JPS6323926A - カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 - Google Patents
カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法Info
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- JPS6323926A JPS6323926A JP16747386A JP16747386A JPS6323926A JP S6323926 A JPS6323926 A JP S6323926A JP 16747386 A JP16747386 A JP 16747386A JP 16747386 A JP16747386 A JP 16747386A JP S6323926 A JPS6323926 A JP S6323926A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は２価のフェノール類と炭酸ジエステルからエス
テル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を得る
製造方法に関する。
テル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を得る
製造方法に関する。
更に詳しくはスクリューとバドルを組み合わせた翼を有
する２軸べント弐混練押出機を用いてカーボネート結合
含有重合物を得る製造方法に関する。
する２軸べント弐混練押出機を用いてカーボネート結合
含有重合物を得る製造方法に関する。
ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを溶融状態
でエステル交換反応させ、副生ずるフェノールを脱離し
てポリカーボネートを合成する反応は、特公昭５２−３
６１５９号などで知られており、反応混合物から副生ず
るフェノールを迅速に留去させるために、撹拌混合下で
エステル交換開始に必要な最低温度約１５０℃から約３
５０℃に反応温度を徐々に上げ、一方反応圧力も大気圧
から約Ｑ、ｌｍｍＨｇ程度まで徐々に下げるという手段
を採っている。
でエステル交換反応させ、副生ずるフェノールを脱離し
てポリカーボネートを合成する反応は、特公昭５２−３
６１５９号などで知られており、反応混合物から副生ず
るフェノールを迅速に留去させるために、撹拌混合下で
エステル交換開始に必要な最低温度約１５０℃から約３
５０℃に反応温度を徐々に上げ、一方反応圧力も大気圧
から約Ｑ、ｌｍｍＨｇ程度まで徐々に下げるという手段
を採っている。
しかし、反応が完結に近づくに従って反応混合物の粘性
は極めて高く、例えば反応条件によっても異なるが約１
万〜１０万ポイズ以上になるため、副生フェノールの効
率の良い留去が難しくなり、特殊な攪拌型式が必要とな
る。従って特公昭５３−５７１９号や特公昭５２−３６
１５９号などでも実施されている如く、反応は比較的粘
性が低く、通常の攪拌条件下で低分子量プレポリマーを
合成する前重縮合工程と、反応後半の極めて高粘性とな
り特殊な攪拌型式を用いる後重縮合工程に分けて実施さ
れる。
は極めて高く、例えば反応条件によっても異なるが約１
万〜１０万ポイズ以上になるため、副生フェノールの効
率の良い留去が難しくなり、特殊な攪拌型式が必要とな
る。従って特公昭５３−５７１９号や特公昭５２−３６
１５９号などでも実施されている如く、反応は比較的粘
性が低く、通常の攪拌条件下で低分子量プレポリマーを
合成する前重縮合工程と、反応後半の極めて高粘性とな
り特殊な攪拌型式を用いる後重縮合工程に分けて実施さ
れる。
上記の如き従来の方法では、プレポリマーを合成する前
重縮合工程は一般に種型反応器を用い、回分式又は連続
的で実施される。また、高粘性の後重縮合工程は、特殊
な攪拌翼形状を有した種型反応器を用いた回分式又は遠
心薄膜蒸発機、或いはベント式押出機などを用いる連続
式が提案されているが、いずれも実用上満足し得る効果
を上げるに至っていない。
重縮合工程は一般に種型反応器を用い、回分式又は連続
的で実施される。また、高粘性の後重縮合工程は、特殊
な攪拌翼形状を有した種型反応器を用いた回分式又は遠
心薄膜蒸発機、或いはベント式押出機などを用いる連続
式が提案されているが、いずれも実用上満足し得る効果
を上げるに至っていない。
即ち、後重縮合工程に種型反応器を用いた場合には、単
位処理量当たりの蒸発表面積を大きくとれないために滞
留時間を長くとる必要があり、その結果長い熱履歴を受
は着色の著しい生成物となる。
位処理量当たりの蒸発表面積を大きくとれないために滞
留時間を長くとる必要があり、その結果長い熱履歴を受
は着色の著しい生成物となる。
また、遠心薄膜蒸発機を用いた場合は、単位処理量当た
りの蒸発表面積を大きくとれるので滞留時間を短くでき
るが、ポリマーの回転軸や羽根、内部軸受等に付着し、
長い熱履歴を受は黒く変色した分解物が製品中に混入し
てくる。
りの蒸発表面積を大きくとれるので滞留時間を短くでき
るが、ポリマーの回転軸や羽根、内部軸受等に付着し、
長い熱履歴を受は黒く変色した分解物が製品中に混入し
てくる。
１軸のベント式押出機を用いた場合は、スクリュー溝部
にポリマーが付着し、好ましくない着色生成物を生じる
。
にポリマーが付着し、好ましくない着色生成物を生じる
。
また、セルフクリーニングタイプの２軸べント式押出機
を用いた場合は、スクリュ一部のポリマー付着も殆どな
く着色生成物を生じることは少ないが、装置構造上、ホ
ールドアンプが小さく単位有効容積当たりの装置コスト
が過大となり、スケールアップにも限界があるため、滞
留時間を極力短くする必要がある。そのため、ポリマー
の分子量が変動した場合やプレポリマー仕込み流量が変
動した場合にスクリュー翼は送液機能が主で混練が不足
するため、反応未達となり、所望の高分子量ポリカーボ
ネートを安定に製造できない。
を用いた場合は、スクリュ一部のポリマー付着も殆どな
く着色生成物を生じることは少ないが、装置構造上、ホ
ールドアンプが小さく単位有効容積当たりの装置コスト
が過大となり、スケールアップにも限界があるため、滞
留時間を極力短くする必要がある。そのため、ポリマー
の分子量が変動した場合やプレポリマー仕込み流量が変
動した場合にスクリュー翼は送液機能が主で混練が不足
するため、反応未達となり、所望の高分子量ポリカーボ
ネートを安定に製造できない。
本発明はカーボネート結合含有重合物の製造方法の後重
縮合工程において、前述の様な問題点の解決を図り、着
色の少ない優れた品質のカーボネート結合含有重合物を
実用上安定に製造できる方法を提供するものである。即
ち本発明は、芳香族ジカルボン酸エステルの存在下又は
非存在下で２価のフェノール類と炭酸ジエステルからエ
ステル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を製
造する方法において、スクリューとバドルを組み合わせ
た翼を存する２軸べント式混練押出機を用いてカーボネ
ート結合含有プレポリマーを減圧下の溶融状態で連続的
に重縮合反応させることを特徴とするカーボネート結合
含有重合物の製造方法である。
縮合工程において、前述の様な問題点の解決を図り、着
色の少ない優れた品質のカーボネート結合含有重合物を
実用上安定に製造できる方法を提供するものである。即
ち本発明は、芳香族ジカルボン酸エステルの存在下又は
非存在下で２価のフェノール類と炭酸ジエステルからエ
ステル交換反応によりカーボネート結合含有重合物を製
造する方法において、スクリューとバドルを組み合わせ
た翼を存する２軸べント式混練押出機を用いてカーボネ
ート結合含有プレポリマーを減圧下の溶融状態で連続的
に重縮合反応させることを特徴とするカーボネート結合
含有重合物の製造方法である。
本発明で使用される芳香族ジカルボン酸エステルとして
は、テレフタル酸、イソフタル酸、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ｐ、
ｐ’−ジフェニルジカルボン酸等のジメチルエステル
、ジフェニルエステルが含まれる。２価のフェノール類
としては、ビスフェノールタイプの化合物で、具体的に
は４．４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４．４’
−ジヒドロキシジフェニル−１，２−エタン、４．４
’−ジヒドロキシジフェニル−１，１−エタン、４゜４
°−ジヒドロキシジフェニル−１，１−ブタン、４．４
°−ジヒドロキシジフェニル−１，１−イソブタン、４
．４’−ジヒドロキシジフェニル−１，１−イソブタン
、４，４”−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパ
ン、４，４”−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタ
ン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ペン
タン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−（
４−メチルペンタン）、４゜４゛−ジヒドロキシジフェ
ニルジフェニルメタン、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルフェニルメチルメタン、４，４゛−ジヒドロキシジ
フェニル−１，１−シクロペンクン、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニル−１，１−シクロヘキサン、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルケトン、 ４．４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４．４°−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキサイド、４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン等が挙げられる。
は、テレフタル酸、イソフタル酸、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ｐ、
ｐ’−ジフェニルジカルボン酸等のジメチルエステル
、ジフェニルエステルが含まれる。２価のフェノール類
としては、ビスフェノールタイプの化合物で、具体的に
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−ジヒドロキシジフェニル−１，２−エタン、４．４
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°−ジヒドロキシジフェニル−１，１−ブタン、４．４
°−ジヒドロキシジフェニル−１，１−イソブタン、４
．４’−ジヒドロキシジフェニル−１，１−イソブタン
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ン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ペン
タン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−（
４−メチルペンタン）、４゜４゛−ジヒドロキシジフェ
ニルジフェニルメタン、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルフェニルメチルメタン、４，４゛−ジヒドロキシジ
フェニル−１，１−シクロペンクン、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニル−１，１−シクロヘキサン、４．４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルケトン、 ４．４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４．４°−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキサイド、４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン等が挙げられる。
更にこれらの２価のフェノール類を主成分として、その
一部をジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン
、ジヒドロキシビフェニル又はこれらの置換基誘導体を
含むフェノール性水酸基を２個含有する芳香族系化合物
で置き換えたものでもよい。
一部をジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン
、ジヒドロキシビフェニル又はこれらの置換基誘導体を
含むフェノール性水酸基を２個含有する芳香族系化合物
で置き換えたものでもよい。
また、炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネー
ト、ビス（ｐ−クロルフェニル）カーボネート、ビス（
０−クロルフェニル）カーボネート、ビス（ｐ−ニトロ
フェニル）カーボネート、ビス（０−ニトロフェニル）
カーボネート、ジトリルカーボネートなどの非置換及び
核置換基をもつジアリールカーボネートが挙げられる。
ト、ビス（ｐ−クロルフェニル）カーボネート、ビス（
０−クロルフェニル）カーボネート、ビス（ｐ−ニトロ
フェニル）カーボネート、ビス（０−ニトロフェニル）
カーボネート、ジトリルカーボネートなどの非置換及び
核置換基をもつジアリールカーボネートが挙げられる。
本発明のカーボネート結合を含有する重合物とは、具体
的には芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルカ
ーボネートであって、エステル交換反応により芳香族ポ
リエステルカーボネートを製造する場合には芳香族ジカ
ルボン酸エステルの存在を必要とする。
的には芳香族ポリカーボネートと芳香族ポリエステルカ
ーボネートであって、エステル交換反応により芳香族ポ
リエステルカーボネートを製造する場合には芳香族ジカ
ルボン酸エステルの存在を必要とする。
カーボネート結合含有プレポリマーとしては、通常粘度
平均分子量約５，０００〜１５．０００程度のポリカー
ボネートプレポリマーで、これを１ｍｍ１１ｇ以下の減
圧下の溶融状態で連続的に重縮合反応させる。
平均分子量約５，０００〜１５．０００程度のポリカー
ボネートプレポリマーで、これを１ｍｍ１１ｇ以下の減
圧下の溶融状態で連続的に重縮合反応させる。
また、本発明のスクリューとバドルを組み合わせた翼を
有する２軸べント式混練押出機は、高分子量ポリカーボ
ネートを実用上安定に製造できないという問題点を解決
するもので、その略示断面図の一例を第１図に示す。第
１図中、１はベント、２は排出口、３はスクリュー、４
はヘリカルバドル、５は逆スクリュー、６はフラットバ
ドル及び７は逆ヘリカルバドルである。
有する２軸べント式混練押出機は、高分子量ポリカーボ
ネートを実用上安定に製造できないという問題点を解決
するもので、その略示断面図の一例を第１図に示す。第
１図中、１はベント、２は排出口、３はスクリュー、４
はヘリカルバドル、５は逆スクリュー、６はフラットバ
ドル及び７は逆ヘリカルバドルである。
該２軸べント式混練押出機には水平方向に平行な２本の
シャフトにバドルとスクリューが第１図の如く組み込ま
れ、同一速度、同一方向に回転している。該２軸べント
式混練押出機においては、原料を仕込み、スクリュー３
で送り、ヘリカルバドル４で一部送液と高分子量化を図
り、次いでフラットバドル６で混練を行い目的とする高
分子量のポリマーを得ることができる。バドルの種類と
しては、混練を目的としたフラットバドルが主であるが
、液粘度によっては混練に送りも加味したヘリカルバド
ルや逆送りをする逆ヘリカルバドルを用いてもよい。ま
た、バドルを相互に４５°ずつずらして配置することに
よりスクリューに近い送液機能をもたせることもよいし
、逆に同じバドルを２枚以上連続して配置することによ
り、より混練効果を強化してもよい。
シャフトにバドルとスクリューが第１図の如く組み込ま
れ、同一速度、同一方向に回転している。該２軸べント
式混練押出機においては、原料を仕込み、スクリュー３
で送り、ヘリカルバドル４で一部送液と高分子量化を図
り、次いでフラットバドル６で混練を行い目的とする高
分子量のポリマーを得ることができる。バドルの種類と
しては、混練を目的としたフラットバドルが主であるが
、液粘度によっては混練に送りも加味したヘリカルバド
ルや逆送りをする逆ヘリカルバドルを用いてもよい。ま
た、バドルを相互に４５°ずつずらして配置することに
よりスクリューに近い送液機能をもたせることもよいし
、逆に同じバドルを２枚以上連続して配置することによ
り、より混練効果を強化してもよい。
本発明に於いて後重縮合工程に供給されるポリカーボネ
ートプレポリマーは、例えば次のようにして製造される
。触媒を含有するジフェニルカーボネートとビスフェノ
ールＡとの溶融混合物を、１００ｍｍＨｇ以上の減圧下
においておよそ１５０〜２３０℃の温度で反応せしめ、
次いで１００ｍｍＨｇ以下、最終的にはほぼｌ ｍｍＨ
Ｈの減圧下におよそ２３０〜２８０℃の温度で反応せし
める。こうして得られるプレポリマーは分子量５，００
０〜ｉｓ、ｏｏｏＯものである。
ートプレポリマーは、例えば次のようにして製造される
。触媒を含有するジフェニルカーボネートとビスフェノ
ールＡとの溶融混合物を、１００ｍｍＨｇ以上の減圧下
においておよそ１５０〜２３０℃の温度で反応せしめ、
次いで１００ｍｍＨｇ以下、最終的にはほぼｌ ｍｍＨ
Ｈの減圧下におよそ２３０〜２８０℃の温度で反応せし
める。こうして得られるプレポリマーは分子量５，００
０〜ｉｓ、ｏｏｏＯものである。
後縮合工程の温度は２４０〜３２０℃、好ましくは２６
０〜３００℃の範囲で選択され、圧力はｌｍｍＨｇ以下
の範囲で選択される。
０〜３００℃の範囲で選択され、圧力はｌｍｍＨｇ以下
の範囲で選択される。
以下実施例を挙げて本発明を更に説明する。
実施例１
ビスフェノールＡ ２３．６モル及びジフェニルカーボ
ネート２４．３モルを２０２槽型撹拌槽に仕込み、窒素
置換後１８０℃で溶解した。エステル交換触媒として炭
酸リチウム０．０００２モルを添加し、約３時間かけて
温度を２８０℃まで徐々に上げ、真空度も常圧から１
ｍｍＨｇまで徐々に上げながらエステル交換反応を行い
、連続的に副生フェノールを留去した。ｉの後真空を破
りＮ２バージの常圧下、プレポリマーを２８０℃にコン
トロールした。得られたプレポリマーは粘度平均分子量
で１３，２００であった。このプレポリマーをギヤーポ
ンプを用いて副生フェノールを留去しながら２８０”Ｃ
、０，４ｍｍＨｇにコントロールされたスクリニーとバ
ドルを組み合わせた翼を有する噛合型２軸べント式混練
押出機（翼径５０ｍｍφ、翼長４２９ｍｍ、翼間隔０．
５ｍｍ 、第２″図バドルパターン患１の翼の組み合わ
せ、翼回転数５０ｒｐｍ）に１．０ｋｇ／ｈｒの速度で
連続的に供給し、重縮合反応を行った。
ネート２４．３モルを２０２槽型撹拌槽に仕込み、窒素
置換後１８０℃で溶解した。エステル交換触媒として炭
酸リチウム０．０００２モルを添加し、約３時間かけて
温度を２８０℃まで徐々に上げ、真空度も常圧から１
ｍｍＨｇまで徐々に上げながらエステル交換反応を行い
、連続的に副生フェノールを留去した。ｉの後真空を破
りＮ２バージの常圧下、プレポリマーを２８０℃にコン
トロールした。得られたプレポリマーは粘度平均分子量
で１３，２００であった。このプレポリマーをギヤーポ
ンプを用いて副生フェノールを留去しながら２８０”Ｃ
、０，４ｍｍＨｇにコントロールされたスクリニーとバ
ドルを組み合わせた翼を有する噛合型２軸べント式混練
押出機（翼径５０ｍｍφ、翼長４２９ｍｍ、翼間隔０．
５ｍｍ 、第２″図バドルパターン患１の翼の組み合わ
せ、翼回転数５０ｒｐｍ）に１．０ｋｇ／ｈｒの速度で
連続的に供給し、重縮合反応を行った。
得られた製品ポリカーボネートの粘度平均分子量は３１
，８００であった。
，８００であった。
実施例２
翼の組み合わせを第２図バドルパターンｌ１ｈ２に変え
たほかは実施例１と同様に重縮合反応を行った。得られ
た製品ポリカーボネートの粘度平均分子量は２８．００
０であった。
たほかは実施例１と同様に重縮合反応を行った。得られ
た製品ポリカーボネートの粘度平均分子量は２８．００
０であった。
実施例３
翼の組み合わせを第２図バドルパターン隘３に変えたほ
かは実施例１と同様に重縮合反応を行った。得られた製
品ポリカーボネートの粘度平均分子量は３３，０００で
あった。
かは実施例１と同様に重縮合反応を行った。得られた製
品ポリカーボネートの粘度平均分子量は３３，０００で
あった。
比較例１
実施例１で使用したスクリューとバドルを組み合わせた
噛合型２軸べント式混練押出機に代え、全スクリューの
翼を有する噛合型２軸べント式混練押出機（翼径５０ｍ
ｍφ、翼長４２９＋ｎｍ 、翼間隔０．５ｍｍ 、翼回
転数５０ｒｐｍ）を使用した他は実施例１と同様にして
重縮合反応を行った。得られた製品ポリカーボネートの
粘度平均分子量は約２６．０００であった。
噛合型２軸べント式混練押出機に代え、全スクリューの
翼を有する噛合型２軸べント式混練押出機（翼径５０ｍ
ｍφ、翼長４２９＋ｎｍ 、翼間隔０．５ｍｍ 、翼回
転数５０ｒｐｍ）を使用した他は実施例１と同様にして
重縮合反応を行った。得られた製品ポリカーボネートの
粘度平均分子量は約２６．０００であった。
従って実施例１に比べて同一速度での粘度平均分子量は
約６，０００程度低下する。
約６，０００程度低下する。
また、第３図に粘度平均分子量とプレポリマー仕込み流
量の関係を表すグラフを実施例１と比較例１とについて
示す。
量の関係を表すグラフを実施例１と比較例１とについて
示す。
これらからプレポリマー仕込み流１１．４ｋｇ／ｈｒに
ついて本発明と従来例（比較例）とでは、粘度平均分子
量を比べると従来例は約１万も低いことがわかり、流量
依存性が著しいことがわかる。
ついて本発明と従来例（比較例）とでは、粘度平均分子
量を比べると従来例は約１万も低いことがわかり、流量
依存性が著しいことがわかる。
本発明の製法で得られるカーボネート結合含有重合物、
例えばポリカーボネート、ポリエステルカーボネートは
光学的な歪みが少なく、着色が殆ど皆無で高分子量のも
のが得られ、広い用途、例えば各種成形材料、具体的に
は光デイスク基板、電気器具材料、窓ガラス、道路用基
材、自動車用材料、樹脂の改質材料などに有用である。
例えばポリカーボネート、ポリエステルカーボネートは
光学的な歪みが少なく、着色が殆ど皆無で高分子量のも
のが得られ、広い用途、例えば各種成形材料、具体的に
は光デイスク基板、電気器具材料、窓ガラス、道路用基
材、自動車用材料、樹脂の改質材料などに有用である。
第１図は本発明に使用する２軸べント弐混練押出機の一
例を示す略示断面図、第２図は実施例に使用した２軸べ
ント式混練押出機の翼の組み合わせパターンを示す図、
第３図は粘度平均分子量とプレポリマー仕込み流量の関
係を表すグラフである。 １・・・ベント ２・・・排出口 ３・・・スクリュー ４・・・ヘリカルバドル ５・・・逆スクリュー ６・・・フラットバドル ７・・・逆ヘリカルバドル Ｓ・・・スクリュー ＰＩ・・・フラットバドル（基準位置）Ｐ２・・・フラ
ットバドル（ＰＩを４５″ずらしたもの）Ｐ３・・・フ
ラットバドル（ＰＩを９０°ずらしたもの）Ｐ４・・・
フラットバドル（Ｐｉを１３５ｍずらしたもの）ＨＰＩ
・・・ヘリカルバドル（基準位置）ＨＦ２・・・ヘリカ
ルバドル（ＨＰＩを４５６ずらしたもの）ＨＦ２・・・
ヘリカルバドル（ＨＰＩを９０″ずらしたもの）１１Ｐ
４・・・ヘリカルバドル（ＨＰＩを１３５°ずらしたも
の）ＨＦ４・・・逆ヘリカルバドル（基準位置から１３
５ ’ずらしたもの）ＲＳ・・・逆スクリュー 出願人代理人 古 谷 馨 第 ３ 図 ００．６ ０．８ １．０ １．２
Ｌ４ １．６プレポリマー仕込み流
量（ｋｚ／ｈｒ）手続主甫正書（自発） １、事件の表示 特願昭６１−１６７４７３号 ２、発明の名称 カーボネート結合含有重合物の製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル明細書の発明
の詳細な説明の欄、図面の第１図６、補正の内容 （」）明細書６頁６〜７行「４，４°−ジヒドロキシジ
フェニル−１，１−イソブタンＪｌｆｌｌ除（１１同８
頁１４行「及び・・・である。」を「、７は逆ヘリカル
バドル及び８は原料供給口である。」と訂正 （１１同１１頁１２行ｒ２Ｂ、ｏ００Ｊをｒ３３，０Ｏ
ＯＪと訂正 （１）同１１頁下から４行ｒ３３，０ＯＯＪをｒ２８，
０ＯＯＪと訂正 （１１第１図を別紙の通り訂正 ７、添付書類の目録 （１）図 面 １通 第１図 ぢ 手続補正書 （自発） 昭和６２年７月２０日
例を示す略示断面図、第２図は実施例に使用した２軸べ
ント式混練押出機の翼の組み合わせパターンを示す図、
第３図は粘度平均分子量とプレポリマー仕込み流量の関
係を表すグラフである。 １・・・ベント ２・・・排出口 ３・・・スクリュー ４・・・ヘリカルバドル ５・・・逆スクリュー ６・・・フラットバドル ７・・・逆ヘリカルバドル Ｓ・・・スクリュー ＰＩ・・・フラットバドル（基準位置）Ｐ２・・・フラ
ットバドル（ＰＩを４５″ずらしたもの）Ｐ３・・・フ
ラットバドル（ＰＩを９０°ずらしたもの）Ｐ４・・・
フラットバドル（Ｐｉを１３５ｍずらしたもの）ＨＰＩ
・・・ヘリカルバドル（基準位置）ＨＦ２・・・ヘリカ
ルバドル（ＨＰＩを４５６ずらしたもの）ＨＦ２・・・
ヘリカルバドル（ＨＰＩを９０″ずらしたもの）１１Ｐ
４・・・ヘリカルバドル（ＨＰＩを１３５°ずらしたも
の）ＨＦ４・・・逆ヘリカルバドル（基準位置から１３
５ ’ずらしたもの）ＲＳ・・・逆スクリュー 出願人代理人 古 谷 馨 第 ３ 図 ００．６ ０．８ １．０ １．２
Ｌ４ １．６プレポリマー仕込み流
量（ｋｚ／ｈｒ）手続主甫正書（自発） １、事件の表示 特願昭６１−１６７４７３号 ２、発明の名称 カーボネート結合含有重合物の製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル明細書の発明
の詳細な説明の欄、図面の第１図６、補正の内容 （」）明細書６頁６〜７行「４，４°−ジヒドロキシジ
フェニル−１，１−イソブタンＪｌｆｌｌ除（１１同８
頁１４行「及び・・・である。」を「、７は逆ヘリカル
バドル及び８は原料供給口である。」と訂正 （１１同１１頁１２行ｒ２Ｂ、ｏ００Ｊをｒ３３，０Ｏ
ＯＪと訂正 （１）同１１頁下から４行ｒ３３，０ＯＯＪをｒ２８，
０ＯＯＪと訂正 （１１第１図を別紙の通り訂正 ７、添付書類の目録 （１）図 面 １通 第１図 ぢ 手続補正書 （自発） 昭和６２年７月２０日
Claims (1)
- 芳香族ジカルボン酸エステルの存在下又は非存在下で２
価のフェノール類と炭酸ジエステルからエステル交換反
応によりカーボネート結合含有重合物を製造する方法に
おいて、スクリューとバドルを組み合わせた翼を有する
２軸べント式混練押出機を用いてカーボネート結合含有
プレポリマーを減圧下の溶融状態で連続的に重縮合反応
させることを特徴とするカーボネート結合含有重合物の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61167473A JPH0699552B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61167473A JPH0699552B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6323926A true JPS6323926A (ja) | 1988-02-01 |
| JPH0699552B2 JPH0699552B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=15850330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61167473A Expired - Lifetime JPH0699552B2 (ja) | 1986-07-16 | 1986-07-16 | カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699552B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02153925A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH02153926A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH02153923A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH02153924A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH02153927A (ja) * | 1988-12-06 | 1990-06-13 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH0326722A (ja) * | 1989-06-23 | 1991-02-05 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカーボネートの製造法 |
| WO1995003351A1 (en) * | 1993-07-23 | 1995-02-02 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing aromatic polycarbonate |
| US5455324A (en) * | 1992-08-26 | 1995-10-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Aromatic polycarbonate resin of improved color |
| US5519106A (en) * | 1992-08-26 | 1996-05-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for the preparation of aromatic polycarbonate resins |
| WO2000007799A1 (en) * | 1998-08-04 | 2000-02-17 | Teijin Limited | Twin screw extruder, method of making aromatic polycarbonate using a twin screw extruder, and method of removing volatiles from an aromatic polycarbonate melt |
| US6117969A (en) * | 1996-09-19 | 2000-09-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polycarbonate resin compositions |
| WO2003010220A1 (en) * | 2001-07-24 | 2003-02-06 | General Electric Company | Extrusion method for making polycarbonate |
| JP2008050591A (ja) * | 2006-07-25 | 2008-03-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2011241360A (ja) * | 2010-05-21 | 2011-12-01 | Teijin Fibers Ltd | 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 |
| US8969505B2 (en) | 2011-02-11 | 2015-03-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for manufacturing branched aromatic polycarbonate resin with desired degree of branching |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104520348B (zh) | 2012-08-10 | 2017-03-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 支化芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法 |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US3498754A (en) * | 1964-12-24 | 1970-03-03 | Teijin Ltd | Continuous polycondensation apparatus |
| JPS5236159A (en) * | 1975-09-18 | 1977-03-19 | Sekisui Plastics | Process for producing polyolefin foam |
-
1986
- 1986-07-16 JP JP61167473A patent/JPH0699552B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3498754A (en) * | 1964-12-24 | 1970-03-03 | Teijin Ltd | Continuous polycondensation apparatus |
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|---|---|---|---|---|
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| US6613128B1 (en) | 1998-08-04 | 2003-09-02 | Teijin Limited | Twin screw extruder, method of making aromatic polycarbonate using a twin screw extruder, and method of removing volatiles from an aromatic polycarbonate melt |
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| JP2008050591A (ja) * | 2006-07-25 | 2008-03-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
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| US8969505B2 (en) | 2011-02-11 | 2015-03-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for manufacturing branched aromatic polycarbonate resin with desired degree of branching |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0699552B2 (ja) | 1994-12-07 |
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