノ
ット、ナイルプルー28.ナイルプルーA1フエナセタ
リン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、バラ
ツクシン、オイルブルーφ603〔オリエント化学工業
(株)製〕、オイルfンク會312〔オリエント化学工
業1)#)、オイルレッド5s(オリエント化学工業(
a)#)、オイルブルーレツト※30B(オリエント化
学工業(株)襄)、オイルレッドOG(オリエント化学
工業(株)製)、オイルレッドRR(オリエント化学工
業(株)裂〕、オイルブルーンナ502〔オリエント化
学工業(株)M〕、スピロンレツドBEHスペシャル〔
保土谷化学工業(株)製〕、m−ルゾールノク−フル、
りV/−ルレツド、ローダミン8、ローダミン6G、フ
ァーストアシッドバイオレットR1スルホローダミンB
1オーラミン、4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ
ナフトキノン、2−カルゲキシアニリノーa−p−ジエ
チルアミノフェニルイミノナフトキノン、2−カルゲス
テアジルアミノ−4−p−ジヒドロオキシエチルアミノ
−フェニルイミノナフトキノン、p−メトキシベンゾイ
ル−p′−ジエチルアミノ−o/−メチルフェニルイミ
ノアセトアニリド、シアノ−p−ジエチルアミノフェニ
ルイミノアセトアニリド、1−フェニル−3−メチル−
4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラゾロ
ン、1−β−ナフチル−4−p−ジエチルアミノフェニ
ルイミノ−5−ビラゾ胃ン。
トグリーン、エオシン、エチルバイオレット、エリスロ
シンB、メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ペ
イシックツクシン、フェノールフタレイン、1.3−ジ
フェニルトリアジン、アリゾリンレッドS1チモールフ
タレイン、メチルバイオレット2B、キナルジンレッド
、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスルy
j−i7タレイン、キノンノールブルー、メチルオレン
ジ、オレンジ■、yフェニルチオカルバゾン、 2.
7−ジクロロフルオレセイン、ノ9ラメチルレッド、コ
ンゴーレッド、ベンゾプルプリン4B、α−ナフチルノ
ット、ナイルプルー28.ナイルプルーA1フエナセタ
リン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、バラ
ツクシン、オイルブルーφ603〔オリエント化学工業
(株)製〕、オイルfンク會312〔オリエント化学工
業1)#)、オイルレッド5s(オリエント化学工業(
a)#)、オイルブルーレツト※30B(オリエント化
学工業(株)襄)、オイルレッドOG(オリエント化学
工業(株)製)、オイルレッドRR(オリエント化学工
業(株)裂〕、オイルブルーンナ502〔オリエント化
学工業(株)M〕、スピロンレツドBEHスペシャル〔
保土谷化学工業(株)製〕、m−ルゾールノク−フル、
りV/−ルレツド、ローダミン8、ローダミン6G、フ
ァーストアシッドバイオレットR1スルホローダミンB
1オーラミン、4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ
ナフトキノン、2−カルゲキシアニリノーa−p−ジエ
チルアミノフェニルイミノナフトキノン、2−カルゲス
テアジルアミノ−4−p−ジヒドロオキシエチルアミノ
−フェニルイミノナフトキノン、p−メトキシベンゾイ
ル−p′−ジエチルアミノ−o/−メチルフェニルイミ
ノアセトアニリド、シアノ−p−ジエチルアミノフェニ
ルイミノアセトアニリド、1−フェニル−3−メチル−
4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラゾロ
ン、1−β−ナフチル−4−p−ジエチルアミノフェニ
ルイミノ−5−ビラゾ胃ン。
上記の如き変色剤は前記のハロメチルオキサジアゾール
化合物及び/又はハロメチルS−)リアジン化合物1重
量部−に対して、約0.01iii部から約100重量
部、よシ好ましくは0.1〜10重景部重量囲で使用さ
れる。
化合物及び/又はハロメチルS−)リアジン化合物1重
量部−に対して、約0.01iii部から約100重量
部、よシ好ましくは0.1〜10重景部重量囲で使用さ
れる。
本発明に使用される有機酸としては、25℃水中でのP
Kaが、3.0以下のものが好ましく、よシ好ましくは
、1.0以下である。とのような有機酸の例としては、
スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキルfm In
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類が挙げられるが、特
にスルホン酸類、スルフィン酸類が有効に使用できる。
Kaが、3.0以下のものが好ましく、よシ好ましくは
、1.0以下である。とのような有機酸の例としては、
スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキルfm In
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類が挙げられるが、特
にスルホン酸類、スルフィン酸類が有効に使用できる。
具体的な例としてti、p−)ルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
、m−ベンゼンジスルホンm、o−トルエンスルフィン
酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフィン酸、フェ
ニルホスホン酸、メチルホスホン酸、クロルメチルホス
ホン酸、ジメチルホスフィン酸、リン酸ジフェニル、亜
リン酸ジフェニル、エチル硫酸などが挙げられる。その
他、トリクロル酢酸、トリクロル酢酸、2.6−ジクロ
ル安息香酸、ピクリン酸などPにaの小さいカルボン酸
類、フェノール類も用いることができる。かかる有機酸
は1種類又は2種類以上を混合して用いられ、全感光性
組成物に対して0.05〜5重責チよシ好ましくは0.
2〜2重量重量節囲で使用される0本発明における有機
酸の添加量が少な過ぎると本発明の効果は得られず、反
対に添加量が多過ぎると露光後の可視画像が見えにくく
なったシ、現像時画像部が損傷され易くなったシする。
シルベンゼンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
、m−ベンゼンジスルホンm、o−トルエンスルフィン
酸、ベンジルスルフィン酸、メタンスルフィン酸、フェ
ニルホスホン酸、メチルホスホン酸、クロルメチルホス
ホン酸、ジメチルホスフィン酸、リン酸ジフェニル、亜
リン酸ジフェニル、エチル硫酸などが挙げられる。その
他、トリクロル酢酸、トリクロル酢酸、2.6−ジクロ
ル安息香酸、ピクリン酸などPにaの小さいカルボン酸
類、フェノール類も用いることができる。かかる有機酸
は1種類又は2種類以上を混合して用いられ、全感光性
組成物に対して0.05〜5重責チよシ好ましくは0.
2〜2重量重量節囲で使用される0本発明における有機
酸の添加量が少な過ぎると本発明の効果は得られず、反
対に添加量が多過ぎると露光後の可視画像が見えにくく
なったシ、現像時画像部が損傷され易くなったシする。
本発明の組成物中にはアルカリ可溶性樹脂を含有させる
ことが好ましい。アルカリ可溶性樹脂を含有させること
によシ膜強度が大きくなシ耐刷力が向上する。好適なア
ルカリ可溶性樹脂には、ノがラック型フェノール樹脂が
含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹J]
Lo−クレゾールホルムアルデヒド111]Lm−クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂などが含まれる。その他フ
ェノ−k ’R性−¥−シレン樹脂、ポリヒドロキシス
チレン、ポリハロダン化ヒドロキシスチレン等、公知の
アルカリ可溶性の樹脂を含有させることができる。
ことが好ましい。アルカリ可溶性樹脂を含有させること
によシ膜強度が大きくなシ耐刷力が向上する。好適なア
ルカリ可溶性樹脂には、ノがラック型フェノール樹脂が
含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹J]
Lo−クレゾールホルムアルデヒド111]Lm−クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂などが含まれる。その他フ
ェノ−k ’R性−¥−シレン樹脂、ポリヒドロキシス
チレン、ポリハロダン化ヒドロキシスチレン等、公知の
アルカリ可溶性の樹脂を含有させることができる。
かかるアルカリ可溶性樹脂は全組成物の90重量%以下
の添加量で用いられる〇 本発明の組成物中には、感度を高めるためKJII状酸
無水酸無水物着色剤として染料を加えることができる。
の添加量で用いられる〇 本発明の組成物中には、感度を高めるためKJII状酸
無水酸無水物着色剤として染料を加えることができる。
環状酸無水物としては米国特許第4.115,128号
明細書に記載されて゛いるように無水フタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3.
6−ニンドオキシーΔ −テトラヒドロ無水フタル酸、
テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無
水マレイン酸、α−フェニル無水7242m、m水コハ
ク酸、ピロメリット酸等がある。これらの環状酸無水物
を全組成物中の1から153iii%含有させることに
よって感度を最大3倍程度に高めることができる。
明細書に記載されて゛いるように無水フタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、3.
6−ニンドオキシーΔ −テトラヒドロ無水フタル酸、
テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無
水マレイン酸、α−フェニル無水7242m、m水コハ
ク酸、ピロメリット酸等がある。これらの環状酸無水物
を全組成物中の1から153iii%含有させることに
よって感度を最大3倍程度に高めることができる。
画像の着色剤として前記の変色剤以外に他の染料も用い
ることができる。前記の変色剤を含めて好適な染料とし
て油溶性染料および塩基性染料をあげることができる。
ることができる。前記の変色剤を含めて好適な染料とし
て油溶性染料および塩基性染料をあげることができる。
具体的にはオイルピンフナ512、オイルグリーンBG
、オイルツルーSOS。
、オイルツルーSOS。
オイルプルーナ603、オイルブラックBY、オイルブ
ラックBS、オイルブラックT−505(以上、オリエ
ント化学工業株式会社裂)、クリスタルバイオレット(
CI42555)、メチルバイオレット(C14253
5)、ローダミンB(CI45170B)、マラカイト
グリーン(CI42000)、メチレンブルー(CI5
2015)などをあげることができる。これらの画像着
色剤を全組成物重量に対して0.1〜5重量%含有させ
ることによシ現像後の画像が見易くなる。
ラックBS、オイルブラックT−505(以上、オリエ
ント化学工業株式会社裂)、クリスタルバイオレット(
CI42555)、メチルバイオレット(C14253
5)、ローダミンB(CI45170B)、マラカイト
グリーン(CI42000)、メチレンブルー(CI5
2015)などをあげることができる。これらの画像着
色剤を全組成物重量に対して0.1〜5重量%含有させ
ることによシ現像後の画像が見易くなる。
本発明の組成物中には平版印刷版に使用した時の画像部
のインキ受容性を高めるための添加物、例えば特開昭5
0−125806号公報記載のp−t@rt−ブチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂+、p−n−オクチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂等を添加しても良い。ま
た、本発明の組成物中には塗布性を良くするための界面
活性剤、例えばノニオン型フッ素・系界面活性剤等を添
加しても良い。その他、本発明の組成物中には、タルク
粉末、ガラス粉末、粘土、デンプン、小麦粉、とうもろ
こし粉、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、架橋
されたビニル重合体粉末等の公知のマット剤を含有させ
ることもできる。マット剤を含有させると真空密着性が
向上し、また膜強度も向上する。
のインキ受容性を高めるための添加物、例えば特開昭5
0−125806号公報記載のp−t@rt−ブチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂+、p−n−オクチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂等を添加しても良い。ま
た、本発明の組成物中には塗布性を良くするための界面
活性剤、例えばノニオン型フッ素・系界面活性剤等を添
加しても良い。その他、本発明の組成物中には、タルク
粉末、ガラス粉末、粘土、デンプン、小麦粉、とうもろ
こし粉、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、架橋
されたビニル重合体粉末等の公知のマット剤を含有させ
ることもできる。マット剤を含有させると真空密着性が
向上し、また膜強度も向上する。
本発明の組成物は、上記各成分を溶媒に溶解または分散
して支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒としては
、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、2−メトキシ
エチルアセテート、トルエン、酢酸エチル、水などかあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そ
して上記成分中の濃度(固形分)は、2〜50重量%で
ある。また、塗布量は一般的に固形分として0.5〜3
、0 P/ m2 が好ましい。塗布量が少くなるに
つれ感光性は大になるが、感光膜の物性は低下する。
して支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒としては
、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、2−メトキシ
エチルアセテート、トルエン、酢酸エチル、水などかあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そ
して上記成分中の濃度(固形分)は、2〜50重量%で
ある。また、塗布量は一般的に固形分として0.5〜3
、0 P/ m2 が好ましい。塗布量が少くなるに
つれ感光性は大になるが、感光膜の物性は低下する。
本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版を製造する場
合、その支持体としては、親水化処理したアルミニウム
板、たとえばシリケート処理アルミニウム板、陽極酸化
アルミニウム板、砂目立てしたアルミニウム板、シリケ
ート電着したアルミニウム板等があシ、その他亜鉛板、
ステンレス板、クローム処理鋼板、親水化処理したプラ
スチックフィルムや紙も使用することができる。
合、その支持体としては、親水化処理したアルミニウム
板、たとえばシリケート処理アルミニウム板、陽極酸化
アルミニウム板、砂目立てしたアルミニウム板、シリケ
ート電着したアルミニウム板等があシ、その他亜鉛板、
ステンレス板、クローム処理鋼板、親水化処理したプラ
スチックフィルムや紙も使用することができる。
本発明の感光性組成物にだいする現像液としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第
ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリ
ン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶
液が適当であシ、それらの′濃度が0.1〜10重量%
、好ましくは0.5〜5重量係になるように添加される
。
ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第
ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリ
ン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶
液が適当であシ、それらの′濃度が0.1〜10重量%
、好ましくは0.5〜5重量係になるように添加される
。
また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。
つぎに、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する
。なお、下記実施例における・ぞ−セントは、他に指定
のない限シ、すべて重量係である。
。なお、下記実施例における・ぞ−セントは、他に指定
のない限シ、すべて重量係である。
実施例1
厚さ0.248の25アルミニウム板を80℃に保った
第3燐酸ナトリウムの10係水溶液に3分間浸漬して脱
脂し、ナイロンブラシで砂目立てした後アルミン酸ナト
リウムの5俤水溶液で約10秒間エツチングして、硫酸
水紫ナトリウム5チ水溶液でデスマット処理を行った。
第3燐酸ナトリウムの10係水溶液に3分間浸漬して脱
脂し、ナイロンブラシで砂目立てした後アルミン酸ナト
リウムの5俤水溶液で約10秒間エツチングして、硫酸
水紫ナトリウム5チ水溶液でデスマット処理を行った。
このアルミニウム板を20%硫酸中で電流密度2A/d
m2において2分間陽極酸化を行いアルミニウム板(1
)を作夷した。
m2において2分間陽極酸化を行いアルミニウム板(1
)を作夷した。
このアルミニウム板(1)に次の感光液を塗布し、10
0Cで2分間乾燥し、感光性平版印刷版を作製した。
0Cで2分間乾燥し、感光性平版印刷版を作製した。
1.2−ナフトキノン−2−ジア
ジド−5−スルホニルクロライド
とクレゾール−ホルムアルデヒド
樹脂とのエステル化物 0.9051’−m−クレゾー
ル−ホルムアルデヒ ド樹脂 1.9? 2−トリクロロメチル−5−(p −メトキシスチリル)−1,3゜ 4−オキサジアゾール(特開昭 54−74728号公報実施例1 に記載の化合物) o、 o3y クリスタルバイオレット [1,05?本発明における
有機酸(第1表に 記載のもの)xt 無水7タル酸 0.2fP 2−メトキシエチルアセテート 20?エチレンジクロ
ライド 10? 水 3P また、比較例として上記感光液中から2−トリクロロメ
チル−5−(9−メトキシスチリル)−1.3.4−オ
キサジアゾール及び有機酸を除いた感光液も同様に塗布
し、感光性平版印刷版を作製した。乾燥後の塗布重量は
、いずれも2.11/m2 であった。これらの感光性
平版印刷版をそれぞれ2にWのメタルハライドランプ1
mの距離よシポジ透明原画を通して40秒間露光した。
ル−ホルムアルデヒ ド樹脂 1.9? 2−トリクロロメチル−5−(p −メトキシスチリル)−1,3゜ 4−オキサジアゾール(特開昭 54−74728号公報実施例1 に記載の化合物) o、 o3y クリスタルバイオレット [1,05?本発明における
有機酸(第1表に 記載のもの)xt 無水7タル酸 0.2fP 2−メトキシエチルアセテート 20?エチレンジクロ
ライド 10? 水 3P また、比較例として上記感光液中から2−トリクロロメ
チル−5−(9−メトキシスチリル)−1.3.4−オ
キサジアゾール及び有機酸を除いた感光液も同様に塗布
し、感光性平版印刷版を作製した。乾燥後の塗布重量は
、いずれも2.11/m2 であった。これらの感光性
平版印刷版をそれぞれ2にWのメタルハライドランプ1
mの距離よシポジ透明原画を通して40秒間露光した。
露光部と未露光部の感光層の光学濃度をマクベス反射濃
度計を用いて測定した。その結果を第1表に示も露光に
よシ得られた画像は露光部の光学濃度と未露光部のそれ
との差(Δ0)が大きい程、鮮明に見える。
度計を用いて測定した。その結果を第1表に示も露光に
よシ得られた画像は露光部の光学濃度と未露光部のそれ
との差(Δ0)が大きい程、鮮明に見える。
またポジ透明原画を通して上記と同様に露光したのち、
4.チメタケイ酸ナトリウム水溶液を含ませたスポンジ
でこすって、現像し、非画像部の現像むら(手現むら)
を調べた。第1表には手現むらがほとんど発生しないも
のをO印、手現むらが発生するものをX印で表示した。
4.チメタケイ酸ナトリウム水溶液を含ませたスポンジ
でこすって、現像し、非画像部の現像むら(手現むら)
を調べた。第1表には手現むらがほとんど発生しないも
のをO印、手現むらが発生するものをX印で表示した。
またポジ透明原画を通して上記と同様に露光したのち、
4チメタケイ酸ナトリウム水溶液に25℃で5分間浸漬
して、現像した時の画@部の損傷度を調べた。第1表に
は損傷度の小さいものをO印、大きいものをx印、その
中間のものをΔ印で表示した。
4チメタケイ酸ナトリウム水溶液に25℃で5分間浸漬
して、現像した時の画@部の損傷度を調べた。第1表に
は損傷度の小さいものをO印、大きいものをx印、その
中間のものをΔ印で表示した。
第1表から、本発明の感光性組成物は、露光により明瞭
な可視画像が得られ、手現むらの少ない、しかも現像に
よって画線部の損傷が起シにくい、すぐれた印刷版を与
えることがわかる。
な可視画像が得られ、手現むらの少ない、しかも現像に
よって画線部の損傷が起シにくい、すぐれた印刷版を与
えることがわかる。
実施例2
実施例1で用いたアルミニウム板(1)に、次の感光液
を実施例1と同様に塗布し、感光性平版印刷版を作製し
た。
を実施例1と同様に塗布し、感光性平版印刷版を作製し
た。
1.2−ナフトキノン−2−ジア
ジド−5−スルホニルクロライド
とピロガロール−アセトン樹脂と
のエステル化物(米国特許第
3.635.709号明細書実施
例1に記載された方法で合成した
もの) 0.75)
m−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂 2.10y−
p−ノルマルオクチルフェノール
ホルムアルデヒド樹脂 o、 osy
2.4−ビス(トリクロロメチル)
−6−p−メトキシスチリル−5
一トリアジン(%開昭48−
36281号公報実施例1記載の
化合物) o、 osy
オイルブルー◆605
[オリエント化学工業(株)製] 0.05P本発明に
おける有機酸(第二表に 記載のもの) 0.03y− エチレングリコールモノエチルエ ーチル 10y− メチルエチルケトン 21 水 2? 乾燥後の塗布重量はいずれも2 、5 f/ m2 で
あった。これらの感光性平版印刷版をそれぞれ、実施例
1と同様な方法で露光し、露光部と未露光部の濃度差(
副)および、実施例1と同様に手現むらの発生し易さを
調べ、しかる後、印刷機にかけ印刷しスカミングの発生
の有無を調べた。その結果を第2表に示す。
おける有機酸(第二表に 記載のもの) 0.03y− エチレングリコールモノエチルエ ーチル 10y− メチルエチルケトン 21 水 2? 乾燥後の塗布重量はいずれも2 、5 f/ m2 で
あった。これらの感光性平版印刷版をそれぞれ、実施例
1と同様な方法で露光し、露光部と未露光部の濃度差(
副)および、実施例1と同様に手現むらの発生し易さを
調べ、しかる後、印刷機にかけ印刷しスカミングの発生
の有無を調べた。その結果を第2表に示す。
第2表から本発明の感光性組成物は、すぐれた印刷版を
与えることがあきらかである。
与えることがあきらかである。
Claims (1)
- (a3 o−ナフトキノンジアジド化合物、(b)活性
光線の照射によりハロゲン遊離基を生成するハロメチル
オキサゾアゾール化合物及び/又はハロメチルS−トリ
アジン化合物、(c)上記(b)の光分解生成物と相互
作用をすることによってその色調を変える変色剤、およ
び(d)全組成物に対して0.05〜5重量%の有機酸
を含有することを特徴とする感光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19718083A JPS6088942A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19718083A JPS6088942A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6088942A true JPS6088942A (ja) | 1985-05-18 |
| JPH042179B2 JPH042179B2 (ja) | 1992-01-16 |
Family
ID=16370131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19718083A Granted JPS6088942A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6088942A (ja) |
Cited By (71)
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