JPH0717546B2 - １，２−ジアリ−ルエチレンの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、置換スチルベンとも表現される1,2−ジアリ
ールエチレンの新規な製造方法に関するものである。

置換スチルベンの中には、抗菌状腫活性があったり、エ
ストロゲンホルモンに使われたりしているものもあり、
また、蛍光増白剤として用いられている例もある。ま
た、置換スチルベンとエチレンとのメタセシスにより置
換スチレを得る方法の出発原料としても重要である。

更に、1,2−ジアリールエチレンの一つには1,2−ジ（４
−イソブチルフェニル）エチレンが有り、この化合物
は、解熱、鎮痛、消炎効果を有する医薬品として有用な
α−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸（商品
名：イブプロフェン）を安価に経済的に製造するための
中間体として用いられる。

［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］ 例えば上述のα−（４−イソブチルフェニル）プロピオ
ン酸などは、従来から種々の方法で合成することが提案
されている。その一つとして、４−イソブチルスチレン
からヒドロホルミン化反応、あるいはレッペ反応等によ
り製造する方法が提案されている。これらの具体的な例
としては、例えば、英国特許第1,565,235号及び特開昭5
2−51338号等が提案されている。

この４−イソブチルスチレンを使用する方法は、４−イ
ソブチルスチレンが単純で安定な物質であり、更にヒド
ロホルミン化反応やレッペ反応などの高価な試薬を使用
しない反応を利用するため経済的に優れた方法である。

しかしながら、従来の４−イソブチルスチレンの製法
は、何れも上記文献に記載されているように、グリニア
試薬のごとき高価で不安定な試薬を使用するか、あるい
は４−イソブチルアセトフェノンなどの高価は出発原料
を使用している。従って４−イソブチルスチレンの安価
な製造法が望まれていた。

また、一般にアルキルスチレンを製造する方法として、
1,1−ジアリールエタンを接触分解して製造する方法が
従来から提案されており、例えば、 Industrial and Engineering Chemistry, Vol.46,No.4,652（1954） Journal of Chemical and Engineering Date, Vol.9,No.1,104（1964） I ＆ EC Product Research and Developmennt, Vol.3,No.1,16（1964） 等の文献では、アルキルスチレンとして、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、ｔ−ブチルスチレンを製造する目的で、1,1
−ジトリルエタン、1,1−ジキシリルエタン等の1,1−ジ
アリールエタンを分解する方法について記述されてい
る。即ち、接触分解によるアルキルスチレンの製造の工
業化への努力が続けられてきている。

しかしこの分解による方法では、目的とする４−イソブ
チルスチレンの生産と同時に、理論上等モルのイソブチ
ルベンゼンが副生してくることは避けられない。従っ
て、この副生するイソブチルベンゼンを再び回収して分
解原料に変換する必要があった。

この分解方法に対して、アメリカ特許公報第396520号、
アメリカ特許公報第4419526号、アメリカ特許公報第441
9527号、アメリカ特許公報第4439627号、アメリカ特許
公報第4439628号及びアメリカ特許公報第4440967号公報
などでスチルベンとエチレンとの不均化によってスチレ
ンを製造する方法が提案されている。この方法では、イ
ソブチルベンゼンの副生もなく４−イソブチルスチレン
の製造方法として好ましい方法である。従って、例え
ば、本発明の方法により得られた1,2−ジアリールエチ
レンを上記不均化方法によりエチレンと反応させればア
ルキルベンゼンの副生もなく好ましい。それ故、1,2−
ジ（４−イソブチルフェニル）エチレンの有利な製造方
法が望まれていた。

しかしながら、従来は1,2−ジアリールエチレン、特に
ｐ−位置換体の選択性の良い製造方法は少なかった。例
えば、 １）他のジアリール化合物の酸化、還元あるいは脱離に
よる置換スチルベンの合成方法としては、例えば、1,2
−ジアリールエタンの脱水素（アメリカ特許公報第3739
038号、イギリス特許第1378151号）による方法、あるい
は1,2−ジアリールアセチレンの接触水素化（JOURNAL O
F AMERICAN CHEMICAL SOCIETY,61,2897（1939））によ
る方法等があり、これらの方法により置換スチルベンを
得ることが出来る。しかしながら、これらの方法の原料
は何れも入手困難なものが多い。

２）更にモノアリール化合物の二量化による方法として
は、例えば、置換トルエンの脱水素二量化（アメリカ特
許第3965206号）による方法、あるいは強塩基によるア
リールメチルハライドの脱ハロゲン化水素を伴う二量化
（JOURNAL OF AMERICAN CHEMICAL SOCIETY,78,1653（19
56））による方法等があり、これらにより置換スチルベ
ンを得ることが出来る。しかしながら、前者では400℃
〜700℃という過酷な反応条件が必要であり、また後者
では水分により容易に分解し高価な試薬でもあるＮ−ブ
チルリチウムを当モル消費するという欠点があり何れも
工業的に十分な方法とは言えない。

本発明者らは、上述の事情に鑑み研究した結果、ジアリ
ールヨードニウム塩とエチレンとから一段の工程で容易
に1,2−ジアリールエチレンが得られるという新規な方
法を見いだし本発明完成した。

［問題点を解決するための手段］ 即ち本発明は、塩基を含む溶媒中で式（Ｉ）で示される
ジアリールヨードニウム塩に遷移金属触媒の存在下、エ
チレンを反応させることを特徴とする下記式（II）で示
される1,2−ジアリールエチレンの製造方法を提供し、
例えば医薬品として有用なα−（４−イソブチルフェニ
ル）プロピオン酸を製造するための中間体を効率的に製
造することを可能にしたものである。

両式中X^-は反応に不活性な対イオンを表し、ＲはC₁〜C
₁₂のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基あるいはC₁〜
C₃のアルコキシ基を表す。

本発明のジアリールヨードニウム塩は、前記式（Ｉ）に
示したように対イオンX^-と共に塩を形成している。この
ジアリールヨードニウム塩のハロゲン塩は、特開昭第53
−101331号、特公昭57−53767号、英国特許第1114950号
に記載された方法、及びJ.Amer.Chem.Soc.,Vol.81,342
（1959）に記載されたBeringerらの方法により製造する
ことが出来る。例えば、無水酢酸中でイソブチルベンゼ
ン等のベンゼン又はアルキルベンゼンと過ヨウ素酸カリ
ウムとを攪はん混合し、次に無水酢酸と濃硫酸の混合物
を滴下し、その後飽和の塩化アンモニウム水溶液を加え
て沈殿を析出させ、ろ過、再結晶をすれば、ジアリール
ヨードニウム塩の塩酸塩を得ることができる。

出発原料としてのアルキルベンゼンは、トルエン、キシ
レン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、イソ
ブチルベンゼンなどのメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−
ブチル基、tert−ブチル基等のC₁〜C₁₂の側鎖であるア
ルキル基置換ベンゼンが例示される。

その他出発原料としては、置換ベンゼン、例えば、クロ
ロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼンなどのハ
ロゲノベンゼン、ニトロベンゼン、メトキシベンゼン、
エトキシベンゼンなどのC₁〜C₃のアルコキシ基を有する
アルコキシベンゼンなどである。

従って、得られるジアリールヨードニウム塩は、これら
アルキルベンゼンに対応したヨードニウム塩、例えば出
発原料がイソブチルベンゼンなどのアルキルベンゼンで
はジ（４−イソブチルフェニル））ヨードニウム塩とな
る。その他の置換ベンゼンでは、ジ（ブロモフェニル）
ヨードニウム塩、ジ（ニトロフェニル）ヨードニウム
塩、ジ（メトキシフェニル）ヨードニウム塩などとな
る。

ジアリールヨードニウム塩を形成する陰イオンである対
イオンX^-は本発明には本質的ではない。

従って、反応に不活性な任意の陰イオンであってよい。
通常はジアリールヨードニウム塩を製造する方法によっ
て選択され、重硫酸イオン、塩素イオン、臭素イオン、
ヨウ素イオンなどの鉱酸の陰イオン及び四フッ化ホウ素
イオン、六フッ化燐イオン、六フッ化ヒ素イオン、六フ
ッ化アンチモンイオンなどのハロゲン化金属イオンなど
である。これら対イオンは相互にイオン交換することが
できるが、より好適な対イオンは臭素イオンなどのハロ
ゲンイオンである。

本発明の方法でジアリールヨードニウム塩と反応させる
物質は、エチレンである。

即ち、本発明の反応を式で説明すると下のようになる。

２［R-I⁺−Ｒ］X^-＋CH₂＝CH₂→Ｒ−CH＝CH−Ｒ＋2RI＋2
HX （ここでＲはアリール基を示す） また、前記反応式で示したようにエチレンに対して２倍
モルのジアリールヨードニウム塩が反応して、目的物の
ほかに２モルの４−イソブチルヨードベンゼン等のアル
キルヨードベンゼンが副生してくる。

反応の進行に従ってジアリールヨードニウム塩の対イオ
ンも副生するが、この対イオンは反応系に共存させる塩
基によって中和され不活性化される。

本発明の方法により得られる1,2−ジアリールエチレン
は、形式的には、エチレンの両端にジアリールヨードニ
ウム塩のアリール基が置換した化合物であり、具体的に
は1,2−ジフェニルエチレン、1,2−ジトリルエチレン、
1,2−ジキシリルエチレン、1,2−ジ（プロピルフェニ
ル）エチレン、1,2−ジ（ブチルフェニル）エチレン、
1,2−ジ（イソブチルフェニル）エチレン等が例示され
る。その他、1,2−ジ（ブロモフェニル）エチレン、1,2
−ジ（ヨードフェニル）エチレン、1,2−ジ（ニトロフ
ェニル）エチレン、1,2−ジ（メトキシフェニル）エチ
レン、1,2−ジ（エトキシフェニル）エチレンなども例
示される。通常、これら1,2−ジアリールエチレンはｐ
−位置換体である。

本発明の方法では、前記反応式で示したように４−イソ
ブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼンが副
生する。ヨウ素は工業的にも高価なものであるために、
本発明の方法を更に効率的に行うために、副生４−イソ
ブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼンを再
利用することが好ましい。この副生４−イソブチルヨー
ドベンゼン等のアルキルヨードベンゼンの再利用の一つ
には、例えば前述した特開昭第53−101331号、特公昭第
57−53767号、英国特許第1114950号に記載された方法及
びJ.Amer.Chem.Soc.,Vol.81,342（1959）に記載されたB
eringerらの方法によりジアリールヨードニウム塩を得
る方法がある。即ち、副生した４−イソブチルヨードベ
ンゼン等のアルキルヨードベンゼンからジアリールヨー
ドニウム塩を得るようにすれば更に好ましい。

副生４−イソブチルヨードベンゼン等のアルキルヨード
ベンゼンを循環して利用するためには、本発明の方法で
は、使用するジアリールヨードニウム塩と当量の量を大
幅に越える過剰の塩基を使用することは好ましくない。
過剰の塩基が存在すると副生した４−イソブチルヨード
ベンゼン等のアルキルヨードベンゼンは、反応系にエチ
レンが存在しているとこれと更に反応し、その結果４−
イソブチルヨードベンゼン等のアルキルヨードベンゼン
中のヨウ素はもはやジアリールヨードニウム塩へと変換
できないヨウ化物になるからである。

従って、副生する４−イソブチルヨードベンゼン等のア
ルキルヨードベンゼンを循環して再使用し、本発明を更
に効率的にするためには、塩基は使用するジアリールヨ
ードニウム塩に対した当量を大幅に越えない量で使用す
るか、またはエチレンをジアリールヨードニウム塩の1/
2モルを越えない量で加え反応させることの何れか、ま
たはその両方の条件を満足させることが好ましい。

本発明で使用する塩基は、遷移金属触媒を賦活させるも
のであって、反応を抑制しない塩基、即ち触媒としての
遷移金属に配位などをして当該触媒を不活性にしない塩
基であり、使用する溶媒に溶解するもので有れば任意の
塩基を使用することが出来る。具体的には、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメ
チルアニリン、ジエチルアニリンなどの第三級アルキル
アミン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸ナトリウ
ムなどの低級脂肪酸のアルカリ金属塩、ナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属の炭酸塩又は重炭酸塩などが
ある。

塩基の使用量は、反応するジアリールヨードニウム塩の
対イオンを中和させる量であれば良い。従って、その使
用量が化学量論量以下のときは、目的とする1,2−ジア
リールエチレンの収率が低下するに過ぎない。よってそ
の量は適宜に選択できる。

本発明の遷移金属触媒は、周期律表中第VIII族元素であ
って、たとえば、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、
白金、イリジウム、オスミウムなどであって、特にパラ
ジウム系触媒が好ましい。これらの遷移金属触媒は種々
の形態でもって触媒として用いることが出来る。即ち、
その酸化数や錯体の形態のいかんにかかわらず使用する
ことが出来る。パラジウムを例にとると、アルミナや活
性炭に担持されたパラジウム、塩化パラジウムなどのハ
ロゲン化パラジウム、酸化パラジウム、酢酸パラジウム
などの低級脂肪酸のパラジウム塩などの２価のパラジウ
ム、その他ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム
などの錯体も使用できる。ロジウムではカルボニル錯体
なども使用できる。

使用する溶媒は、ジアリールヨードニウム塩を少しでも
溶解させ、かつ反応に関与しない溶媒ならば何れの物も
使用できる。例えば、メタノール、エタノールなどの低
級アルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン、ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテルの
ほかにジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
アセトニトリル、テトラヒドロフランなどの種々の極性
溶媒が適宜選択できる。使用する塩基が溶媒ともなり得
るときには特に溶媒を用いる必要はない。

本発明の反応は穏和な条件で速やかに進行するもので、
反応圧力、反応温度は使用する溶媒の溶解性などに応え
て適宜選択できる。反応圧力は、通常は常圧で充分であ
るが、反応を速やかに進行させるため加圧した状態が好
ましいこともある。通常、反応温度は常温から100℃の
範囲にあればよく、使用する溶媒の沸点以下であること
が好ましい。反応時間は、通常0.5時間から10時間程度
で充分である。

反応終了後、充分水洗し、エーテル抽出などで分離し、
蒸留又は再結晶すれば本発明の目的物である1,2−ジア
リールエチレンが得られる。

［発明の効果］ 本発明の方法に依れば、ジアリールヨードニウム塩とエ
チレンから一段の工程で容易に1,2−ジアリールエチレ
ン、例えば、1,2−ジ（４−イソブチルフェニル）エチ
レンが得られる。特に本発明の方法は、1,2−ジアリー
ルエチレンのｐ−位置換体の選択性がよい。また、1,2
−ジ（４−イソブチルフェニル）エタンンのなかでも前
記1,2−ジ（４−イソブチルフェニル）エチレンは、エ
チレンとの不均化反応により、容易に４−イソブチルス
チレンがイソブチルベンゼンの副生もなく得られ、この
４−イソブチルスチレンからはα−（４−イソブチルフ
ェニル）プロピオン酸である医薬品として有用なイブプ
ロフェン（IBUPROFEN）が得られる。

以下に実施例により本発明を詳述する。

［実施例］ 「参考例１」 ジフェニルヨードニウム塩の合成（１） ヨードベンゼン40.8g、ベンゼン35g、80重量％硫酸水溶
液312gの混合物を−10℃の温度で攪はんしておく。この
混合物に、過硫酸アンモニウム82gを加えて、−10℃で2
0時間攪拌した。つぎに、400gの蒸留水を混合物に加
え、続いて200gの蒸留水に溶解させた30gの臭化カリウ
ムを添加した。30分間攪拌して、生成物の沈殿を生ぜし
めた。生成物をろ過した後、エーテルで洗浄し、50℃で
減圧乾燥させることにより90％の収率で固体生成物とし
てジフェニルヨードニウムブロミドを得た。

「参考例２」 ジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウム塩の合成
（２） 過ヨウ素酸カリウム107g、イソブチルベンゼン134g、無
水酢酸400mlの混合物を、冷却管付の三口フラスコに入
れ、５〜10℃の温度で攪はんしておく。この混合物に、
無水酢酸204gと濃硫酸196gとの混合物を２時間かけて徐
々に滴下した。反応温度は５〜10℃を保持した。反応溶
液を室温に戻した後、更に16時間攪はんした。

この反応溶液を600mlの氷水に投入し、次に臭化カリウ
ム100gの飽和水溶液を加えることにより、ジイソブチル
フェニルヨードニウム塩の結晶を析出させた。この結晶
は減圧ろ過により水と分離し、更に水洗した後、再び減
圧ろ別した。これを、真空した50℃で乾燥し167gのジ
（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムブロミド（融
点:180〜182℃）を得た。

「実施例１」 1,2−ジフェニルエチレンの合成 ジフェニルヨードニウムブロミド66.0g、酢酸ナトリウ
ム16.4g、塩化パラジウム2gとメタノール500mlの混合物
を、還流冷却器及び攪はん機付の１のオートクレーブ
に入れ、エチレンガスで10kg/cm²迄加圧した後、50℃で
６時間攪はんした。

反応中は、圧力が10kg/cm²になるようにエチレンを補給
した。反応終了後室温まで冷却し、未反応のガスを放出
した。反応液から触媒及び副生する臭化ナトリウムを50
℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留去した。この
溶液を70℃に保ったまま黒色固体をろ別分離し、更にこ
の溶液を冷却すると結晶が析出した。メタノールを再結
晶溶媒として、再結晶することにより、1,2−ジフェニ
ルエチレンの結晶18gを得た。

この結晶は純度98.4％であり、標品と比較し、IR分析、
NMR分析によりジフェニルエチレン（スチルベン）であ
ることを確認した。

「実施例２」 1,2−ジ（４−イソブチルフェニル）エチレンに合成
（Ｉ） ジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムブロミド9
4.6g、トリ−ｎ−ブチルアミン37g、酢酸パラジウム2g
とメタノール500mlの混合物を、還流冷却器及び攪はん
機付の１のフラスコに入れ、エチレンガスを100ml/mi
nの流量で吹き込みながら、50℃で16時間攪はんした。

反応終了後、反応液からメタノールを減圧留去した。こ
の溶液に１の水を加えた後、トルエンで抽出した。ト
ルエン層は硫酸マグネシウムで乾燥し、更にろ別した
後、トルエンは減圧で留去した。メタノールを再結晶溶
媒として、この残液から再結晶することにより、融点10
6℃〜108℃の結晶25gを得た。

この結晶は純度98.0％であり、元素分析、IR分析、NMR
分析などにより1,2−ジ（４−イソブチルフェニル）エ
チレン「4,4′ジイソブチルスチルベン」であることを
確認した。

元素分析（C₂₂H₂₈として） C:90.45％（calcd:90.35％） H: 9.55％（calcd: 9.65％） IR（KBr法、cm^-1） 810、 850、 970、1370、 1390、1470、1610、1910、 2970、3030 NMR（¹Ｈ−NMR、δ） 0.9 ２重線 （12H） 1.8〜2.0 多重線 （ 2H） 2.5 ２重線 （ 4H） 7.0 １重線 （ 2H） 7.0〜7.5 多重線 （ 8H） 「実施例３」 4,4′−ジイソブチルスチルベンの合成（２） ジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムブロミド9
4.6g、酢酸ナトリウム16.4g、塩化パラジウム2gとメタ
ノール500mlの混合物を還流冷却器及び攪はん機付の１
のオートクレーブに入れ、エチレンガスで10kg/cm²迄
加圧した後、50℃で６時間攪はんした。

反応中は、圧力が10kg/cm²になるようにエチレンを補給
した。反応終了後室温まで冷却し、未反応のガスを放出
した。反応液から触媒及び副生する臭化ナトリウムを50
℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留去した。この
溶液を70℃に保ったまま黒色固体をろ別分離し、更にこ
の溶液を冷却すると結晶が析出した。メタノールを再結
晶溶媒として再結晶することにより、融点106℃〜108℃
の燐片状の結晶22gを得た。

この結晶は純度98.0％であり、前記実施例２で得られた
4,4′−ジイソブチルスチルベンを標品として比較し、I
R分析、NMR分析により4,4′−ジイソブチルスチルベン
であることを確認した。

「実施例４」 ｐ−ジブロムスチルベンの合成 ジ（ｐ−ブロモフェニル）ヨードニウムブロミド104g、
トリ−ｎ−ブチルアミン37g、ビスベンジリデンアセト
ンパラジウム3gとメタノール500mlの混合物を、還流冷
却器及び攪はん機付の１のオートクレーブに入れ、エ
チレンガスで10kg/cm²迄加圧した後、50℃で６時間攪は
んした。

反応中は、圧力が10kg/cm²になるようにエチレンを補給
した。反応終了後室温まで冷却し、未反応のガスを放出
した。反応液から触媒及び副生する臭化ナトリウムを50
℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留去した。この
溶液を70℃に保ったまま黒色固体をろ別分離し、更にこ
の溶液を冷却すると結晶が析出した。メタノールを再結
晶溶媒として、再結晶することにより、ｐ−ジブロムス
チルベン29gを得た。

「実施例５」 ｐ−ジメトキシスチルベンの合成 ジ（ｐ−メトキシフェニル）ヨードニウムブロミド84
g、トリ−ｎ−ブチルアミン37g、ビスベンジリデンアセ
トンパラジウム3gとメタノール500mlの混合物を、還流
冷却器及び攪はん機付の１のオートクレーブに入れ、
エチレンガスで10kg/cm²迄加圧した後、50℃で６時間攪
はんした。

反応中は、圧力が10kg/cm²になるようにエチレンを補給
した。反応終了後室温まで冷却し、未反応のガスを放出
した。反応液から触媒及び副生する臭化ナトリウムを50
℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留去した。この
溶液を70℃に保ったまま黒色固体をろ別分離し、更にこ
の溶液を冷却すると結晶が析出した。メタノールを再結
晶溶媒として、再結晶することにより、ｐ−ジメトキシ
スチルベン22gを得た。

「実施例６」 ｐ−ジニトロスチルベンの合成 ジ（ｐ−ニトロフェニル）ヨードニウムブロミド90g、
トリ−ｎ−ブチルアミン37g、ビスベンジリデンアセト
ンパラジウム3gとメタノール500mlの混合物を、還流冷
却器及び攪はん機付の１のオートクレーブに入れ、エ
チレンガスで10kg/cm²迄加圧した後、50℃で６時間攪は
んした。

反応中は、圧力が10kg/cm²になるようにエチレンを補給
した。反応終了後室温まで冷却し、未反応のガスを放出
した。反応液から触媒及び副生する臭化ナトリウムを50
℃で加熱ろ過した後、メタノールを減圧留去した。この
溶液を70℃に保ったまま黒色固体をろ別分離し、更にこ
の溶液を冷却すると結晶が析出した。メタノールを再結
晶溶媒として、再結晶することにより、ｐ−ジニトロス
チルベンン26gを得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 43/225 205/11

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩基を含む不活性溶媒中、常温から100℃
   の反応温度で、下記式（Ｉ）で示される対称型ジアリー
   ルヨードニウム塩に、遷移金属触媒の存在下、エチレン
   を反応させることを特徴とする、下記式（II）で示され
   る1,2−ジアリールエチレンの製造方法。 両式中X^-は反応に不活性な対イオンを表し、Ｒは水素原
   子、C₁〜C₁₂のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
   またはC₁〜C₃のアルコキシ基を表す。
2. 【請求項２】ジ（４−イソブチルフェニル）ヨードニウ
   ム塩を、エチレンと反応させ1,2−ジ（４−イソブチル
   フェニル）エチレンを製造する特許請求の範囲第１項記
   載の1,2−ジアリールエチレンの製造方法。
3. 【請求項３】前記遷移金属触媒が、パラジウム系触媒で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の1,2−ジ
   アリールエチレンの製造方法。
4. 【請求項４】前記式（Ｉ）の対イオンが、ハロゲンイオ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の1,2−ジアリール
   エチレンの製造方法。