JPS6325654B2

JPS6325654B2 -

Info

Publication number: JPS6325654B2
Application number: JP20773381A
Authority: JP
Inventors: Shinji Ueda; Atsuya Nakajima; Kyoshi Imai; Mamoru Taki; Takatoshi Ishikawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1981-12-22
Filing date: 1981-12-22
Publication date: 1988-05-26
Also published as: JPS58107536A

Description

【発明の詳細な説明】

本特許は、ハロゲン化銀カラー写真材料の反転
カラー写真処理方法に関する。さらに詳しくは、
反転カラー写真処理方法において、耐水アカ性を
向上させた反転カラー写真処理方法に関する。反転浴を含む反転カラー写真処理においては、
従来より反転浴中に水アカが生じやすく、この水
アカが感材に付着することにより処理後の感材が
着色したり傷ついたりあるいは水アカの発生した
処理浴が異臭を放つといつた問題があつた。一般にこのような水アカの原因としては、処理
液成分が沈澱することによるもの、および処理浴
中にカビ等の微生物が発生しそれが水アカ状に沈
澱することによるものという２つの原因が考えら
れている。反転カラー写真処理の処理浴の水アカの原因と
しては、主として後者の原因によると考えられ
る。従来より、ハロゲン化銀写真の処理浴に生じる
水アカ防止のためには、処理浴に水アカ防止剤を
添加する方法が提案されており、またその水アカ
防止剤としていくつか化合物が知られている。す
なわち、・脂肪族ニトロアルコール類（米国特許第
3542553号明細書）、・ヒドロキシアミン類（Research Disclosure
17633）、・ホルムアルドキシム類（Research
Disclosure 17633）、・シクロヘキシルフエノール誘導体（特開昭55
−111942）、・クロール化フエノール類（Research
Disclosure 20526）、・チアジアゾール類（Research Disclosure
20526）、・４級アンモニウム化合物（Research
Disclosure 20526）、・ジアルデヒド類（Research Disclosure
20526）など。しかしながら、写真処理浴に用いられるこれら
の水アカ防止剤については、(1)高価である(2)人体
に有害である(3)カビの種類によつては効果が少な
い(4)溶解性が低く、処理液の濃縮化が困難である
(5)写真性に亜影響を与えるなどの欠点があり実用
化されてないのが現状である。本発明の目的は次のような条件をもつ水アカ防
止剤を添加した処理浴で処理することにより、水
アカ発生による問題が生じない反転カラー写真処
理方法を提供することである。水アカ防止剤の条
件とは (1) 充分な水アカ防止効果をもつこと (2) 水アカの種類にかかわらず、幅広い水アカ防
止効果をもつこと (3) 写真性に悪影響を与えないこと (4) 処理液に充分な溶解性をもつこと (5) 人体に対し無害なもの (6) 安価であること我々は、種々の検討を重ねた結果、ハロゲン化
銀カラー写真材料を、少なくとも一種のソルビン
酸またはその塩を含有した処理液により処理する
ことによつて、上記目的を達成することができ
た。ここで、その塩としては、ナトリウム、カリウ
ム、リチウムなどのアルカリ金属からなる塩、ア
ンモニウム塩などを挙げることができる。ソルビン酸またはその塩のうち特に好ましいも
のとしてはソルビン酸カリウムを挙げることがで
きる。これらの化合物の添加量としては、0.2〜10
ｇ／が好ましく、殊に0.6〜1.2ｇ／が好まし
い。本発明のソルビン酸またはその塩は、反転カラ
ー処理に用いられるいずれの処理液（または処理
浴）にも用いることができる。具体的には、白黒
現像液、反転液、発色現像液、漂白液、定着液、
安定液、停止液、水洗液、漂白定着液などであ
る。これらの化合物は、通常水アカの発生する処理
液に添加することが効果的である。例えば、水ア
カのよく発生し問題となる反転液（または反転
浴）に添加し、効果的に水アカ防止を行うことが
できる。本発明の反転カラー処理とは基本的には (1) 白黒現像 (2) 反転 (3) 発色現像 (4) 漂白（または(4)及び(5)の代わりに (5) 定着 (4)′ 漂白定着）の工程からなる。ここで各工程の処理温度として
は一般に25〜45℃であり、処理時間としては一般
に10秒〜10分である。処理工程の例としては、 (1) 黒白現像→停止→水洗→反転→水洗→発色現
像→停止→水洗→漂白→水洗→定着→水洗→安
定→乾燥、又は (2) 黒白現像→停止→水洗→反転→水洗→発色現
像→停止→水洗→漂白→定着→水洗→安定→乾
燥などである本発明に用いる白黒現像液は、知られている現
像主薬を含むことができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノ
ン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フエニ
ル−３−ピラゾリドン）、アミノフエノール類
（たとえばＮ−メチル−Ｐ−アミノフエノール）、
１−フエニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン
酸、及び米国特許4067872号に記載の１，２，３，
４−テトラヒドロキノリン環とインドレン環とが
縮合したような複素環化合物類などを、単独もし
くは組合せて用いることができる。本発明に用いる白黒現像液には、その他必要に
より保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、
アルカノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水
酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えば、ポリエチ
レングリコール類、これらのエステル）、PH調整
剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤（例え
ば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活
性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。本発明に用いる白黒現像液には更に、カブリ防
止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウムの
如きハロゲン化物、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
チアゾール、テトラゾール、チアゾールなど）、
キレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢
酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酸塩、ニ
トリロ酢酸塩）を含有させることができる。この様にして調整された現像液のPH値は所望の
濃度とコントラストを与えるに充分な程度に選択
されるが、約8.5〜約11.5の範囲にあることが望
ましい。本発明に用いる白黒現像液の特殊な態様とし
て、現像主薬を写真材料中（例えば、乳剤層中）
に含み、これをアルカリ水溶液中で現像するアク
チベーター処理を挙げることができる。この処理
においても本発明の目的は達成される。本発明に用いられる反転浴には、公知のカブラ
セ剤を含むことができる。すなわち、１第１スズイオン−有機酸錯塩第１スズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第
3617282号など）、第１スズイオン−有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭第56−32616号など）、第１スズイオン−環状又は鎖状ポリリン酸錯塩
（特開昭第54−67430号など）、第１スズイオン−アミノカルボン酸錯塩（英国
特許第1209050号など）、第１スズイオン−クエン酸錯塩（西独特許第
2111813号など）、第１スズイオン−ポリヒドロキシカルボン酸錯
塩（英国特許第1467007号など）、第１スズイオン−脂肪族アミンホスホン酸錯塩
（特開昭55−1464493号など）など２ホウ素化合物水素化ホウ素化合物（米国特許第2984567号、
特開昭45−50565号、米国特許第4055422号な
ど）、複素環アミン・ボラン化合物（米国特許第
3246987号など）、アミンボラン化合物（英国特許第1011000号、
西独特許第1622261号など）、ボラノ・カーボネート化合物（西独特許第
1622258号など）、シアノボロハイドライド化合物（西独特許第
2642727号など）など３その他 Fe⁺⁺など遷移金属イオン又はその錯塩（西独特
許第2700290号など）、カルバジン酸、ビカルバジン酸又はそれらの塩
（英国特許第47633号など）、Ｎ−複素環ヒドラジン化合物又はそれらの塩
（特開昭第44−10667号など）、チオセミカルバゾン化合物（西独特許第
2719371号など）などである。上記の有機酸錯塩を作るのに必要な水溶性第１
スズとしては、塩化第１スズ、臭化第１スズ、沸
化第１スズ、錯酸第１スズ、硫酸第１スズ、酒石
酸第１スズ等であり、その反転浴への添加量は第
１スズイオンとして、10^-3〜２×10^-2モル／が
好ましく、2.0×10^-3〜1.5×10^-2モル／の範囲
が更に好ましい。一方、第１スズとの錯塩を作るに必要な有機酸
としては、以下の化合物である。有機リン酸としては、次の一般式（）、（）
にて示される化合物である。一般式（） RN（CH₂PO₃M₂）₂ 一般式（） RR₁C（PO₃M₂）₂ （式中、Ｒ，R₁は水素原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）などを示し、Ｍ
は水素原子、水溶性カチオンなどを示す。）有機ホスホノカルボン酸としては、次の一般式
（）にて示される化合物である。一般式（）（式中、R₁，R₂，R₃はカルボキシル基などを
示し、Ｍはアルカリ金属（例えばナトリウム、
カリウム）などを示す。ｎは０または１であ
る。）環状または鎖状のポリリン酸としては、次の一
般式（）、（）にて示される化合物である。一般式（）（MPO₃）ｍ一般式（） M_o+2PnO_3o+1 （式中、Ｍは、アルカリ金属（例えばナトリウ
ム、カリウム）などを示し、ｍは２以上（好ま
しくは６以下）を示す。）アミノカルボン酸としては、次の一般式（）
にて示される化合物である。一般式（）（式中、Ｌ，Ｒはアルキレン基（好ましくは炭
素数３以下）を示し、R₁，R₂はアルキル基
（例えばメチル基、エチル基など）を示す。）ポリヒドロキシカルボン酸としては、次の一般
式（）にて示される化合物である。一般式（）（式中、R₁，R₂はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基など））脂肪族アミンホスホン酸としては、次の一般式
（）にて示される化合物である。一般式（）（式中、R₁，R₂，R₃，R₄は水素原子、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など）を、Ｍ
はアルカリ金属（ナトリウム、カリウムなm²）
などを示す。）これらのうち、有機ホスホノカルボン酸が好ま
しく、特に好ましくは、例えば −１１−ホスホノプロパン−１，２，３−ト
リカルボン酸 −２１−ホスホノブタン−２，３，４−トリ
カルボン酸 −３１，１−ジホスホノプロパン−２，３−
ジカルボン酸 −４２−ホスホノブタン−２，３，４−トリ
カルボン酸 −５２，２−ジホスホノブタン−３，４−ジ
カルボン酸 −６２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸などである。これら化学カブラセ剤の添加量は10^-3〜４×
10^-1モル／の範囲が好ましく、２×10^-3〜1.5
×10^-2モル／の範囲がより好ましい。また有機
酸を用いる場合は第１スズイオンに対して有機酸
を１〜10倍の範囲で過剰に存在することが望まし
い。この反転浴のPHは、酸性側からアルカリ性側ま
で広い範囲に亘つており、PH２〜12、好ましくは
2.5〜10、特に好ましくは３〜９の範囲である。
PHを調整するためには、塩酸、硫酸、リン酸、酢
酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の酸、又は水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸
ナトリウム、第三リン酸カリウム、ナトリウムメ
タポレート、カリウムメタポレート、ホウ砂、水
酸化アンモニウム等のアルカリ剤を添加してもよ
い。更に膨潤抑制剤（例えば芒硝のような無機
塩）などを加えることも出来る。又、必要に応じ
て緩衝性を賦与するための酸、アルカリ類、塩類
も加えることも出来る。本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミ
ン現像主薬を含有する一般的な発色現像液の組成
を有する。芳香族第一級アミン発色現像主薬の好
ましい例は、以下の如きｐ−フエニレンジアミン
誘導体である。Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノト
ルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラ
ウリルアミノ）トルエン、４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、
２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ〕アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホアミドエチル）−３−メチル
−４−アミノアニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−
ジエチルアミノフエニルエチル）メタンスルホン
アミド、Ｎ・Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジア
ミン、米国特許3656950号、同3698525号などに記
載の４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルアニリ
ンおよび４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ブトキシエチルアニリンやこれらの塩
（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩など）等が好ましい代表例であ
る。発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合
物を含ませることができる。例えば、アルカリ
剤、緩衝剤等としては、苛性ソーダ、苛性カリ、
炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダ又はカ
リ、メタホー酸カリ、ホー砂などが単独、又は組
み合わせで用いられる。また、緩衝能を与えた
り、調剤上の都合のため、あるいはイオン強度を
高くするため等の目的で、さらにリン酸水素２ナ
トリウム又はカリ、リン酸２水素カリ又はナトリ
ウム、重炭酸ソーダ又はカリ、ホー酸、硝酸アル
カリ、硫酸アルカリなど種々の塩類が使用され
る。発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜
硫酸塩（たとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシ
ルアミンを加えることができる。発色現像液には必要により、任意の現像促進剤
を添加できる。例えば米国特許2648604号、特公
昭44−9503号、米国特許3671247号で代表される
各種のピリジニウム化合物やその他のカチオニツ
ク化合物、フエノサフラニンのようなカチオン性
色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性
塩、特公昭44−9504号、米国特許2533990号、米
国特許2531832号、米国特許2950970号、米国特許
2577127号記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化
合物、特公昭44−9509号、ベルギー特許682862号
記載の有機溶剤や有機アミン、エタノールアミ
ン、エチレンジアミン、ジエタノールアミンな
ど、そのほかL.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryのP40〜43（Focal Press
−London−1966）に記述されている促進剤を用
いることができる。そのほか米国特許2515147号
に記載のベンジルアルコール、フエニルエチルア
ルコール、日本写真学会誌14巻、74ページ（1952
年）記載のピリジン、アンモニア、ヒドラジン、
アミン類なども有用である。更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、
ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸などで代表されるアミノポリカルボン酸を硬
水軟化剤として含むことができる。その添加量は
使用する水の硬度によつて異るが、通常0.5乃至
１ｇ／前后で使用される。しかし過量を加える
と、第一すずイオンの安定性をそこなう。そのほ
かのカルシウム、マグネシウム陰ペイ剤も、発色
現像液に使用できる。これらはJ.Willemsによる
Belgische Chemische Industrie、21巻、325ペ
ージ（1956年）および23巻、1105ページ（1958
年）に詳述されている。発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加
えることができる。競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸
などが有用である。たとえば米国特許2742832号、
特公昭44−9504号、同44−9506号、同44−9507
号、米国特許3520690号、同3560212号、同
3645737号等に記載された化合物を用い得る。補償現像薬としてｐ−アミノフエノール、Ｎ−
ベンジル−ｐ−アミノフエノール、１−フエニル
−３−ピラゾリドンなどを用いることができる。
たとえば特公昭45−41475号、同46−19037号に記
載の化合物は有用である。発色現像液のPHは約８〜13の範囲が好ましい。
発色現像液の温度は20℃〜70℃の範囲に選ばれる
が、好ましいのは30℃〜60℃である。発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリ
シアン化物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバ
ルト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１・３−ジアミノ
−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；
ニトロソフエノールなどを用いることができる。
これらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジア
ミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレンジ
アミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用で
ある。アミノポリカルボン酸鉄（）錯塩は独立
の漂白液においても、一浴漂白定着液においても
有用である。漂白または漂白定着後には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤をはじめ、種々
の添加剤を加えることもできる。本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ
硫酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩が30ｇ／〜200dl／の程度で用いられ、そ
の他に、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化
剤、カリ明ばんなどの硬膜剤、酸酢塩、ホウ酸
塩、リン酸塩、炭酸塩、などのPH緩衝剤など含む
ことができる。定着液のPHは３〜10であり、より
好ましくは５〜９である。本発明の処理方法は、色素形成カプラーが感光
材料中に含まれているカラー写真法、たとえば米
国特許2322027号、同2376679号、同2801171号に
記載の方法に用いることができるだけでなく、発
色剤を現像液中に含むカラー写真法、たとえば米
国特許2252718号、同2590970号、及び同2592243
号に記載の方法にも適用できる。しかし現在に於いては、前者の方法が主に行な
われている。色素形成カプラーが感光材料中に含
まれる場合、一般に多層感光材料が用いられてお
り、カプラーは製造工程中、保存中、及び処理工
程中にある層中に留まつて他の層へ拡散しないこ
とが望ましい。本発明のカラー写真処理方法は、米国特許
3227551号や同3227552号に記載の如き方法を用い
た拡散転写カラー写真法に用いることもできる。
この場合には、カプラーは処理工程中に他の層へ
拡散してもよいか、又は拡散する必要がある。本発明の写真処理方法において、色像を形成す
るために用いられるカプラーには既知の任意のも
のを用いることができる。カプラーは四当量性あ
るいは２当量性のいずれでもよい。また色補正の
ためのカラードカプラー、無呈色カプラーあるい
は現像にともなつて現像抑制剤を放出するカプラ
ー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよい。黄色発色カプラーとして、公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラーを用いることができる。これらの
うちベンゾイルアセトアニリド系およびピバロイ
ルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得
る黄色発色カプラーの具体例には、米国特許
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3894875号、西独特許公告1547868号、西独特許出
願（OLS）2213461号、同2219917号、同2261361
号、同2263875号、同2414006号などに記載のもの
がある。マゼンタカプラーには主として５−ピラゾロン
系化合物が用いられるが、インダゾロン系化合
物、シアノアセチル化合物も使用される。その例
は、米国特許2600788号、同2983608号、同
3062653号、同3127269号、同3311476号、同
3419391号、同3476560号、同3519429号、同
3558319号、同3582322号、同3615506号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2418959号、同2424467号、特公昭40−6031号、
同44−2016号などに記載のものである。シアンカプラーには主としてフエノールまたは
ナフトールの誘導体が用いられる。その具体例に
は米国特許2369929号、同2434272号、同2474293
号、同2521908号、同2895826号、同3034892号、
同3311476号、同3386830号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、特開昭
48−78905号に記載のものがある。その他、発色反応に際して現像抑制剤放出型の
カプラー（いわゆるDIRカプラー）や現像抑制作
用化合物を放出する化合物を添加することもでき
る。これらの例は、米国特許3227554号、同
3617291号、同3632345号、同3701783号、同
3790384号、英国特許953454号、西独特許出願
（OLS）2414006号、同24179145号、同2417945
号、同2454301号、同2454329号、米国特許
3297445号、同3379529号などに記載されている。その他、特願昭49−37651号、同49−99617号、
同49−66378号、同49−92685号、同49−98469号、
同49−114445号、同50−1792号、同50−70592号、
同50−96435号、同50−118029号、同50−118540
号各明細書に記載のカプラーも用いることができ
る。上記のカプラー等は、感光材料に求められる特
性を満足するために同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、同一の化合物を異つた２層以
上に添加することももちろん差支えない。これらのカプラーは、一般に、適当な極性を有
する溶媒とともに、ハロゲン化銀写真乳剤層中に
分散される。有用な溶媒は、トリ−ｏ−クレジル
フオスフエート、トリヘキシルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート、ジ−ブチルフ
タレート、ジエチルラウリルアミド、２・４−ジ
アリルフエノール、安息香酸オクチル、等であ
る。本発明の方法で写真処理されるカラー感光材料
は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層を有するもので、通常、支持体上に、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有している。通
常、支持体上に、シアン画像形成カプラーを含有
した赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形
成カプラーを含有した緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、イエロー画像形成カプラーを含有した青感性
ハロゲン化銀乳剤層を各々少くとも一つ有してい
る。このような写真要素には、非感光性写真層
（例えば、アンチハレーシヨン層、混色防止等の
ため中間層、イエローフイルター層、保護層、
等）があつてもよい。また、赤感層、緑感層、青
感層の配列順には制限はない。本発明の方法で写真処理されるカラー感光材料
は、写真乳剤層中にハロゲン化銀として、臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀及び沃塩化銀の
いずれを用いてもよい。二つ以上の写真乳剤層を
有するときは、これらの二種以上の組合せを用い
てもよい。写真乳剤は公知の方法、たとえば、
Ｐ・Geafkides著Chimie Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）に記載の方法で調製でき、
アンモニア法、中性法、及び酸性法；シングルジ
エツト法、逆混合法、ダブルジエツト法、コント
ロールドダブルジエツト法などのいずれによつて
作られてもよい。これらのハロゲン化銀粒子の結晶形は立方晶、
八面体、その混合晶形等どれでもよい。以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明す
る。実施例１本発明の実施にあたり、写真性の検討に用いた
ハロゲン化銀カラー写真材料並びに反転カラー写
真処理は次のようなものを用いた。ハロゲン化銀カラー写真材料には赤感性の沃臭
化銀乳剤（沃化銀７モル％）の乳剤に、シアンカ
プラーとして１−ヒドロキシ−４−クロロ−２−
ｎ−ドデシルナフトアミドを乳化混合し、緑感性
沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％）にはマゼンタカ
プラーとして、１−（2′，4′，6′−トリクロロフエ
ニル）−３−〔3″−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシアセタミド）ベンズアミド〕−５−ピ
ラゾロンを乳化混合し、青感性沃臭化銀乳剤（沃
化銀６モル％）に対して、イエローカプラーとし
て、α−ピバロイル−α−〔４−（４−ベンジルオ
キシスルフオニル）フエノキシ〕−２−クロロ−
５−〔γ−（２，４−ジ−ε−アミルフエノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニライドを乳化混合して
セルローストリアセテートフイルム上に順次塗布
してカラー写真感光材料を調製した。なお、各カプラーの乳化にはジブチルフタレー
トとトリクレジルホスフエートをカプラー溶剤と
して使用し、ソルビタンモノラウレートとドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダを乳化剤として使用
し、他に１−（ｐ−ノニルフエノキシトリオキシ
エチレン）ブタン−４−スルホン酸ソーダとシヨ
糖のラウリル酸エステルを塗布助剤として添加し
た。試料は緑感性乳剤層と青感性乳剤層の間には黄
色コロイド銀のフイルター層を、緑感性乳剤層と
赤感性乳剤層の間には、ジ−ｔ−アミルヒドロキ
ノンを分散させて含ませたゼラチンからなる中間
層を、また青感性乳剤層の上には、ゼラチンを主
体とする保護層を設けてある。このフイルムに光楔を介して露光を行なつたの
ち以下の処理を行つた。第一現像（黒白） 30℃ ５分停止液〃１〃水洗〃２〃反転浴〃２〃発色現像〃７〃停止液〃２〃硬膜浴〃２〃水洗 30℃ ２分漂白浴〃４〃水洗〃２〃定着浴〃４〃水洗〃２〃乾燥〃第一現像液亜硫酸ナトリウム 60ｇ１−フエニル−３−ピラゾリドン 0.3ｇハイドロキノン 5.0ｇ炭酸ナトリウム・一水塩 41ｇ臭化カリウム 2.0ｇヨー化カリウム（１％水溶液） 1.0ml ロダンカリウム（1N水溶液） 10ml 水酸化ナトリウム（10％水溶液） 2.0ml 水を加えて１停止液酢酸ナトリウム 30ｇ氷酢酸８ml 水を加えて１

【表】発色現像液ベンジルアルコール５ml 水酸化ナトリウム 0.5ｇジエチレングリコール３ml ヘキサメタリン酸ナトリウム２ｇ亜硫酸ナトリウム２ｇ臭化カリウム２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−β−ヒ
ドロキシエチルアニリンセスキサルフエートモ
ノハイドレート５ｇシトラジン酸 0.4ｇメタ硼酸 0.5ｇナツボツクス 77ｇ水を加えて１硬膜浴ヘキサメタリン酸ナトリウム１ｇホー砂・５水塩 20ｇホルマリン（37％） 10ml 漂白液エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）ナトリウ
ム・２水塩 30ｇ臭化カリウム 50ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム５ｇホウ酸３ｇ水を加えて１定着液チオ硫酸ナトリウム 150ｇ亜硫酸ナトリウム 15ｇ水を加えて１上記の現像処理によつて得られた試料の写真性
能を調べてその結果を第１表に示した。なお、写
真性能の評価は、処理した感材の青感性乳剤層の
最大発色濃度をマクベス濃度計で測定し比較する
ことにより行なつた。また、Ａ〜Ｆの組成の反転浴を用い、その水ア
カ防止効果を調べるために、水アカの発生した反
転浴から歯種を採取し、スポイトにより水アカの
液１滴を各反転浴50mlに加え、さらにゼラチンを
9.0mg／加え30℃で20日間培養し、水アカ、特
にこの場合カビ等の微生物の発生状況を調べた。得られた結果を第１表に示した。

【表】

【表】〓著しく発生した〓

Claims

【特許請求の範囲】

１ハロゲン化銀カラー写真材料を、少なくとも
一種のソルビン酸またはその塩を含有した処理液
により処理することを特徴とする反転カラー写真
処理方法。