JPS63239633A - カード状光記録媒体 - Google Patents

カード状光記録媒体

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JPS63239633A
JPS63239633A JP62290672A JP29067287A JPS63239633A JP S63239633 A JPS63239633 A JP S63239633A JP 62290672 A JP62290672 A JP 62290672A JP 29067287 A JP29067287 A JP 29067287A JP S63239633 A JPS63239633 A JP S63239633A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はカード状光記録媒体に関し、詳しくは超硬質被
膜を設けた、光照射によって書き込み、読み取りを行う
カード状の光記録媒体に関するものである。
[従来の技術] 近年、社会の情報化が進み、多種多様の情報な効率良く
取扱う手段として、光ディスク、光カード、光テープ等
の光学的に情報の記録又は再生を行う情報記録担体及び
光学的情報記録再生装置が多く提案されている。前記情
報記録担体には、二値化された情報が反射率の変化、ピ
ット(穴)の有無の様な表面形状の変化に伴なう反射光
強度の変化、磁気光学効果による偏光面の変化を強度変
化に変換して検出出来るものがある。前述した情報記録
担体の特徴としては、記録密度が高く、且つ非接触て記
録再生が可能な為に、寿命が長い等の優れた点かある。
そして、携帯性に優れ、且つ大きさに比べて大容量であ
るカード状の情報記録担体(以下、光カードとする。)
についても最近盛んに研究、開発されており、提案もさ
れ始めている。
光記録媒体は、基本的には基板と記録層と保護層からな
り、さらに耐熱性、耐湿度、性、耐光性、耐摩耗性等の
向上の目的で各種の保護層が積層される。その中でも光
記録媒体の記録面側の表面に形成されたキズ、或いはゴ
ミ、ホコリの付着は反射率などの光学的特性を変化させ
る原因となり、再生信号のノイズとなるため、耐摩耗性
あ′るいは耐傷性のハードコートの形成か要求されてい
る。
特に光カードの場合は、光ディスクに比べてキズが付き
やすい使用形態であり、また使用環境にある。
さらに、光ディスクは記録密度を上げ、また記録の信頼
性を高めるなどの目的て、一般的にエアーサンドイッチ
構造などの複雑な層構成をとり、かつ基板や保護層か厚
く形成されている。
一方、光カードは薄型化を計るため単純な層構成で、基
板や保護層が薄く形成されている。しかし、記録層の上
層が薄いために記録媒体の表面に付着したゴミ、ホコリ
、キズなどを再生用光学系がディフォーカスすることが
むずかしく、ノイズ信号と記録信号の分離か困難となる
欠点かあった。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、上述の従来例の光カードの有する問題
点を解決し、単純な層構成からなる薄型化した光カード
において、レーザ光が照射される側に保護被膜として可
撓性を有する超硬質被膜を設けることにより、レーザ°
光の入射面のキズな防止でき、記録情報の再生信号の信
頼性を高め。
S/N比を向上させることにある。
[問題点を解決するための手段]および[作用]即ち、
本発明の目的は、基板と記録層と保護層を有するカード
状の光記録媒体であって、該光記録媒体の少なくとも書
き込み再生用レーザ光の照射面に炭素原子を含有する超
硬質被膜が設けられていることを特徴とするカード状光
記録媒体によって達成される。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において、超硬質被膜はダイヤモンドデ又はダイ
ヤモンド相と非晶質炭素相を含有する被膜が用いられる
。この超硬質被膜を積層したカード状光記録媒体は、ダ
イヤモンドの熱伝導性が良いことから、この超硬質被膜
が書き込み再生用レーザ光の照射により記録層部分に蓄
積された熱を外部へ逃す働きをするため、形成される情
報ビットの形状か良く、又再生用レーザ光による回合き
込みも起こらない。この結果、情報の記録・再生が精度
良く行われる。
更に、ダイヤモンドは硬いことから本発明によるカード
状記録媒体は表面に傷がつかずC/Nか向上する。
次に、超硬質被膜の製造方法について述べる。
この炭素な主体とする被膜は、公知のプラズマCvD法
、イオンビーム蒸着法、イオンブレーティング法により
成膜することができる。このような方法としては、例え
ば、r「−プラズマCvD法、マイクロ波CvD法、有
磁場プラズマCvD法等がある。又、イオン源から含炭
素イオンをビーム状に電場で加速して成膜するイオンビ
ーム蒸着法などの他、上記の各方法においても基板に電
圧をかけて成膜を行うことができる。
原料は、炭素を含有するガスとしては、例えばメタン、
エタン、プロパン、ブタン、エチレン。
ベンゼン、トルエンなどの炭化水素、メタノール、エタ
ノール、プロパツールなどのアルコール類の他にケトン
類、アミン類、アシド類を挙げることかできる。
さらに、CHCRz 、 CCI!< 、 CIl□F
2. CIIzCOC:(:ffiなと、上記の炭素を
含有する有機系ガスの1部あるいは全部がハロゲン元素
て置換されたものも用いることがてきる。また、含炭素
ガスに■2、希ガスのうち1種あるいは多種類を混合し
て用いることができる。
更に、この超硬質被膜についていえば、ケースに入れる
かあるいはそのままの状態で頻繁に持ち運ぶカード状の
光記録媒体の場合、耐摩耗性や耐傷性(硬度)と共に、
好ましくはカード状光記録媒体が屈曲した場合□でも剥
離やひび割れが生じないための可撓性が望まれる。この
点から、炭素を主体とする膜は、ダイヤモンドの多結晶
膜のような硬さとアモルファス性が高く、水素含有量が
多いa−C:H膜のような可撓性をあわせ持つものが好
適である。
このような両特性を適度に備えている超硬質被膜として
は、硬度を低下させない限度にダイヤモンドの微結晶相
を含有するアモルファス相を有するものか、あるいは電
子線回折法では結晶相の混在が認められず長距離秩序は
アモルファスであるが、短距離秩序は極めてダイヤモン
ドに近いものが挙げられる。又、適当な耐傷性と可撓性
を有するアモルファス性が高く、水素含有量の少ない膜
においても、書き込み再生用レーザ光の透過率かできる
だけ高いものが望まれる。この点から、グラファイト相
あるいはグラッシーカーボン層が、用いるレーザ光の波
長に対し著しく透過率を低下させない程度に含有される
ことはかまわないが、ラマンスペクトルでs、p 2炭
素に由来する半値巾50cm−’以下のピークが155
0clI−’〜1650C1−’に出現しないものが好
ましい。
更に、水素含有量は超硬質被膜の耐傷性、即ち硬度を考
慮すると、0.1atom%〜40ato11%か好ま
しく、更にはlatom%〜:l0ato+s%か好ま
しい。
又、可撓性については、第6図に示すように、本発明に
よるカード状光記録媒体9の寸法を、例えば長辺85.
6■■、短辺54m■、厚さ0.8mmとしだとき、カ
ード状光記録媒体9の長辺部分を横にして立てた状態で
、上下方向からカード状光記録媒体9の中央部ρが20
m5撓むまで座屈応力を加えた後開放してカード状光記
録媒体を元の状態に戻すという操作を1000回鰻り返
して超硬質被膜の表面にクラックやしわができないもの
が好ましい。
また、超硬質被膜の膜厚は、取り扱い易いカード状光記
録媒体の厚さと、超硬質被膜の可撓性を考慮すると、通
常0.01〜20JLs、好ましくは0.1〜20μI
か望ましい。
次に、上記のように形成される超硬質被膜が積層された
本発明に係わるカード状光記録媒体の実施態様を第1図
〜第3図に示す。
尚、超硬質被膜以外の光記録媒体を構成する他の層の構
成は何等限定されるものではない。図中、lは透明基板
、2は記録層、3は接着層、4は保護層、5は支持体層
、6は超硬質被膜を示し、矢印7は書き込み再生用のレ
ーザ光の入射光線を示す。
このとき超硬質被膜は少なくともカード状光記録媒体の
書き込み再生用レーザ光の照射面、即ち基板と記録層と
保護層とからなる光記録媒体の記録再生用レーザ光が照
射される最外層、例えば基板側もしくは保護層側の上に
積層される。
第1図は超硬質被膜6を記録再生用レーザ光7が照射さ
れる側である基板1に接着層3を介して設けた例を示す
第2図は支持体If!j5の上に超硬質被膜6を成膜し
、該支持体層ごと透明基板l上に積層した例を示す。こ
の構成は第1図の例で超硬質被膜6と接着層3の密着性
に問題がある場合に用いられる。
第3図は超硬質被膜6を透明基板lに直接成膜を行なっ
てm層した例である。この構成は第1図の例、第2図の
例と異なり、接着層や支持体層がない為、レーザ光が反
射や屈折する界面が少なく照射レーザ光を効率良く利用
できる。但し、透明基板が超硬質被膜6の成膜の際の高
温に耐える材質でなければならない。
透明基板lとしては、光学的な記録・再生に於いて不都
合の少ないものか好ましく、使用する光に対して透過率
の高いものであればよく1例えばアクリル系樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ビニル系樹脂、
ポリスルホン樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアセタール
樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロー
ス誘導体などを用いることができる。
又、保護層としては、通常の保護層として用いることが
できるあらゆる材料が使用可能であり、具体的には、ポ
リ塩化ビニル、弗素置換エチレン重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、承り塩化ビニリデン、ポリメタク
リル酸メチル等のアクリル重合体、ポリスチレン、ポリ
ビニルブチラール、アセチルセルロース、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、エポキシアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体などが用いられる。
場合によっては、鉄、ステンレス、アルミニウム、スズ
、銅、亜鉛等の金属シート、合成紙、紙、また繊維強化
プラスチック、磁性体等金属粉末とブラスチウクの複合
材、セラミックス等用途に応じて多種多様のものが使用
可使である。熱論、透明基板に用いられるものを用いて
も良い。
本発明に用いられる記録層2としては、例えばシアニン
系色素、アントラキノン系色素、メロシアニン系色素、
遷移金属錯体(例えば、ジアミン系金属錯体、ジチオー
ル系金属錯体)等の有機系色素あるいはそれらをポリマ
ー中に導入したもの、さらにBi、 Teあるいはこれ
らの合金等カルコゲン系化合物などが挙げられる。
記録層は塗布、蒸着、スプレーなどによって積層するこ
とができる。
又、第2図で用いられる支持体層5としては、例えば5
iftやプラズマ重合法などで作成された炭化水素ポリ
マー、CVD法によるa−C:H(アモルファス水素化
炭素)、ガラス等が用いられる。
接着層3としては、例えば、酢酸ビニル系、酢酸ビニル
アクリル系、酢酸ビニル共重合系、酢酸ビニルエマルジ
ョン系、アクリル系、アクリレート系、アクリル共重合
系、エチレン系、エチレン酢酸ビニル系、エチレン酢酸
ビニル共重合系、ポリエチレン系、塩化メチレン系、ポ
リアミド系、ポリアミド−アミン系、ポリイミド系、ユ
リア系、エポキシ系、エポキシウレタン系、エポキシア
クリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステル
系、クロロブレン系、クロロブレンゴム系、ニトリル系
、ニトリルゴム系、ウレタン系。
ビニルウレタン系、ポリウレタン系、オレフィン系、シ
アノアクリレート系、アルキルアクリレート系、塩化ビ
ニル系、フェノール系、SBR系(スチレンブタジェン
ゴム)、ポリオール系、シリカ−アルミナ系、合成ゴム
系、エマルジョン系、オリゴエステル系、セルロース系
、ホルムアルデヒド系、紫外線硬化型、有機溶剤、スチ
レンブタジェンフレオンTA系等が利用できる。接着の
際、熱、光、電子線等のエネルギーを必要とするものも
、そのエネルギーが光記録材料の機能を劣化させない限
り有効である。
尚、記録層として色素等を用いる場合には、その色素に
悪影響を及ぼさないものを用いることが必要である。
[実施例] 以下、本発明を実施例により説明するか、本発明はこれ
により何ら限定されるものではない。
O光記録媒体の作成 まず、本発明に用いるカード状の光記録媒体を下記の方
法により作成した。
透明基材として幅541−1長さ85.6−−、厚さ0
.7履層のポリカーボネート基板にトラック溝を熱プレ
ス法により形成した。4次いで、このトラック溝面上に
光記録層としてメロシアニン系色素をバーコードで塗布
して乾燥させて膜厚0.1終■の薄膜を形成した。この
ようにして得られた光記録材料を保護層であるポリメチ
ルメタクリレートに光記録層が接する様にし、間にエチ
レン酢酸ビニル系の接着剤からなる接着層を挟み込んで
重ね合わせ、90〜150℃に加熱された熱定着ロール
にて圧着することによりカード状の光記録媒体を製造し
た。
実施例1 超硬質被膜の製造は平行平板型RFプラズマCvD装置
を用いた。基板にはNaCβ結晶を用い、RF電極側に
これを設置し、原料ガスとしてC,lLとH2をCl4
: H2= 1 : 10の混合比で導入し、圧力を0
.08Torrに保ち、 RFパワー700W、基板温
度400℃で放電させ、超硬質被膜を厚さ1μmに成膜
した。この被膜の水素含有量(H原子数%)は15at
os+%、780nmの光に対し透過率は97%であり
、電子線回折によると、結晶状態のダイヤモンドは存在
せず、ラマンスペクトルでは1560cm−”にピーク
が検出されたが強度は小さく半値巾は120 cm−”
であった。この被膜の基板のNaCl!を溶解除去後、
前記工程に従って製造した光記録媒体の基板上に酢酸ビ
ニル系接着剤を用いて接着した。
実施例2 マイクロ波プラズマCVD装置を用い、基板としてNa
Cβ結晶を用いた。原料ガスとしてアセトン=112=
 5 : 95の混合比で導入して、圧−力I Tor
rにした。基板温度は650℃に保ち、 300Wで放
電した。厚さ1涛鳳の膜が得られ、電子線回折ではダイ
ヤモンドのリングパターンが検出された。ラマンスペク
トルでは1550〜1650cm−’に最大値をもつピ
ークは検出されず、H含有量は5ato■%、780n
■での透過率は95%であった。
実施例1と同様にして、上述の光記録媒体に接着した。
実施例3 実施例2と同様の装置に最大1800ガウス(Gaus
s)の磁場を印加し、基板(=支持体層)としてa−C
:Hな用いた。原料ガスをCCj)4二H,=l:lの
混合比で導入し、圧力を0.I Torrにした。30
0Wで基板温度を300℃に保持して放電し、0.1μ
閣の膜を得た。電子線回折では弱いリングパターンが検
出されるが、ダイヤモンドと同定するには不十分であっ
た。ラマンスペクトルでは1550〜1650cm−’
にピークは検出されなかった。
780nsの透過率は92%であった。
次に、プレグルーブの金型にアクリル酸エステル系の千
ツマ−を流し込み、上から前記の方法により作成したダ
イヤモンド膜付きのa−C:Hの支持体層を押し付けて
高圧水銀水銀灯を照射して光硬化させた。次いで、金型
をはく離して、a−C:Hの支持体層の一面にポリアク
リル酸エステルのプレグルーブが付き、反対の面がダイ
ヤモンド膜でコートされた基板を作成した。
プレグルーブ側にメロシアニン系色素を塗布し、その上
にPMMAの保護層を接着してカード状光記録媒体を得
た。
実施例4 実施例1と同じ装置用い、基板バイアスを一150V印
加した。原料にはC2H,100%を用い、圧力0.0
5Torrとした。基板は光記録媒体用基板にポリカー
ボネートを用い、基板温度120℃として500wで放
電した。得られた膜は0.3ル諷で結晶性はなかった。
ラマスペクトルでは1570cm−’にピークが検出さ
れるか、半値巾は150cm−”であった。
H含有量は20atom%、780nmでの透過率は9
0%であった。
この基板の炭素膜成膜側の反対側にトラック溝を熱プレ
ス法により形成し、次いで、このトラック溝面上に光記
録層としてメロシアニン系色素をバーコードで塗布して
乾燥させて膜厚0.14mの薄膜を形成した。
このようにして得られた光記録材料を保護層であるポリ
メチルメタクリレートに光記録層が接する様にし、間に
エチレン酢酸ビニル系の接着剤からなる接着層を挟み込
んで重ね合わせ、90〜150°Cに加熱された熱定着
ロールにて圧着することによりカード状の光記録媒体を
製造した。
実施例5 超硬質被膜の形成にカウフマン型イオンビーム装置を用
いた。基板は実施例4と同様のものを用いた。原料はC
1,100%を導入し、I X 10−’Torrに保
った。基板温度は60℃で、イオンの加速電圧は400
vとして成膜した。得られた膜は0.24taで結晶性
はなく、H含有量は15atos%、ラマンスペクトル
は1500c■−1に最大値をもつ極めてブロードなも
のであった。780nmでの透過率は90%であった。
後は、実施例4と同様にしてカード状光記録媒体を製造
した。
比較例1・ 透明基材として幅54■l、長さ85.6m■、厚さ0
.71−のポリカーボネート基板上にトラック溝を熱プ
レス法により形成した。次いで、このトラック溝面上に
光記録層としてメロシアニン系色素をバーコードで塗布
して乾燥させて膜厚0.1.■程度の薄膜を形成した。
このようにして得られた光記録材料を保護層であるポリ
メチルメタクリレートに光記録層が接する様にし、間に
エチレン酢酸ビニル系の接着剤からなる接着層を挟み込
んで重ね合わせ、90〜150℃に加熱された熱定着ロ
ールにて圧着することによりカード状の光記録媒体を製
造した。(第4図参照) 比較例2 比較例1と同様にして製造した光記録媒体の基板上にハ
ートコート層8として変成アクリル樹脂層を設けた。(
第5図参照) 以上、実施例1〜5及び比較例1及び2で作成したカー
ド状光記録媒体の可撓性及び耐傷性、耐摩耗性を次のよ
うにして評価した。
(1)耐摩耗性: カード状光記録媒体の超硬質被膜又はハードコート又は
基板表面をスチールウールで100〜150g/m”の
荷重で100回往復する耐摩耗性テストを行った。その
結果は下記の第1表に示すように、基板に保護被膜を施
さなかったもの及び変性アクリル樹脂を施したものは、
表面の摩耗の為、基板のみのものは20回目で又ハード
コートを施したものは50回でトラッキング信号を読み
取れなくなった。これに対して、実施例1〜5の場合に
は100回往復後でもトラッキング信号の読み取りには
支障はなかった。
(2)耐傷性: 次に、耐傷性をみるために基板、ハートコート、超硬質
被膜の硬さを測定した。硬さの測定にはモースの硬度計
を用いた。基板は硬度1以下てあり、ハートコートした
もので硬度2であるのに対し、超硬質被膜は7〜9であ
った。このことから超硬質被膜の耐傷性は非常に高いこ
とかわかった。
(3)可撓性: 次に、光入射面側の基板上にハードコートを設けた比較
例2及び超硬質被膜を設け7た実施例1〜5のカード状
光記録媒体について、ハードコート及びそれデれの超硬
質被膜の可撓性をテストした。
即ち、前述の様にカード状光記録媒体をたてた状態で、
上又は下から第6図に示すようにカード状光記録媒体の
中央部gが20麿園撓むまで座屈応力を加えた後開放し
てカード状光記録媒体を元の状態に戻した。この操作を
1000回繰り返して、ハードコート及び各超硬質被膜
の表面にクラックやしわができているかどうかを観察し
た。その結果を下記の第1表に示した。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明に係わるカード状光記録媒
体は、書き込み再生用レーザ光の照射面上に炭素原子を
含有する超硬質被膜を端層することにより、耐庁耗性、
耐傷性が向上し、摩耗によるC/Nの低下や傷によるオ
ートトラッキング信号の誤読を防ぎ、正確な記録情報の
再生信号を得ることができる。
更に、この超硬質被膜か可撓性を有することから、本発
明のカード状光記録媒体は折り曲げた時の超硬質被膜の
剥離及び/又は折れを防ぐことかてきる。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図および第3図は各々本発明に係わるカー
ド状光記録媒体の実施態様を示す模式的断面図、第4図
は比較例1の模式的断面図、第5図は比較例2の模式的
断面図および第6図はカード状光記録媒体の可撓性の試
験方法を示す説明図である。 l・・・、透明基板     2・・・記録層3・・・
ta着層      4・・・保護層5・・・支持体層
     6・・・超硬質被膜7・・・レーザ光   
  8・・・ハードコート層9・・・カード状光記録媒

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基板と記録層と保護層を有するカード状の光記録
    媒体であって、該光記録媒体の少なくとも書き込み再生
    用レーザ光の照射面に炭素原子を含有する超硬質被膜が
    設けられていることを特徴とするカード状光記録媒体。
  2. (2)前記超硬質被膜がダイヤモンド相又はダイヤモン
    ド相と非晶質炭素相を含有する被膜である特許請求の範
    囲第1項記載のカード状光記録媒体。
  3. (3)前記超硬質被膜が基板に直接成膜されている特許
    請求の範囲第1項記載のカード状光記録媒体。
  4. (4)前記超硬質被膜が基板に接着層を介して設けられ
    ている特許請求の範囲第1項記載のカード状光記録媒体
  5. (5)前記超硬質被膜が支持体層に成膜され、該支持体
    層が、基板に接着層を介して設けられている特許請求の
    範囲第1項記載のカード状光記録媒体。
  6. (6)前記超硬質被膜の水素含有量が0.1atom%
    〜40atom%である特許請求の範囲第1項記載のカ
    ード状光記録媒体。
  7. (7)前記超硬質被膜の膜厚が0.01〜20μmであ
    る特許請求の範囲第1項記載のカード状光記録媒体。
  8. (8)前記超硬質被膜が可撓性を有する特許請求の範囲
    第1項記載のカード状光記録媒体。
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