JPS63275533A - １，２−ジアリ−ルエチレンの製造方法 - Google Patents
１，２−ジアリ−ルエチレンの製造方法Info
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- JPS63275533A JPS63275533A JP62110173A JP11017387A JPS63275533A JP S63275533 A JPS63275533 A JP S63275533A JP 62110173 A JP62110173 A JP 62110173A JP 11017387 A JP11017387 A JP 11017387A JP S63275533 A JPS63275533 A JP S63275533A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、置換スチルベンとも表現される１、２−ジア
リールエチレンの新規な製造方法に関するものである。
リールエチレンの新規な製造方法に関するものである。
置換スチルベンの中には、抗菌状腫活性があったり、エ
ストロゲンホルモンに使われたりしているものもあり、
また、蛍光増白剤として用いられている例もある。また
、置換スチルベンとエチレンとのメタセシスにより置換
スチレンを得る方法の出発原料としても重要である。
ストロゲンホルモンに使われたりしているものもあり、
また、蛍光増白剤として用いられている例もある。また
、置換スチルベンとエチレンとのメタセシスにより置換
スチレンを得る方法の出発原料としても重要である。
更に、１，２−ジアリールエチレンの一つには１．２−
ジ（４−インブチルフェニル）エチレンが存り、この化
合物は、解熱、鎮痛、消炎効果を宵する医薬品として有
用なα−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸く商
品名：イブプロフェン）を安価に経済的に製造するため
の中間体として用いられる。
ジ（４−インブチルフェニル）エチレンが存り、この化
合物は、解熱、鎮痛、消炎効果を宵する医薬品として有
用なα−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸く商
品名：イブプロフェン）を安価に経済的に製造するため
の中間体として用いられる。
［従来の技術及び発明が解決しようとする開運点コ例え
ば上述のα−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸
などは、従来から種々の方法で合成することが提案され
ている。その一つとして、４−イソブチルスチレンから
ヒドロホルミル化反応、あるいはレッペ反応等により製
造する方法が提案されている。これらの具体的な例とし
ては、例えば、英国特許第１，５６５，２３５号及び特
開間第５２−５１３３８号等が提案されている。
ば上述のα−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸
などは、従来から種々の方法で合成することが提案され
ている。その一つとして、４−イソブチルスチレンから
ヒドロホルミル化反応、あるいはレッペ反応等により製
造する方法が提案されている。これらの具体的な例とし
ては、例えば、英国特許第１，５６５，２３５号及び特
開間第５２−５１３３８号等が提案されている。
この４−インブチルスチレンを使用する方法は、４−イ
ソブチルスチレンが単純で安定な物質であり、更にヒド
ロホルミル化反応やレッペ反応なとの高価な試薬を使用
しない反応を利用するため経済的に優れた方法である。
ソブチルスチレンが単純で安定な物質であり、更にヒド
ロホルミル化反応やレッペ反応なとの高価な試薬を使用
しない反応を利用するため経済的に優れた方法である。
しかしながら、従来の４−インブチルスチレンの製法は
、何れも上記文献に記載されているように、グリニア試
薬のごとき高価で不安定な試薬を使用するか、あるいは
４−イソブチルアセトフェノンなどの高価な出発原料を
使用している。従って４−イソブチルスチレンの安価な
製造法が望まれていた。
、何れも上記文献に記載されているように、グリニア試
薬のごとき高価で不安定な試薬を使用するか、あるいは
４−イソブチルアセトフェノンなどの高価な出発原料を
使用している。従って４−イソブチルスチレンの安価な
製造法が望まれていた。
また、一般にアルキルスチレンを製造する方法として、
１，１−ジアリールエタンを接触分解して製造する方法
が従来から提案されており、例えば、Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ。
１，１−ジアリールエタンを接触分解して製造する方法
が従来から提案されており、例えば、Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ。
Ｖｏｌ、 ４６． Ｎｏ、 ４．６５２ （１９５４）
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｄａｔａ。
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｄａｔａ。
Ｖｏｌ、 ９． Ｎｏ、 １．１０４ （＋９６４）Ｉ
＆ ＥＣｌ’ｒｏｄｕｃｔ Ｒｅ５ｅａｒｃｈ ａｎ
ｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ。
＆ ＥＣｌ’ｒｏｄｕｃｔ Ｒｅ５ｅａｒｃｈ ａｎ
ｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ。
Ｖｏｌ、 ３． Ｎｏ、 １．１６ （１９６４）等の
文献では、アルキルスチレンとして、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチ
レン、ｔ−ブチルスチレンを製造する目的で、１，１−
ジトリルエタン、１．１−ジアリーエタン等の１．１−
ジアリールエタンを分解する方法について記述されてい
る。即ち、接触分解によるアルキルスチレンの製造の工
業化への努力が続けられてきている。
文献では、アルキルスチレンとして、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチ
レン、ｔ−ブチルスチレンを製造する目的で、１，１−
ジトリルエタン、１．１−ジアリーエタン等の１．１−
ジアリールエタンを分解する方法について記述されてい
る。即ち、接触分解によるアルキルスチレンの製造の工
業化への努力が続けられてきている。
しかしこの分解による方法では、目的とする４−イソブ
チルスチレンの生産と同時に、理論上等モルのイソブチ
ルベンゼンが副生じてくることは避けられない。従って
、この副生するイソブチルベンゼンを再び回収して分解
原料に変換する必要があった。
チルスチレンの生産と同時に、理論上等モルのイソブチ
ルベンゼンが副生じてくることは避けられない。従って
、この副生するイソブチルベンゼンを再び回収して分解
原料に変換する必要があった。
この分解方法に対して、アメリカ特許公報第３９６５２
０６号、アメリカ特許公報第４４１９５２６号、アメリ
カ特許公報第４４１９５２７号、アメリカ特許公報第４
４３９６２７号、アメリカ特許公報第４４３９６２８号
及びアメリカ特許公報第４４４０９６７号公報などでス
チルベンとエチレンとの不均化によってスチレンを製造
する方法が提案されている。この方法では、イソブチル
ベンゼンの副生もなく４−イソブチルスチレンの製造方
法として好ましい方法である。従って、例えば、本発明
の方法により得ら九た１、２−ジアリールエチレンを上
記不均化方法によりエチレンと反応させわばアルキルベ
ンゼンの副生もなく好ましい。
０６号、アメリカ特許公報第４４１９５２６号、アメリ
カ特許公報第４４１９５２７号、アメリカ特許公報第４
４３９６２７号、アメリカ特許公報第４４３９６２８号
及びアメリカ特許公報第４４４０９６７号公報などでス
チルベンとエチレンとの不均化によってスチレンを製造
する方法が提案されている。この方法では、イソブチル
ベンゼンの副生もなく４−イソブチルスチレンの製造方
法として好ましい方法である。従って、例えば、本発明
の方法により得ら九た１、２−ジアリールエチレンを上
記不均化方法によりエチレンと反応させわばアルキルベ
ンゼンの副生もなく好ましい。
それ故、１，２−ジ（４−イソブチルフェニル）エチレ
ンの有利な製造方法が望まれていた。
ンの有利な製造方法が望まれていた。
しかしながら、従来は１．２−ジアリールエチレン、特
にＰ−位置換体の還択性の良い製造方法は少なかった。
にＰ−位置換体の還択性の良い製造方法は少なかった。
例えば、
１）他のジアリール化合物の酸化、還元あるいは脱離に
よる置換スチルベンの合成方法としては、例えば、１，
２−ジアリールエタンの脱水素（アメリカ特許公報第３
７３９０３８号、イギリス特許第１３７８１５１号）に
よる方法、あるいは１．２−ジアリールアセチレンの接
触水素化（ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦＡＭＥＲＩＣＡＮ Ｃ
ＨＥＭＩＣＡＬ ＳｏにＩＥＴＹ、 ６１．２８９７（
１９３９））ニよる方法等があり、これらの方法により
置換スチルベンを得ることが出来る。しかしながら、こ
れらの方法の原料は何れも人手困難なものが多い。
よる置換スチルベンの合成方法としては、例えば、１，
２−ジアリールエタンの脱水素（アメリカ特許公報第３
７３９０３８号、イギリス特許第１３７８１５１号）に
よる方法、あるいは１．２−ジアリールアセチレンの接
触水素化（ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦＡＭＥＲＩＣＡＮ Ｃ
ＨＥＭＩＣＡＬ ＳｏにＩＥＴＹ、 ６１．２８９７（
１９３９））ニよる方法等があり、これらの方法により
置換スチルベンを得ることが出来る。しかしながら、こ
れらの方法の原料は何れも人手困難なものが多い。
２）更にモノアリール化合物の二重化による方法として
は、例えば、置換トルエンの脱水素二量１ヒ（アメリカ
特許第３９６５２０６号）による方法、あるいは強塩基
によるアリールメチルハライドの脱ハロゲン化水素を伴
う二重化（ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦＡＭＥＲＩＣＡＮ Ｇ
ＩＩＥＭＩ（：ＡＬ ５Ｏｆｌ：ＩＥＴＹ、■、 １６
５３ （１９５６））による方法等があり、これらによ
り置換スチルベンを得ることが出来る。しかしながら、
前者では４００℃〜７００℃という過酷な反応条件が必
要であり、また後者では水分により容易に分解し高価な
試薬でもあるＮ−ブチルリチウムを当モル消費するとい
う欠点があり何れも工業的に十分な方法とは言えない。
は、例えば、置換トルエンの脱水素二量１ヒ（アメリカ
特許第３９６５２０６号）による方法、あるいは強塩基
によるアリールメチルハライドの脱ハロゲン化水素を伴
う二重化（ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦＡＭＥＲＩＣＡＮ Ｇ
ＩＩＥＭＩ（：ＡＬ ５Ｏｆｌ：ＩＥＴＹ、■、 １６
５３ （１９５６））による方法等があり、これらによ
り置換スチルベンを得ることが出来る。しかしながら、
前者では４００℃〜７００℃という過酷な反応条件が必
要であり、また後者では水分により容易に分解し高価な
試薬でもあるＮ−ブチルリチウムを当モル消費するとい
う欠点があり何れも工業的に十分な方法とは言えない。
本発明者らは、上述の事情に鑑み研究した結果、ジアリ
ールヨードニウム塩とエチレンとから一段の工程で容易
に１．２−ジアリールエチレンが得られるという新規な
方法を見いだし本発明完成した。
ールヨードニウム塩とエチレンとから一段の工程で容易
に１．２−ジアリールエチレンが得られるという新規な
方法を見いだし本発明完成した。
［問題点を解決するための手段］
即ち本発明は、塩基を含む溶媒中で式（Ｉ）で示される
ジアリールヨードニウム塩に遷移金属触媒の存在下、エ
チレンを反応させることを特徴とする下記式（ＩＩ）で
示される１、２−ジアリールエチレンの製造方法を提供
し、例えば医薬品として有用なα−（４−イソブチルフ
ェニル）プロピオン酸を製造するための中間体を効率的
に製造することを可能にしたものである。
ジアリールヨードニウム塩に遷移金属触媒の存在下、エ
チレンを反応させることを特徴とする下記式（ＩＩ）で
示される１、２−ジアリールエチレンの製造方法を提供
し、例えば医薬品として有用なα−（４−イソブチルフ
ェニル）プロピオン酸を製造するための中間体を効率的
に製造することを可能にしたものである。
式（Ｉ）
式（ＩＩ）
両式中Ｘ−は反応に不活性な対イオンを表し、ＲはＣ１
〜Ｃ１□のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基あるい
はＣ，−Ｃ３のアルコキシ基を表す。
〜Ｃ１□のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基あるい
はＣ，−Ｃ３のアルコキシ基を表す。
本発明のジアリールヨードニウム塩は、前記式（Ｉ）に
示したように対イオンＸ−と共に塩を形成している。こ
のジアリールヨードニウム塩のハロゲン塩は、特開間第
５３−１０１３３１号、特公昭５７−５３７６７号、英
国特許第１１１４９５０号に記載された方法、及びＪ、
Ａｌｎ６ｒ、 （：ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、。
示したように対イオンＸ−と共に塩を形成している。こ
のジアリールヨードニウム塩のハロゲン塩は、特開間第
５３−１０１３３１号、特公昭５７−５３７６７号、英
国特許第１１１４９５０号に記載された方法、及びＪ、
Ａｌｎ６ｒ、 （：ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、。
Ｖｏｌ、 ８］、 ３４２ （１９５９）に記載された
Ｂｅｒｉｎｇｅｒらの方法により製造することが出来る
。例えば、無水酢酸中でイソブチルベンゼン等のベンゼ
ン又はアルキルベンゼンと過ヨウ素酸カリウムとを攪は
ん混合し、次に無水酢酸と濃硫酸の混合物を滴下し、そ
の後飽和の塩化アンモニウム水溶液を加えて沈殿を析出
させ、ろ過、再結晶をすれば、ジアリールヨードニウム
塩の塩酸塩を得ることができる。
Ｂｅｒｉｎｇｅｒらの方法により製造することが出来る
。例えば、無水酢酸中でイソブチルベンゼン等のベンゼ
ン又はアルキルベンゼンと過ヨウ素酸カリウムとを攪は
ん混合し、次に無水酢酸と濃硫酸の混合物を滴下し、そ
の後飽和の塩化アンモニウム水溶液を加えて沈殿を析出
させ、ろ過、再結晶をすれば、ジアリールヨードニウム
塩の塩酸塩を得ることができる。
出発原料としてのアルキルベンゼンは、トルエン、キシ
レン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、イソ
ブチルベンゼンなどのメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、５ｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ１２の側鎖
であるアルキル基置換ベンゼンが例示される。
レン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、イソ
ブチルベンゼンなどのメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、５ｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ１２の側鎖
であるアルキル基置換ベンゼンが例示される。
その他出全原料としては、置換ベンゼン、例えば、クロ
ロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼンなどのハ
ロゲンベンゼン、ニトロベンゼン、メトキシベンゼン、
エトキシベンゼンなどのＣ１〜Ｃ３のアルコキシ基を有
するアルコキシベンゼンなどである。
ロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼンなどのハ
ロゲンベンゼン、ニトロベンゼン、メトキシベンゼン、
エトキシベンゼンなどのＣ１〜Ｃ３のアルコキシ基を有
するアルコキシベンゼンなどである。
従って、得られるジアリールヨードニウム塩は、これら
アルキルベンゼンに対応したヨードニウム塩、例えば出
発原料がイソブチルベンゼンなどのアルキルベンゼンで
はジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウム塩となる
。その他の置換ベンゼンでは、ジ（ブロモフェニル）ヨ
ードニウム塩、ジにトロフェニル）ヨードニウム塩、ジ
（メトキシフェニル）ヨードニウム塩などとなる。
アルキルベンゼンに対応したヨードニウム塩、例えば出
発原料がイソブチルベンゼンなどのアルキルベンゼンで
はジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウム塩となる
。その他の置換ベンゼンでは、ジ（ブロモフェニル）ヨ
ードニウム塩、ジにトロフェニル）ヨードニウム塩、ジ
（メトキシフェニル）ヨードニウム塩などとなる。
ジアリールヨードニウム塩を形成する陰イオンである対
イオンＸ−は本発明には本質的ではない。
イオンＸ−は本発明には本質的ではない。
従って、反応に不活性な任意の陰イオンであってよい。
通常はジアリールヨードニウム塩を製造する方法によっ
て選択され、重硫酸イオン、塩素イオン、臭素イオン、
ヨウ素イオンなどの鉱酸の陰イオン及び四フッ化ホウ素
イオン、六フッ化燗イオン、六フッ化ヒ素イオン、六フ
ッ化アンチモンイオンなどのハロゲン化金属イオンなど
である。
て選択され、重硫酸イオン、塩素イオン、臭素イオン、
ヨウ素イオンなどの鉱酸の陰イオン及び四フッ化ホウ素
イオン、六フッ化燗イオン、六フッ化ヒ素イオン、六フ
ッ化アンチモンイオンなどのハロゲン化金属イオンなど
である。
これら対イオンは相互にイオン交換することができるが
、より好適な対イオンは臭素イオンなどのハロゲンイオ
ンである。
、より好適な対イオンは臭素イオンなどのハロゲンイオ
ンである。
本発明の方法でジアリールヨードニウム塩と反応させる
物質は、エチレンである。
物質は、エチレンである。
即ち、本発明の反応を式で説明すると下のようになる。
２ ［Ｒ−Ｉ” −Ｒ］ Ｘ−＋ ＣＨ，＝ＣＨ，−
−→Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ＋ ２ＲＩ＋ ２ＨＸ（こ
こでＲはアリール基を示す） また、Ｏｑ記反応式で示したようにエチレンに対して２
倍モルのジアリールヨードニウム塩が反応して、目的物
のほかに２モルの４−イソブチルヨードベンゼン等のア
ルキルヨードベンゼンが副生じてくる。
−→Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ＋ ２ＲＩ＋ ２ＨＸ（こ
こでＲはアリール基を示す） また、Ｏｑ記反応式で示したようにエチレンに対して２
倍モルのジアリールヨードニウム塩が反応して、目的物
のほかに２モルの４−イソブチルヨードベンゼン等のア
ルキルヨードベンゼンが副生じてくる。
反応の進行に従ってジアリールヨードニウム塩の対イオ
ンも副生ずるが、この対イオンは反応系に共存させる塩
基によって中和され不活性化される。
ンも副生ずるが、この対イオンは反応系に共存させる塩
基によって中和され不活性化される。
本発明の方法により得られる１、２−ジアリールエチレ
ンは、形式的には、エチレンの両端にジアリールヨード
ニウム塩のアリール基が置換した化合物であり、具体的
には１，２−ジフェニルエチレン、１，２−ジトリルエ
チレン、１．２−ジアリーエチレン、１．２−ジ（プロ
ピルフェニル）エチレン、１．２−ジ（ブチルフェニル
）エチレン、１．２−ジ（イソブチルフェニル）エチレ
ン等が例示される。その他、１，２−ジ（ブロモフェニ
ル）エチレン、１，２−ジ（ヨードフェニル）エチレン
、ｌ、ｚ−１にトロフェニル）エチレン、１．２−シ（
メトキシフェニル）エチレン、１．２−ジ（エトキシフ
ェニル）エチレンなども例示される。通常、これら１，
２−ジアリールエチレンはｐ−位置換体である。
ンは、形式的には、エチレンの両端にジアリールヨード
ニウム塩のアリール基が置換した化合物であり、具体的
には１，２−ジフェニルエチレン、１，２−ジトリルエ
チレン、１．２−ジアリーエチレン、１．２−ジ（プロ
ピルフェニル）エチレン、１．２−ジ（ブチルフェニル
）エチレン、１．２−ジ（イソブチルフェニル）エチレ
ン等が例示される。その他、１，２−ジ（ブロモフェニ
ル）エチレン、１，２−ジ（ヨードフェニル）エチレン
、ｌ、ｚ−１にトロフェニル）エチレン、１．２−シ（
メトキシフェニル）エチレン、１．２−ジ（エトキシフ
ェニル）エチレンなども例示される。通常、これら１，
２−ジアリールエチレンはｐ−位置換体である。
本発明の方法では、前記反応式で示したように４−イソ
ブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼンが副
生ずる。ヨウ素は工業的にも高価なものであるために、
本発明の方法を更に効率的に行うために、副生４−イソ
ブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼンを再
利用することが好ましい。この副生４−イソブチルヨー
ドベンゼン等のアルキルヨードベンゼンの再利用の一つ
には、例えば前述した特開間第５３−１０１３３１号、
時分間第５７−５３７６７号、英国特許第１１１４９５
０号に記載された方法及びＪ、 Ａｍｅｒ。
ブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼンが副
生ずる。ヨウ素は工業的にも高価なものであるために、
本発明の方法を更に効率的に行うために、副生４−イソ
ブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼンを再
利用することが好ましい。この副生４−イソブチルヨー
ドベンゼン等のアルキルヨードベンゼンの再利用の一つ
には、例えば前述した特開間第５３−１０１３３１号、
時分間第５７−５３７６７号、英国特許第１１１４９５
０号に記載された方法及びＪ、 Ａｍｅｒ。
（：ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 Ｖｏｌ、 ８１．３４２
（１９５９）に記載されたＢｅｒｉｎｇｅｒらの方法に
よりジアリールヨードニウム塩を得る方法がある。即ち
、副生じた４−インブチルヨードベンゼン等のアルキル
ヨードベンゼンからジアリールヨードニウム塩を得るよ
うにすれば更に好ましい。
（１９５９）に記載されたＢｅｒｉｎｇｅｒらの方法に
よりジアリールヨードニウム塩を得る方法がある。即ち
、副生じた４−インブチルヨードベンゼン等のアルキル
ヨードベンゼンからジアリールヨードニウム塩を得るよ
うにすれば更に好ましい。
副生４−イソブチルヨードベンゼン等のアルキルヨード
ベンゼンを循環して利用するためには、本発明の方法で
は、使用するジアリールヨードニウム塩と当量の量を大
幅Ｃ越える過剰の塩基を使用することは好ましくない。
ベンゼンを循環して利用するためには、本発明の方法で
は、使用するジアリールヨードニウム塩と当量の量を大
幅Ｃ越える過剰の塩基を使用することは好ましくない。
過剰の塩基が存在すると副生じた４−イソブチルヨード
ベンゼン等のアルキルヨードベンゼンは、反応系にエチ
レンが存在しているとこれと更に反応し、その結果４−
イソブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼン
中のヨウ素はもはやジアリールヨードニウム塩へと変換
できないヨウ化物になるからである。
ベンゼン等のアルキルヨードベンゼンは、反応系にエチ
レンが存在しているとこれと更に反応し、その結果４−
イソブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼン
中のヨウ素はもはやジアリールヨードニウム塩へと変換
できないヨウ化物になるからである。
従って、副生ずる４−イソブチルヨードベンゼン等のア
ルキルヨードベンゼンを循環して再使用し、本発明を更
に効率的にするためには、塩基は使用するジアリールヨ
ードニウム塩に対した当量を大幅に越えない量で使用す
るか、またはエチレンをジアリールヨードニウム塩の％
モルを越えない量で加え反応させることの何れか、また
はその両方の条件を満足させることが好ましい。
ルキルヨードベンゼンを循環して再使用し、本発明を更
に効率的にするためには、塩基は使用するジアリールヨ
ードニウム塩に対した当量を大幅に越えない量で使用す
るか、またはエチレンをジアリールヨードニウム塩の％
モルを越えない量で加え反応させることの何れか、また
はその両方の条件を満足させることが好ましい。
本発明で使用する塩基は、遷移金属触媒を賦活させるも
のであって、反応を抑制しない塩基、即ち触媒としての
遷移金属に配位などをして当該触媒を不活性にしない塩
基であり、使用する溶媒に溶解するもので有れば任意の
塩基を使用することが出来る。具体的には、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメ
チルアニリン、ジエチルアニリンなどの第三級アルキル
アミン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸ナトリウ
ムなどの低級脂肪酸のアルカリ金属塩、ナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩などが
ある。
のであって、反応を抑制しない塩基、即ち触媒としての
遷移金属に配位などをして当該触媒を不活性にしない塩
基であり、使用する溶媒に溶解するもので有れば任意の
塩基を使用することが出来る。具体的には、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメ
チルアニリン、ジエチルアニリンなどの第三級アルキル
アミン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸ナトリウ
ムなどの低級脂肪酸のアルカリ金属塩、ナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩などが
ある。
塩基の使用量は、反応するジアリールヨードニウム塩の
対イオンを中和させる量であれば良い。
対イオンを中和させる量であれば良い。
従って、その使用量が化学量論量以下のときは、目的と
する１、２−ジアリールエチレンの収率が低下するに過
ぎない。よってその量は適宜に選択できる。
する１、２−ジアリールエチレンの収率が低下するに過
ぎない。よってその量は適宜に選択できる。
本発明の遷移金属触媒は、周期律表中第■族元素であっ
て、たとえば、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、白
金、イリジウム、オスミウムなどであって、特にパラジ
ウム系触媒が好ましい。これらの遷移金属触媒は種々の
形態でもフて触媒として用いることが出来る。即ち、そ
の酸化数や錯体の形態のいかんにかかわらず使用するこ
とが出来る。パラジウムを例にとると、アルミナや活性
炭に担持されたパラジウム、塩化パラジウムなどのハロ
ゲン化パラジウム、酸化パラジウム、酢酸パラジウムな
どの低級脂肪酸のパラジウム塩などの２価のパラジウム
、その他ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムな
どの錯体も使用できる。
て、たとえば、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、白
金、イリジウム、オスミウムなどであって、特にパラジ
ウム系触媒が好ましい。これらの遷移金属触媒は種々の
形態でもフて触媒として用いることが出来る。即ち、そ
の酸化数や錯体の形態のいかんにかかわらず使用するこ
とが出来る。パラジウムを例にとると、アルミナや活性
炭に担持されたパラジウム、塩化パラジウムなどのハロ
ゲン化パラジウム、酸化パラジウム、酢酸パラジウムな
どの低級脂肪酸のパラジウム塩などの２価のパラジウム
、その他ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウムな
どの錯体も使用できる。
ロジウムではカルボニル錯体なとも使用できる。
使用する溶媒は、ジアリールヨードニウム塩を少しでも
溶解させ、かつ反応に関与しない溶媒ならば何れの物も
使用できる。例えば、メタノール、エタノールなどの低
級アルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン、ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテルの
ほかにジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、テトラビトロフランなど種々の極性溶
媒が適宜選択できる。使用する塩基が溶媒ともなり得る
ときには特に溶媒を用いる必要はない。
溶解させ、かつ反応に関与しない溶媒ならば何れの物も
使用できる。例えば、メタノール、エタノールなどの低
級アルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン、ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテルの
ほかにジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、テトラビトロフランなど種々の極性溶
媒が適宜選択できる。使用する塩基が溶媒ともなり得る
ときには特に溶媒を用いる必要はない。
本発明の反応は穏和な条件で速やかに進行するもので、
反応圧力、反応温度は使用する溶媒の溶解性などに応じ
て適宜選択できる。反応圧力は、通常は常圧で充分であ
るが、反応を速やかに進行させるため加圧した状態が好
ましいこともある。
反応圧力、反応温度は使用する溶媒の溶解性などに応じ
て適宜選択できる。反応圧力は、通常は常圧で充分であ
るが、反応を速やかに進行させるため加圧した状態が好
ましいこともある。
通常、反応温度は常温から１００℃の範囲にあればよく
、使用する溶媒の沸点以下であることが好い。反応時間
は、通常０．５時間から１０時間程度で充分である。
、使用する溶媒の沸点以下であることが好い。反応時間
は、通常０．５時間から１０時間程度で充分である。
反応終了後、充分水洗し、エーテル抽出などで分離し、
蒸留又は再結晶すれば本発明の目的物である１、２−ジ
アリールエチレンが得られる。
蒸留又は再結晶すれば本発明の目的物である１、２−ジ
アリールエチレンが得られる。
［発明の効果］
本発明の方法に依れば、ジアリールヨードニウム塩とエ
チレンから一段の工程で容易に１．２−ジアリールエチ
レン、例えば、１．２−ジ（４−イソブチルフェニル）
エチレンが得られる。特に本発明の方法は、１．２−ジ
アリールエチレンのｐ−位置換体の選択性がよい。また
、１，２−ジ（４−イソブチルフェニル）エタノンのな
かでも前記１．２−ジ（４−イソブチルフェニル）エチ
レンは、エチレンとの不均化反応により、容易に４−イ
ソブチルスチレンがイソブチルベンゼンの副生もなく得
られ、この４−イソブチルスチレンからはα−（４−イ
ソブチルフェニル）プロピオン酸である医薬品として有
用なイブプロフェン（ＩＢＵＰＲＯＦＥＮ）が得られる
。
チレンから一段の工程で容易に１．２−ジアリールエチ
レン、例えば、１．２−ジ（４−イソブチルフェニル）
エチレンが得られる。特に本発明の方法は、１．２−ジ
アリールエチレンのｐ−位置換体の選択性がよい。また
、１，２−ジ（４−イソブチルフェニル）エタノンのな
かでも前記１．２−ジ（４−イソブチルフェニル）エチ
レンは、エチレンとの不均化反応により、容易に４−イ
ソブチルスチレンがイソブチルベンゼンの副生もなく得
られ、この４−イソブチルスチレンからはα−（４−イ
ソブチルフェニル）プロピオン酸である医薬品として有
用なイブプロフェン（ＩＢＵＰＲＯＦＥＮ）が得られる
。
以下に実施例により本発明を詳述する。
［実施例］
「参考例１」
ジフェニルヨードニウム塩の合成（１）ヨードベンゼン
４０．８ｇ、ベンゼン３５ｇ１８０瓜量％硫酸水溶液３
１２ｇの混合物を一１０℃の温度で攪はんしておく。こ
の混合物に、過硫酸アンモニウム８２ｇを加えて、−１
０℃で２０時間攪拌した。つぎに、４００ｇの蒸留水を
混合物に加え、続いて２００ｇの蒸留水に溶解させた３
０ｇの臭化カリウムを添加した。３０分間攪拌して、生
成物の沈殿を生ぜしめた。生成物をろ過した後、エーテ
ルで洗浄し、５０℃で減圧乾燥させることにより９０％
の収率で固体生成物としてジフェニルヨードニウムプロ
ミドを得た。
４０．８ｇ、ベンゼン３５ｇ１８０瓜量％硫酸水溶液３
１２ｇの混合物を一１０℃の温度で攪はんしておく。こ
の混合物に、過硫酸アンモニウム８２ｇを加えて、−１
０℃で２０時間攪拌した。つぎに、４００ｇの蒸留水を
混合物に加え、続いて２００ｇの蒸留水に溶解させた３
０ｇの臭化カリウムを添加した。３０分間攪拌して、生
成物の沈殿を生ぜしめた。生成物をろ過した後、エーテ
ルで洗浄し、５０℃で減圧乾燥させることにより９０％
の収率で固体生成物としてジフェニルヨードニウムプロ
ミドを得た。
「参考例２」
ジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウム塩の合成（
２） 過ヨウ素酸カリウム１０７ｇ、イソブチルベンゼン１３
４ｇ、無水酢酸４０（１＋１の混合物を、冷却管材の三
ロフラスコに入れ、５〜１０℃の温度で攪はんしておく
。この混合物に、無水酢酸２０４ｇと濃硫酸１９６ｇと
の混合物を２時間かけて徐々に滴下した。反応温度は５
〜１０℃を保持した。反応溶液を室温に戻した後、更に
１６時間攪はんした。
２） 過ヨウ素酸カリウム１０７ｇ、イソブチルベンゼン１３
４ｇ、無水酢酸４０（１＋１の混合物を、冷却管材の三
ロフラスコに入れ、５〜１０℃の温度で攪はんしておく
。この混合物に、無水酢酸２０４ｇと濃硫酸１９６ｇと
の混合物を２時間かけて徐々に滴下した。反応温度は５
〜１０℃を保持した。反応溶液を室温に戻した後、更に
１６時間攪はんした。
この反応溶液を６００ｍ１の氷水に投入し、次に臭化カ
リウム１００ｇの飽和水溶液を加えることにより、ジイ
ソブチルフェニルヨードニウム塩の結晶を析出させた。
リウム１００ｇの飽和水溶液を加えることにより、ジイ
ソブチルフェニルヨードニウム塩の結晶を析出させた。
この結晶は減圧ろ過により水と分離し、更に水洗した後
、再び減圧ろ別した。
、再び減圧ろ別した。
これを、真空下５０℃で乾燥し１６７ｇのジ（４−イン
ブチルフェニル）ヨードニウムプロミド（融点：１８０
〜１８２℃）を得た。
ブチルフェニル）ヨードニウムプロミド（融点：１８０
〜１８２℃）を得た。
「実施例１」
１．２−ジフェニルエチレンの合成
ジフェニルヨードニウムプロミドｓｓ、ｏｇ、酢酸ナト
リウム１６．４ｇ、塩化パラジウム２ｇとメタノール５
００ｍ１の混合物を、還流冷却器及び攪はん機付のｌｉ
Ｌのオートクレーブに入れ、エチレンガスでｆ Ｏｋｇ
／ｃｍ２迄加圧した後加圧０℃で６時間攪はんした。
リウム１６．４ｇ、塩化パラジウム２ｇとメタノール５
００ｍ１の混合物を、還流冷却器及び攪はん機付のｌｉ
Ｌのオートクレーブに入れ、エチレンガスでｆ Ｏｋｇ
／ｃｍ２迄加圧した後加圧０℃で６時間攪はんした。
反応中は、圧力が１０ Ｊ／ｃｍ２になるようにエチレ
ンを補給した。反応終了？＆ｌ温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生ずる臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
分離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として、再結晶することにより、
１，２−ジフェニルエチレンの結晶１８ｇを得た。
ンを補給した。反応終了？＆ｌ温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生ずる臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
分離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として、再結晶することにより、
１，２−ジフェニルエチレンの結晶１８ｇを得た。
この結晶は純度９８．４％であり、標品と比較し、ＩＲ
分析、ＮＭＲ分析によりジフェニルエチレン（スチルベ
ン）であることを確認した。
分析、ＮＭＲ分析によりジフェニルエチレン（スチルベ
ン）であることを確認した。
「実施例２」
１．２−ジ（４−インブチルフェニル）エチレンの合成
（Ｉ） ジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムプロミド９
４．６ ｇ、トリーｎ−ブチルアミン３７ｇ、酢酸パラ
ジウム２ｇとメタノール５００ｍ１の混合物を、還流冷
却器及び攪はん機付の１１のフラスコに入れ、エチレン
ガスを１００ ｍｌ／ｍｉｎの流量で吹き込みながら、
５０℃で１６時間攪はんした。
（Ｉ） ジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムプロミド９
４．６ ｇ、トリーｎ−ブチルアミン３７ｇ、酢酸パラ
ジウム２ｇとメタノール５００ｍ１の混合物を、還流冷
却器及び攪はん機付の１１のフラスコに入れ、エチレン
ガスを１００ ｍｌ／ｍｉｎの流量で吹き込みながら、
５０℃で１６時間攪はんした。
反応終了後、反応液からメタノールを減圧留去した。こ
の溶液に１２の水を加えた後、トルエンで抽出した。ト
ルエン層は硫酸マグネシウムで乾燥し、更にろ別した後
、トルエンは減圧で留去した。メタノールを再結晶溶媒
として、この残液から再結晶することにより、融点１０
６℃〜１０８℃の結晶２５ｇを得た。
の溶液に１２の水を加えた後、トルエンで抽出した。ト
ルエン層は硫酸マグネシウムで乾燥し、更にろ別した後
、トルエンは減圧で留去した。メタノールを再結晶溶媒
として、この残液から再結晶することにより、融点１０
６℃〜１０８℃の結晶２５ｇを得た。
この結晶は純度９８．０％であり、元素分析、ＩＲ分析
、ＮＭＲ分析などにより１，２−ジ（４−インブチルフ
ェニル）エチレン「４，４°−ジイソブチルスチルベン
」であることを確認した。
、ＮＭＲ分析などにより１，２−ジ（４−インブチルフ
ェニル）エチレン「４，４°−ジイソブチルスチルベン
」であることを確認した。
元素分析（Ｃ２□Ｈ２８として）
Ｃ： ９０．４５％（ｃａｌｃｄ： ９０．３５％
）Ｈ： ９．５５％（ｃａｌｃｄ： ９．６５
％）ＩＲ（ＫＢｒ法、ｃＩＩ＋−’ ） ８１０、８５０、９７０．１３７０． １３９０．１４７０．１６１０．１９１０．２９７０．
３０３Ｏ ＮＭＲ（’Ｈ−ＮＭＲ１δ） ０．９ ２重線 （１２Ｈ） ｉ、ａ〜２．０ 多１ｆＸＩＩＱ（２Ｈ）２．５
２重線 （４Ｈ） ７．０ １重線 （２Ｈ） ７．０〜７．５ 多垂線 （８Ｈ）「実施例３」 ４．４°−ジ・ｒツブチルスチルベンの合成（２）ジ（
４−インブチルフェニル）ヨードニウムプロミド９４．
６ ｇ、酢酸ナトリウム１６．４ｇ、塩化パラジウム２
ｇとメタノール５００ｉＬの混合物を還流冷却器及び攪
はん機付の１１のオートクレーブに入れ、エチレンガス
で１０ ｋ３７ｃｍｚ迄加圧した後加圧０℃で６時間攪
はんした。
）Ｈ： ９．５５％（ｃａｌｃｄ： ９．６５
％）ＩＲ（ＫＢｒ法、ｃＩＩ＋−’ ） ８１０、８５０、９７０．１３７０． １３９０．１４７０．１６１０．１９１０．２９７０．
３０３Ｏ ＮＭＲ（’Ｈ−ＮＭＲ１δ） ０．９ ２重線 （１２Ｈ） ｉ、ａ〜２．０ 多１ｆＸＩＩＱ（２Ｈ）２．５
２重線 （４Ｈ） ７．０ １重線 （２Ｈ） ７．０〜７．５ 多垂線 （８Ｈ）「実施例３」 ４．４°−ジ・ｒツブチルスチルベンの合成（２）ジ（
４−インブチルフェニル）ヨードニウムプロミド９４．
６ ｇ、酢酸ナトリウム１６．４ｇ、塩化パラジウム２
ｇとメタノール５００ｉＬの混合物を還流冷却器及び攪
はん機付の１１のオートクレーブに入れ、エチレンガス
で１０ ｋ３７ｃｍｚ迄加圧した後加圧０℃で６時間攪
はんした。
反応中は、圧力が１０ ｋ３７ａｍ２になるようにエチ
レンを補給した。反応終了後室温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生する臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
分離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として再結晶することにより、融
点１０６℃〜１０８℃の燐片状の結晶２２ｇを得た。
レンを補給した。反応終了後室温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生する臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
分離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として再結晶することにより、融
点１０６℃〜１０８℃の燐片状の結晶２２ｇを得た。
この結晶は純度９８．０％であり、前記実施例２で得ら
れた４、４−ジイソブチルスチルベンを標品として比較
し、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析により４，４゛−ジイソブチ
ルスチルベンであることを確認した。
れた４、４−ジイソブチルスチルベンを標品として比較
し、ＩＲ分析、ＮＭＲ分析により４，４゛−ジイソブチ
ルスチルベンであることを確認した。
「実施例４」
Ｐ−ジブロムスチルベンの合成
ジ（ｐ−ブロモフ土ニル）ヨードニウムプロミド１０４
ｇ、トリーｎ−ブチルアミン３７ｇ、ビスベンジリデン
アセトンパラジウム３ｇとメタノール５００ｍ１の混合
物を、還流冷却器及び攪はん機付の１２のオートクレー
ブに入れ、エチレンガスで１０ ｋｇ／ｃ＋ｎ２迄加圧
した後、５０℃で６時間攪はんした。
ｇ、トリーｎ−ブチルアミン３７ｇ、ビスベンジリデン
アセトンパラジウム３ｇとメタノール５００ｍ１の混合
物を、還流冷却器及び攪はん機付の１２のオートクレー
ブに入れ、エチレンガスで１０ ｋｇ／ｃ＋ｎ２迄加圧
した後、５０℃で６時間攪はんした。
反応中は、圧力が１０ ｋｇ／ｃｍ２になるようにエチ
レンを補給した。反応終了後室温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生する臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
号離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として、再結晶することにより、
ｐ−ジブロムスチルベン２０ｇを得た。
レンを補給した。反応終了後室温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生する臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
号離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として、再結晶することにより、
ｐ−ジブロムスチルベン２０ｇを得た。
「実施例５」
ｐ−ジメトキシスチルベンの合成
ジ（ｐ−メトキフェニル）ヨードニウムプロミド８４ｇ
１ トリーｎ−ブチルアミン３７ｇ、ビスベンジリデン
アセトンパラジウム３ｇとメタノール５００ｍ１の混合
物を、還流冷却器及び攪はん機付の１１のオートクレー
ブに入れ、エチレンガスで１０ ｋｇ／ｃｍ”迄加圧し
た後、５０℃で６時間攪はんした。
１ トリーｎ−ブチルアミン３７ｇ、ビスベンジリデン
アセトンパラジウム３ｇとメタノール５００ｍ１の混合
物を、還流冷却器及び攪はん機付の１１のオートクレー
ブに入れ、エチレンガスで１０ ｋｇ／ｃｍ”迄加圧し
た後、５０℃で６時間攪はんした。
反応中は、圧力が１０ ｋｇ／ｃｍ２になるようにエチ
レンを補給した。反応終了後室温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生ずる臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
号離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として、再結晶することにより、
ｐ−ジメトキシスチルベン２２ｇを得た。
レンを補給した。反応終了後室温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生ずる臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
号離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として、再結晶することにより、
ｐ−ジメトキシスチルベン２２ｇを得た。
「実施例６」
Ｐ−ジニトロスチルベンの合成
ジ（ｐ−二トロフェニル）ヨードニウムプロミド９０ｇ
、トリーｎ−ブチルアミン３７ｇ、ビスベンジリデンア
セトンパラジウム３ｇとメタノール５００［＋１１の混
合物を、還流冷却器及び攪はん機付の１２のオートクレ
ーブに入わ、エチレンガスで１０ ｋｇ／ｃｍ２迄加圧
した後加圧０℃で６時間攪はんした。
、トリーｎ−ブチルアミン３７ｇ、ビスベンジリデンア
セトンパラジウム３ｇとメタノール５００［＋１１の混
合物を、還流冷却器及び攪はん機付の１２のオートクレ
ーブに入わ、エチレンガスで１０ ｋｇ／ｃｍ２迄加圧
した後加圧０℃で６時間攪はんした。
反応中は、圧力が１０ ｋｇ／ｃｍ２になるようにエチ
レンを補給した。反応終了後室温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生ずる臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
号離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として、再結晶することにより、
Ｐ−ジニトロスチルヘン２６ｇを得た。
レンを補給した。反応終了後室温まで冷却し、未反応の
ガスを放出した。反応液から触媒及び副生ずる臭化ナト
リウムを５０℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留
去した。この溶液を７０℃に保ったまま黒色固体をろ別
号離し、更にこの溶液を冷却すると結晶が析出した。メ
タノールを再結晶溶媒として、再結晶することにより、
Ｐ−ジニトロスチルヘン２６ｇを得た。
Claims (4)
- （１）塩基を含む不活性溶媒中、常温から１００℃の反
応温度で、下記式（ I ）で示される対称型ジアリール
ヨードニウム塩に、遷移金属触媒の存在下、エチレンを
反応させることを特徴とする、下記式（II）で示される
１，２−ジアリールエチレンの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II） 両式中Ｘ＾−は反応に不活性な対イオンを表し、Ｒは水
素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルコキシ基を
表す。 - （２）ジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウム塩を
、エチレンと反応させ１，２−ジ（４−イソブチルフェ
ニル）エチレンを製造する特許請求の範囲第１項記載の
１，２−ジアリールエチレンの製造方法。 - （３）前記遷移金属触媒が、パラジウム系触媒である特
許請求の範囲第１項または第２項記載の１，２−ジアリ
ールエチレンの製造方法。 - （４）前記式（ I ）の対イオンが、ハロゲンイオンで
ある特許請求の範囲第１項記載の１，２−ジアリールエ
チレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62110173A JPH0717546B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | １，２−ジアリ−ルエチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62110173A JPH0717546B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | １，２−ジアリ−ルエチレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63275533A true JPS63275533A (ja) | 1988-11-14 |
| JPH0717546B2 JPH0717546B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=14528900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62110173A Expired - Lifetime JPH0717546B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | １，２−ジアリ−ルエチレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717546B2 (ja) |
-
1987
- 1987-05-06 JP JP62110173A patent/JPH0717546B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0717546B2 (ja) | 1995-03-01 |
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