JPS63257681A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録体に関するもので、更に詳しくは発色
画像の可塑剤に対する安定性を向上させかつ高感度化し
た感熱記録体に関する、（従来の技術） 従来より例えばクリスタルバイオレットラクトンのよう
な発色性物質と酸性物質が反応して発色することは知ら
れており、これらを用いて熱的に発色させることもたと
えば米国特許第３５３９３７５号において公知である。

しかしながら発色性物質とフェノール性物質ないし有機
酸のような酸性物質との熱反応によって得られる発色画
像は、一般に元や温度、湿度の変化に対して非常に不安
定である。のみならずゴム、プラスチック等に使用され
る各種の可塑剤たとえばフタル酸ジオクチル、７タル酸
ジプチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ブチルベンジ
ル、リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等に対
して不安定で、これらの可塑剤が添加されたゴム、プラ
スチック等と、前記した発色画像が接触すると画像が消
えてしまったり変色してしまうという大きな欠点を有し
ている。

元、温度、湿度等の変化に対する発色画像の安定性の向
上はもちろん重要であり、従って少なくとも同時に又は
、独立に解決されるべき問題も残されているが、本発明
は感熱記録紙がゴム、プラスチック等に使用される可塑
剤と接触した場合、可塑剤に対する発色画像の安定性（
以廊 下耐可塑剤性という）を有する感熱記録嵐に関するもの
である。

近年ファクシミリ、電子計算機、テレックスなどの情報
用機器の入出力端で使用される記録媒体、また駅務省力
化機器など輸送関連分野で使用される入出力記録媒体と
して感熱記録紙の使用が増加しており、これら感熱記録
紙が各種の可塑剤ｔｉむプラスチックシートや定期券入
れ等に直接間接に接触する機会が増加している。

また最近ではスーパーマーケットなどの荷札にも使用さ
れ、プラスチックフィルムと接触する機会も増加してい
る。

そこで感熱記録紙を発色させて長期間使用し、可塑剤と
接触させた場せの記録媒体としての信頼性の改善が急務
であった。もとよりこれらの要求性能を向上させるべく
努力がなされているが、未だ満足な性能を有するものが
得られていないのが現状である。

本発明者等はこの欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果、感熱記録体の記録層中にスルホンジフェノール化合
物とポリビニルピロリドンと酸化亜鉛を同時に加えるこ
とにより、発色部分の耐可塑剤性が向上する事を見出し
、先に出願（特願昭５６−３５３９６）を行った。

その発明によると確かに耐可塑剤性は向上するものの、
近年の高速記録比への対応（感熱記録体の高感度化）と
いう点では不十分であった。

その後本発明者等はさらにこの欠点を改良すべく検討を
加えた結果、本発明をなすにいたった。

すなわちスルホンジフェニール比合物について更に詳し
く検討を行った結果、本発明のビス−（３−アリル−４
−ヒドロキシフエニル）−スルホンを選定する事により
、上記の問題点が解決できる事を見出した。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は耐可塑剤性を持ち、ｂ・つ高感度比された感熱
記録体を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は、少くとも無色ないし淡色の発色性物
質、該染料を熱時発色させる酸性物ルー４−ヒドロキシ
フエニル）−スルホンであり、水溶性バインダーの５ｗ
ｔ係以上がポリビニ関するものである。

ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）−スル
ホンを感熱記録組成物の顕色剤として使用する例はたと
えば特開昭６０−２０８２８６号公報に記載されている
。また感熱記録紙の顔料に酸化亜鉛を使用することはた
とえば特公昭５５−１８６３５号公報に記載されている
通り公昶であり、感熱記録紙のバインダーとしてポリビ
ニルピロリドンを使用することも特公昭４４−３６８０
号公報などにより公知のことがらである。

然しなから本発明はビス−（３−アリル−４録層に適用
することにより、これらの物質を単来るものであり、こ
のような効果は全く予期されないことであった。

本発明に使用されるポリビニルピロリドン。

酸化亜鉛は通常市販されているもので良く特に制限はな
いが、ポリビニルピロリドンは分子量の大きさにより耐
可塑剤性の効果に若干差があり、分子量の小さい方が効
果が著しく、大きなものはその効果が落ちる傾向にある
。従って本発明に使用されるポリビニルピロリドンノ分
子量は好ましくは４００００以下である。

性によって異なるが、耐可塑剤性を維持するためにはポ
リビニルピロリドンは全バイアＦ−固形分に対して５〜
１００　ｗｔ％、酸化亜鉛は全顔料固形分に対して５〜
１００　ｗｔ％必要である。

これらの使用量は、耐可塑剤性の点のみで判定すれば各
々１００　ｗｔ’ｌの組合わせ違最良である外 が、その感熱記録砥を高温多湿下にさらすと地肌が黒く
なる傾向があり、耐可塑剤性を維持し、かつ地肌の温湿
度に対する安定性を溝だすために特に好ましい使用範囲
はポリビニルピロリドンは全バインダー固形分に対し７
１０〜５０　ｗｔ係、酸化亜鉛は全顔料に対し３０〜７
０　ｗｔ％である。

本発明で使用される無色ないし淡色の発色性物質は、酸
性物質と熱時反応して発色する物質であってたとえばト
リフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、
フルオラン系、ロイコオーラミン系、スピロピラン系な
どの各種のロイコ化合物があげられる。

本発明に使用されるポリビニルピロリドン以外のバイン
ダーとしては水解性バインダー例えばカゼイン、ゼラチ
ン、変性でん粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレ
ン無水マレイン酸共重合物とこのアルカリ溶解物、ポリ
アクリルアマイド、スチレンブタジェン共重合体、ポリ
酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルのラテックス類な
どがあげられる。

また本発明に使用される酸１ヒ亜鉛以外の顔料としては
炭酸カルシウム、カオリン、クレー、中に他の添加物質
たとえば記録特性向上のための各種ワックス類、脂肪酸
アミド類、スティック防止のための各種脂肪酸金属塩、
耐水性向上のための耐水化剤等を添加することも可能で
ある。

本発明に使用される支持体としては上質紙、中質紙、コ
ート紙をはじめ各種の紙が用いられ、その種類および米
坪は何ら制限されない。また本発明における支持体は、
最も一般的には紙が用いられるが合成樹脂フィルムやフ
ィルムラミネート紙、織布シートなど他の支持体も使用
できる。

本発明の感熱記録体は次のようにしてつくられる。発色
性物質、酸性物質、酸化亜鉛と他の顔料、感度調整剤そ
の他の添加剤、を適当な濃度のポリビニルピロリドンお
よび他のバインダーを含む水系媒体中でボールミル、サ
ンドグラインダーなどの粉砕機を使用して粉砕分散し、
感熱塗料を得る。各構成物質は出来るだけ微粒化するこ
とが発色効率の点で有利であり、０．５〜３μの粒径に
微粒子ヒすることが好ましい。こうして得られた感熱塗
料を支持体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得
る、 かくして得られる本発明の感熱記録体は、各種の可塑剤
に対してすぐれた耐可塑剤性を発挿し、発色画像を長時
間これらの可塑剤と接触させても画像が消えたり変色し
たりすることがなくしかも感度が高い。

本発明を実施例により更に詳細に説明する。

（実施例） 実施例１ （ａ）　　感熱記録組成物の製造 Ａ液 フルオラン系黒発色染料（新日曹比工製ＰＳＤ−１５０
）３重前部 メチロールアマイド（日本比成製：脂肪酸アマイド１分
子にホルムアルデヒド１分子が付加した物質（一般式 ％式％ ポリビニルピロリドン（五協産業裂に−３０；分子量４
００００）１０幅水溶液（そのもので）　　　　　　　
　　　　　　　　２０　　ｌ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０　　ＩＢ液 ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）−スル
ホン　　　　　　　　　　　　ｌｏ　ｌ酸化亜鉛　　　
　　　　　　　　　２ｏ　＃ポリビニルピロリドン（Ａ
液（！：同じ）１０係水溶液（そのもので）　　　　　
　　　２０　＃水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４ｏ　＃Ａ液およびＢ液をそれぞれ別々に遠
心ボールミルで４時間分散後、Ａ液、Ｂ液を混合して塗
料をｙ４−整した◎ （ｂｌ　　この塗料２　ｓ　Ｏｆ／ｒｒ？の一般紙に乾
燥後の塗布量が８９／ｒｒ？となるように塗布し、その
後スーパーキャレンダで平滑化処理し、ペック平滑度５
００秒の感熱記録紙を得た。

ｆｃｌ　　次いでこの感熱記録紙について次の手順によ
り耐可塑剤性をしらべた。先づ感熱記録紙を静的発色試
験器（スタンプ式）で圧力２輪／−１温度１２０℃、時
間１秒で発色させた。

次に耐可塑剤性の試験として感熱記録紙の発色部分に市
販のプラスチック消しゴムをのせ、更にその上に３００
２のおもりをのせ４０℃９０４ＲＨに１日間放置した。

その後試験前後の発色部分の濃度をマクベス反射濃度計
Ｒ１）−５１４で測定し、表の結果を得た。

また得られた感熱記録紙の感度を試験するため、市販の
ＧＩ■ファクシミリ装置Ｃ０ＰＩＸ６５００（東芝■製
）で記録し、その記録濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−
５１４で測定し、表の結果を得た。

実施例２ 実施例１のＡ液とＢ液における酸化亜鉛２０重量部のう
ち１０重量部をクレーに、ポリビニルピロリドン１０係
水溶液２０重量部のうち１５重量部をポリビニルアルコ
ール１０係水溶液に、それぞれおきかえた以外は実施例
１と全く同様にして感熱記録紙を得、全く同様にして試
験を行なった。結果を表に示す。

比較例１〜６ 実施例１のＡ液とＢ液における酸性物質、顔料、バイン
ダーの組合せを表に示すように変えた以外は実施例と全
く同様にして感熱記録紙を得、全く同様にして試験を行
なった。結果を表に示す。

（発明の効果） 表の結果より本発明の感熱記録体は、比較例よりも耐可
塑剤性および記録特性の両特性共すぐれている事がわか
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少くとも無色ないし淡色の発色性物質、該染料を熱時発
   色させる酸性物質、水溶性バインダーおよび顔料より成
   る感熱記録体において、酸性物質がビス−（３−アリル
   −４−ヒドロキシフエニル）−スルホンであり、水溶性
   バインダーの５ｗｔ％以上がポリビニルピロリドンであ
   り、かつ顔料の５ｗｔ％以上が酸化亜鉛であることを特
   徴とする感熱記録体。