JPS63256712A - 多孔質ポリ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方法 - Google Patents
多孔質ポリ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方法Info
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- JPS63256712A JPS63256712A JP62088434A JP8843487A JPS63256712A JP S63256712 A JPS63256712 A JP S63256712A JP 62088434 A JP62088434 A JP 62088434A JP 8843487 A JP8843487 A JP 8843487A JP S63256712 A JPS63256712 A JP S63256712A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/26—Polyalkenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は延伸法による多孔質ポリ４−メチルペンテン−
１中空糸の製造方法に関する。
１中空糸の製造方法に関する。
多孔質膜は超純水の製造、工業排水・工程水の処理等の
工業用・排水処理、人工腎臓、人工肺、血漿分離、血漿
中有効成分の回収、等の血液浄化浄水器等広い分野にお
ける精密ヂ過に用いられている。
工業用・排水処理、人工腎臓、人工肺、血漿分離、血漿
中有効成分の回収、等の血液浄化浄水器等広い分野にお
ける精密ヂ過に用いられている。
このような用途に用いられる多孔質膜の製造方法として
は、溶媒蒸発乾式法、ミクロ相分離湿式法、放射線照射
後エツチング法、添加材抽出法、溶融賦形延伸多孔質化
法等が知られている。これらの中では溶融賦形延伸によ
υ多孔質化する方法が比較的簡便であシ、比較的強伸度
特性に優れること、さらに、多孔質化のために物質を添
加する必要のないことから安全性に優れるという特徴を
有している。
は、溶媒蒸発乾式法、ミクロ相分離湿式法、放射線照射
後エツチング法、添加材抽出法、溶融賦形延伸多孔質化
法等が知られている。これらの中では溶融賦形延伸によ
υ多孔質化する方法が比較的簡便であシ、比較的強伸度
特性に優れること、さらに、多孔質化のために物質を添
加する必要のないことから安全性に優れるという特徴を
有している。
しかし、この方法は溶融賦形法によるためか、種々の結
晶性高分子を用いて溶融賦形、延伸多孔質化する方法が
提案されているが、現時点では工業的に製造されている
ものはポリプロピレンとポリエチレンしかない。
晶性高分子を用いて溶融賦形、延伸多孔質化する方法が
提案されているが、現時点では工業的に製造されている
ものはポリプロピレンとポリエチレンしかない。
これらの膜は優れた特性を有しているものの、耐熱性の
点では充分とはいえず、よυ耐熱性の優れた溶融賦形、
延伸多孔質化法による膜が要望されている。
点では充分とはいえず、よυ耐熱性の優れた溶融賦形、
延伸多孔質化法による膜が要望されている。
ポリ４−メチルペンテン−１を含む種々の高分子を溶融
紡糸、延伸多孔質化した中空糸及びその製造法に関する
提案としては特開昭５２−１３７０２６号公報がある。
紡糸、延伸多孔質化した中空糸及びその製造法に関する
提案としては特開昭５２−１３７０２６号公報がある。
［発明が解決しようとする問題点］
しかし、該公報にはポリ４−メチルペンテン−１も熱可
塑性結晶性重合体であシ、これを溶融紡糸して延伸多孔
質化できるとしているが、ポリ４−メチルペンテン−１
に関してはその特許請求の範囲にｇａ載された条件のみ
しか記載されておらず、特に温度条件による記載はない
。
塑性結晶性重合体であシ、これを溶融紡糸して延伸多孔
質化できるとしているが、ポリ４−メチルペンテン−１
に関してはその特許請求の範囲にｇａ載された条件のみ
しか記載されておらず、特に温度条件による記載はない
。
そこでよりｍ多くの微孔が発生し従ってよシ高い気体透
過率が得られる冷延伸、熱延伸の２段延伸を採用し、該
明細書中に記載されたポリマー融点との関係で示された
温度範囲の条件（紡糸温度、未延伸糸熱処理温度）はそ
の通シ守〕、ポリマーによらず一定の条件が記載されて
いる条件（冷延伸温度）はその範囲で、ポリマーによシ
異なる温度範囲は融点との関係によるものとして、その
他の条件は明細書に記載された条件で製造したところ比
較的低い気体透過率のものしか得られなかった。
過率が得られる冷延伸、熱延伸の２段延伸を採用し、該
明細書中に記載されたポリマー融点との関係で示された
温度範囲の条件（紡糸温度、未延伸糸熱処理温度）はそ
の通シ守〕、ポリマーによらず一定の条件が記載されて
いる条件（冷延伸温度）はその範囲で、ポリマーによシ
異なる温度範囲は融点との関係によるものとして、その
他の条件は明細書に記載された条件で製造したところ比
較的低い気体透過率のものしか得られなかった。
このような状況から本発明者らはよシ高い気体透過率の
ポリ４−メチルペンテン−１の多孔質中空糸を得るべく
鋭意検討した結果、本発明に到達した。
ポリ４−メチルペンテン−１の多孔質中空糸を得るべく
鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は、メルトインデックスが８〜７０
であるポリ４−メチルペンテン−１を中空糸製造ノズル
を用いて紡糸温度２４０〜２８０℃、ドラフト比１００
〜３０００で紡糸し、次いで７０℃以下で１０〜１００
％冷延伸を行い、さらに７５〜１５０℃で、全延伸倍率
が３０〜３００％になるように熱延伸することを特徴と
する多孔質ポリ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方
法にある。
であるポリ４−メチルペンテン−１を中空糸製造ノズル
を用いて紡糸温度２４０〜２８０℃、ドラフト比１００
〜３０００で紡糸し、次いで７０℃以下で１０〜１００
％冷延伸を行い、さらに７５〜１５０℃で、全延伸倍率
が３０〜３００％になるように熱延伸することを特徴と
する多孔質ポリ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方
法にある。
ここでメＡ／）インデックスはＡ８’ｒＭ１２！５８に
従って測定される値であるが、この値が８〜７０である
必要があシ、８未満では紡糸が困難となシ、７０をこえ
ると多孔質化が困難となる傾向にある。
従って測定される値であるが、この値が８〜７０である
必要があシ、８未満では紡糸が困難となシ、７０をこえ
ると多孔質化が困難となる傾向にある。
とのようなポリ４−メチルペンテン−１として種々のタ
イプが市販されているが、この中では熱変形温度が８０
〜１００℃であるものが好ましく用いられる。
イプが市販されているが、この中では熱変形温度が８０
〜１００℃であるものが好ましく用いられる。
中空糸ノズルは二麓円筒型ノズルでもブリッジタイデノ
ズ〃でもよい。
ズ〃でもよい。
紡糸温度は２４０〜２８０℃である必要があｊｉｂ、２
５０〜２７０℃であることが好ましい。
５０〜２７０℃であることが好ましい。
この温度でノズルから吐出されたポリ４−メチルペンテ
ン−１は、ドラフト比１００〜５０００の範囲で巻とら
れる。ドラフト比が下限よシ低い場合は巻取った中空糸
を延伸しても貫通した微孔は発生し難く、またドラフト
比が上限よシ高い場合は、紡糸において糸切れが多発す
る傾、 向にある。ドラフト比としては、５００〜２０
００であるととが好ましい。
ン−１は、ドラフト比１００〜５０００の範囲で巻とら
れる。ドラフト比が下限よシ低い場合は巻取った中空糸
を延伸しても貫通した微孔は発生し難く、またドラフト
比が上限よシ高い場合は、紡糸において糸切れが多発す
る傾、 向にある。ドラフト比としては、５００〜２０
００であるととが好ましい。
このようにして得られた中空糸は、外径が２−以下であ
ることが好ましく、２０〜１１０００ｐであることがよ
シ好ましい。肉厚が１００μｍ以下であることが好まし
く、５〜８０ Ｐｍであることがより好ましい。中空糸
の太さが上記上限よシ太いと形状を保つのが困難となる
傾向にあシ、特に外圧がかかると偏平化しやすくなる。
ることが好ましく、２０〜１１０００ｐであることがよ
シ好ましい。肉厚が１００μｍ以下であることが好まし
く、５〜８０ Ｐｍであることがより好ましい。中空糸
の太さが上記上限よシ太いと形状を保つのが困難となる
傾向にあシ、特に外圧がかかると偏平化しやすくなる。
また上記下限よシ細いと紡糸において糸切れが生じやす
く、この多孔質中空糸を利用して気体や液体を中空内部
に通す場合、圧力損失が大きくなる傾向にある。
く、この多孔質中空糸を利用して気体や液体を中空内部
に通す場合、圧力損失が大きくなる傾向にある。
上記の方法で得られ九中空糸の結晶化度は比較的高いが
、いまだ充分でない場合は２１０℃以下で好ましくは１
４０〜２００℃の温度範囲において、緊張または緩和熱
処理をしてもよい。
、いまだ充分でない場合は２１０℃以下で好ましくは１
４０〜２００℃の温度範囲において、緊張または緩和熱
処理をしてもよい。
この場合の熱処理時間は１０秒以上であることが好まし
く、２０秒以上であることがよシ好ましい。
く、２０秒以上であることがよシ好ましい。
未延伸糸の結晶化度は２５Ｘ以上であることが好ましく
３０Ｘ以上であることがよシ好ましい。
３０Ｘ以上であることがよシ好ましい。
次に、この高結晶化度の未延伸中空糸を冷延伸、次いで
熱延伸するが冷延伸温度は７０℃以下である必要があり
、７０℃を超える温度では微孔が著しく少なかったシ、
微孔も発生しなくなったりする。冷延伸倍率は１０〜１
００％であシ、３０〜８０％であることが好ましい。冷
延伸倍率が１０％未満では充分な多孔質化が進まない。
熱延伸するが冷延伸温度は７０℃以下である必要があり
、７０℃を超える温度では微孔が著しく少なかったシ、
微孔も発生しなくなったりする。冷延伸倍率は１０〜１
００％であシ、３０〜８０％であることが好ましい。冷
延伸倍率が１０％未満では充分な多孔質化が進まない。
１００％をこえた冷延伸倍率とすることも可能であるが
、この場合は次の熱延伸倍率を高めることが困難になる
ので好ましくない。
、この場合は次の熱延伸倍率を高めることが困難になる
ので好ましくない。
この状態で中空糸は多孔質化されているが、より透過率
を高めるためにはさらに熱延伸処理をする必要がある。
を高めるためにはさらに熱延伸処理をする必要がある。
熱延伸温度は７５〜１３０℃であシ、冷延伸、熱延伸を
合わせた全延伸倍率を３０〜３００％、好ましくは１０
０〜２００％とする。これによ＃）１５０００４７ｍ”
ｓｈｒ ｅα５ ａｔｍという大きな気体透過率の多
孔５ｉ４−メチルペンテン−１中空糸が得られるが、得
られた多孔質構造をよシ安定にするためには熱セットを
行うのが好ましい。
合わせた全延伸倍率を３０〜３００％、好ましくは１０
０〜２００％とする。これによ＃）１５０００４７ｍ”
ｓｈｒ ｅα５ ａｔｍという大きな気体透過率の多
孔５ｉ４−メチルペンテン−１中空糸が得られるが、得
られた多孔質構造をよシ安定にするためには熱セットを
行うのが好ましい。
熱セツト条件としては１３０’Ｃ〜２１０℃、好ましく
は１４０〜１８０’Ｃで２秒以上とする。
は１４０〜１８０’Ｃで２秒以上とする。
熱セットは緊張下で行って４１緩和状態で行ってもよい
。
。
以下、実施例によシ更に詳細に説明する。
実施例１
密度（Ｌ ８３ Ｓ ｇ ／ｅＭｓ、メルトインデック
ス値２６、熱変形温度（Ａ８ＴＭＤ ６４ Ｂ ）値９
０゜のポリ４−メチルペンテン−１（三井石油化学社製
ＴＰＸ ＭＸＯＯ７）を、二重円筒型中空糸製造用ノ
ズルを用いて、紡糸温度２６０℃、吐出線速度３５Ｉ／
ｗｉｎ １巻取υ速度４５ｍ／ｍｉｎ 、 ドラフ
ト比１５００で紡糸し九。得られた未延伸中空糸を１８
０℃の熱風乾燥機内で１時間熱処理し、次いで室温で冷
延伸をもとの長さに対し４０Ｘ延伸した後、熱延伸倍率
は、全延伸倍率が２５０％になるように固定し、熱延伸
温度を７５℃、１００℃、１２５℃の５通りの条件で熱
延伸を行い、熱延伸状態の長さを保つたｔまあらかじめ
用意した熱風乾燥機内で１６０℃で２分間熱セツＦを行
った。得られた各多孔質中空糸の気体透過率を測定し、
その結果を第１表に示した。その結果、熱延伸温度が７
５〜１２５℃において極めて高い気体透過率を示してい
ることがわかる。
ス値２６、熱変形温度（Ａ８ＴＭＤ ６４ Ｂ ）値９
０゜のポリ４−メチルペンテン−１（三井石油化学社製
ＴＰＸ ＭＸＯＯ７）を、二重円筒型中空糸製造用ノ
ズルを用いて、紡糸温度２６０℃、吐出線速度３５Ｉ／
ｗｉｎ １巻取υ速度４５ｍ／ｍｉｎ 、 ドラフ
ト比１５００で紡糸し九。得られた未延伸中空糸を１８
０℃の熱風乾燥機内で１時間熱処理し、次いで室温で冷
延伸をもとの長さに対し４０Ｘ延伸した後、熱延伸倍率
は、全延伸倍率が２５０％になるように固定し、熱延伸
温度を７５℃、１００℃、１２５℃の５通りの条件で熱
延伸を行い、熱延伸状態の長さを保つたｔまあらかじめ
用意した熱風乾燥機内で１６０℃で２分間熱セツＦを行
った。得られた各多孔質中空糸の気体透過率を測定し、
その結果を第１表に示した。その結果、熱延伸温度が７
５〜１２５℃において極めて高い気体透過率を示してい
ることがわかる。
比較例 １
特開昭５２−１５７０２６９より推測した熱延伸範囲で
、熱延伸温度を、１４５℃、１６５℃、１９０℃、２１
０℃の４通シとした以外は実施例１と同様にして延伸糸
を製造した。得られた各多孔質中空糸の気体透過率を測
定し、その結果を第１表に示した。その結果、推測した
熱延伸温度範囲内では高い気体透過率を得ることができ
ないと七がわかる。
、熱延伸温度を、１４５℃、１６５℃、１９０℃、２１
０℃の４通シとした以外は実施例１と同様にして延伸糸
を製造した。得られた各多孔質中空糸の気体透過率を測
定し、その結果を第１表に示した。その結果、推測した
熱延伸温度範囲内では高い気体透過率を得ることができ
ないと七がわかる。
第１表
〔発明の効果〕
以上述べたように本発明の方法によれば多孔質化にあた
って多孔質化材など余計な添加物を必要とせずにポリ４
−メチルペンテン−１の多孔質中空系を得ることができ
、従って安全性に優れ、従来同種の方法で得られていた
ポリエチレン、ポリプロピレン製の中空糸より耐熱性に
優れ、しかも、突用に耐えるだけの充分高い気体透過率
の中空糸を得ることができる優れた方法である。
って多孔質化材など余計な添加物を必要とせずにポリ４
−メチルペンテン−１の多孔質中空系を得ることができ
、従って安全性に優れ、従来同種の方法で得られていた
ポリエチレン、ポリプロピレン製の中空糸より耐熱性に
優れ、しかも、突用に耐えるだけの充分高い気体透過率
の中空糸を得ることができる優れた方法である。
手続補正書
昭和６２年 ８月３ｂ日
１、事件の表示
特願昭６２−８８４３４号
２、発明の名称
多孔質ポリ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方法３
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長 河 崎 晃 夫 ４、代理人 〒１０４東京都中央区京橋二丁目３番
１９号自発補正 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び 「発明の詳細な説明」の欄 １、特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長 河 崎 晃 夫 ４、代理人 〒１０４東京都中央区京橋二丁目３番
１９号自発補正 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び 「発明の詳細な説明」の欄 １、特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
２、明細書第８頁第１８行の「２５０％」を「１５０％
」に訂正する。
」に訂正する。
（別紙）
（訂正）特許請求の範囲
１） メルトインデックスが、８〜フ０であるポリ４−
メチルペンテン−１を中空糸製造用ノズルを用いて、紡
糸温度２４０〜２８０℃、ドラフト比１００〜３０００
で紡糸し、次いで７０℃以下で１０〜１００％冷延伸を
行い、さらに１１〜１３０℃で、全延伸倍率が３０〜３
００％になるように熱延伸することを特徴とする多孔質
ポリ４−メチルペンテン−１中空糸のｌ遣方法。
メチルペンテン−１を中空糸製造用ノズルを用いて、紡
糸温度２４０〜２８０℃、ドラフト比１００〜３０００
で紡糸し、次いで７０℃以下で１０〜１００％冷延伸を
行い、さらに１１〜１３０℃で、全延伸倍率が３０〜３
００％になるように熱延伸することを特徴とする多孔質
ポリ４−メチルペンテン−１中空糸のｌ遣方法。
Claims (1)
- １）メルトインデックスが、８〜７０であるポリ４−メ
チルペンテン−１を中空糸製造用ノズルを用いて、紡糸
温度２４０〜２８０℃、ドラフト比１００〜３０００で
紡糸し、次いで７０℃以下で１０〜１００％冷延伸を行
い、さらに７０〜１３０℃で、全延伸倍率が３０〜３０
０％になるように熱延伸することを特徴とする多孔質ポ
リ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62088434A JPS63256712A (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | 多孔質ポリ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62088434A JPS63256712A (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | 多孔質ポリ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63256712A true JPS63256712A (ja) | 1988-10-24 |
Family
ID=13942689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62088434A Pending JPS63256712A (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | 多孔質ポリ４−メチルペンテン−１中空糸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63256712A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011042784A (ja) * | 2009-08-20 | 2011-03-03 | Skc Co Ltd | 白色多孔性ポリエステルフィルム、及びこの製造方法 |
| CN107245771A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-10-13 | 天津工业大学 | 一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法 |
| JP2022156696A (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-14 | 三井化学株式会社 | スパンボンド不織布及びスパンボンド不織布の製造方法 |
-
1987
- 1987-04-10 JP JP62088434A patent/JPS63256712A/ja active Pending
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