JPS63276708A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野） 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ、およびフロッピーディスク等の磁気記録媒
体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、磁気記録媒体用の結合剤としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルーグロピオン酸共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニルルビニルアルコール共重合
体等の塩化ビニル系の結合剤が挙げられ、なかでもビニ
ルアルコールノ水酸基が磁性粉末の分散性に寄与するこ
と、および水酸基の活性水素がイソシアネート化合物等
と反応して架橋構造を形成し塗膜の機械的強度が増丁こ
と等から塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体が広く利用されている。

ところが、近時性なわれてきている磁性粉末の微粒子化
による比表面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に
伴い、前述の結合剤では満足のいく分散性や表面性が得
られず、磁性粉末のバッキングデンシティを増大させる
ことも困難なものとなっている。したがって、耐久性、
磁気特性、電磁変換特性についても不充分であった。あ
るいは、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の
方法が考えられているが、この場合、界面活性剤が低分
子であるために、磁性層中にこの界面活性剤が存在する
ことによって粉落ち、経時変化によるプルーミング等の
機械的強度や耐久性等に問題が生じている かかる状況から、このような特性をより一層向上させ得
る結合剤が要請され、例えば塩化ビニル−Ｈト酸ビニル
共重合体あるいは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体の側鎖にまたはそのアルカリ金属塩、酸
性硫酸またはそのアルカリ金属塩、カルボン酸またはそ
の金属塩等の極性基を導入したポリマーを結合剤として
応用する技術が提案されている。

しかしながら、これらの技術による結合剤は、極性基の
導入されていない従来の結合剤と比較して分散性改良に
ある程度の効果は示すものの、超微粉子化された磁性粉
末や高い磁化量を有する磁性粉末に対しての性能は不充
分なものであった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

近年磁気記録媒体の高画質化が要求されている。

このためには磁性層表面とビデオヘッド及びオーディオ
ヘッドとの間にエリ密に接触させることが必要であり、
磁気記録媒体の表面の平滑性を向上させるとともに、強
磁性粉末の分散性を更に飛隋的に向上させることが１要
である。一方磁性層表面が平滑になればなるほどビデオ
テープレコーダー内の走行糸での摩擦は太き（なりテー
プの帯電が太き（なり、走行テンションが高くなって、
磁気記録媒体にはま丁ま丁苛酷な走行耐久性が要求され
るのである。このため、従来の磁気記録媒体での製造方
法では磁性層の表面の平滑性、強磁性微粉末の分散性、
および走行耐久性をかねそなえた磁気記録媒体は得られ
ていなかった。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる方法
、及び上記の化学反応による架橋性の結合剤を添加する
方法、更に放射線架橋による硬化性結合剤を用いる方法
、などの従来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ね
た結果本発明に到達したものである。

従って、本発明の目的は、従来の磁気記録媒体では達成
しえなかった特性、即ちｌ）電磁変換特性に優れ、２）
強磁性微粉末の分散性に優れ、３）走行中磁性層の帯電
を減少し、ダ）走行性に優れドロップアウトを減少し、
Ｊ）走行耐久性に優れた磁気記録媒体を提供しようとす
ることである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、側鎖にジアルキルアミノアルキル基を
有する塩化ビニル系共重合体が磁性粉末に対して高い親
和性を示すことを見出し本発明を完成するに至ったもの
である。すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁性微
粉末と結合剤とを主体とする磁性層及び、必要によりバ
ック層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁
性層及び／またはバック層が分子中にジアルキルアミノ
アルキル基を有する塩化ビニル系共重合体を結合剤とし
て含有することを特徴とする磁気記録媒体、に関する。

本発明において結合剤に含有される塩化ビニル糸共重合
体は、塩化ビニル、 （Ｒａ　　；Ｈｏｒ　　ＣＨ３ノ１ 及び／または、これらのビニル化合物と共重合可能なビ
ニル化合物（Ｙ）からなる共重合体である。

である。

上記一般式において化合物の各成分は順次規則的に配列
しているように便宜的に記載したが上記一般式で示した
場合以外に各成分は一定割合ずつ規則的に繰り返し配列
されていてもよいし、またランダムに配列されていても
よい。

またジアルキルアミノアルキル基を有する化合物及びＹ
はそれぞれ２￥Ｍ以上存在してもよい。

前記ジアルキルアミノ基を有する化合物のうち、好まし
くは−Ｃ０２−及び−ＣＯへＲ−で主鎖に結合したもの
であり特に好ましいものは ＣＨ２−ＣＨ 前記式中Ｙで示したビニルモノマーは、酢酸ビニル、ヒ
ニルアルコール、マレインｗ、無水マレイン酸、アクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、グリシジル基ゴ有するアルリル酸もしくは
メタクリル酸のエスチルアクリロニトリル、塩化ビニリ
デン、プロピオン酸ビニル等から選ばれる１種以上を塩
化ビニルと共重合可能なビニル基を有するモノマーＹと
して共重合することも可能である。

塩化ビニル成分比率は７５〜りｒｗｔ％が好ましく、こ
の範囲をはずれると溶解性および膜物性が低下する。ジ
アルキルアミノ基を有する化合物は０．０／−／ｊｗｔ
％が好ましく、更に好ましくはｏ、ｉ〜１０ｗｔ％最も
好ましくはｏ、ｒ〜ｊｗｔ％である。

共重合成分のうち一般式Ｙで示される成分は溶解性、膜
物性、支持体との密着性改良などのために共重合される
が０．５〜２０ｗｔ％が好ましい。

形成される共重合体の分子騎としてはｉｏ、。

ｏｏ−ｔｏ、ｏｏｏが好ましく、更に好ましくは／ｊ、
０００〜３０，０００である。

上記の塩化ビニル系共重合体は磁性層中の全結合剤に対
し３〜りＯｗｔ％含まれることが好ましく、１０−１０
ｗｔチ含まれることがより好ましい。

上記の共重合体化合物は、他の結合剤と混合し　　′て
用いてもよい。かかる結合剤としては、磁気記録媒体の
結合剤として従来から使用されているものが使用可能で
あって、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニルービニルアルコール共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共１合体、メタク
リル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、ゲタジエン−アク
リロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性
ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド
樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはこれらの混合
物などが挙げられる。なかでも、柔軟性を付与するとさ
れているポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ロニトリルブタジェン共重合体等が好ましい。また、架
橋剤として、例えば３官能イソシアネ一ト化合物、トリ
メチロールプロ７３１）モルとトリレンジイソシア＊−
）７モルとの反応生成物等を併用丁れば、耐久性等をさ
らに向上することができる。

本発明の好ましい実施態様としては、少なくとも磁性層
の結合剤として本発明の化合物を含むことである。

本発明に用いられる強磁性粉末としては強磁性酸化鉄微
粉末、ＣＯドーゾ　ｏｒ被着の強磁性酸化鉄微粉末、強
磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金微粉末、バリウム
フェライトなどが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化ク
ロムの針状比は、コ／ｌ−コｏ７ｉ程度、好ましくは３
１）以上平均長は０．２〜コ、Ｏμｍ程度の範囲が有効
である。

強磁性合金粉末は金属分が７／ｗｔ％以上であり、金属
分のｊｒＯｖｒｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ％Ｇ
ｏ％Ｎ　ｉ、Ｆｅ−Ｎ　ｉ、Ｃｏ−Ｎ　ｉ。

Ｆｅ−ｃｏ−Ｎｉ）で長径が約／、Ｏｔｔｍ以下の粒子
である。本発明に於て特に効果的なのは強磁性微粉末の
分散が困難なりＥＴ比表面積が３０、好ましくは４Ａよ
−１）１以上の微粒子の強磁性合金粉末である。

分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ンクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル糸；エチルエーテル、クリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。特に
潤滑剤は、炭素数７２以上の飽和及び不飽和の高級脂肪
酸、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコー
ルおよび、シリコーンオイル、鉱油、植物油、フッソ系
化合物等があり、これらは磁性塗液調製時に添那しても
よく、また乾燥後に有機溶剤に溶解して、あるいはその
まま磁性層表面ＶＣ＠布あるいは、噴霧してもよい。

磁性塗液な塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンコ、６−六フタレート
などのポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン類、セルローストリアセテートな
どのセルロース誘導体、ポリカーボネートポリイミド、
ポリアミドイミドなどプラスチック、その他に用途に応
じてアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを含む非磁
性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなどの金属を
蒸着したプラスチック類も使用できる。

また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよ（、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

また本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−防止、磁気記録媒体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面
）にいわゆるバックコートがなされていてもよい。この
場合、バックコート用結合剤として、本発明の塩化ビニ
ル系共重合体が含まれていることが好ましい。

以下に本発明を実施例により更に員体的に説明する。

以下の実施例、及び比較例において「部」は丁べてＮ置
部を示す。

実施例 下記組成の磁性塗液をボールミルでよ０時間混練した。

強性磁性Ｆｅ合金粉末 （／　！０００ｅ％ＢＥＴ比表面積！０ｒｎ２／１１）
ｉｏｏ部 塩化ビニル系共重合体（表１参照）　　　ｉｏ部ポリ、
ウレタン樹脂 （日本ポリウレタン■製へ２３０μン　を部ブチルステ
アレート　　　　　　　　　　１部Ａ２０３ （平均粒子サイズ二〇、！Ｏμｍ）　　コ部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン
　　　　　　　　１ｏｏＢトルエン　　　　　　　　　
　　　　　ｌコ０部混線後日本ポリウレタン製コロネー
）Ｌｊ部を加え、さらに１０分間ボールミルで混練した
後、厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体
に、ドクターブル−ドを用いて乾燥膜厚が弘μｍになる
ように塗布した。次いでコバルト磁石を用いて配向させ
たのち浴剤を乾燥して、カレンダー処理を施し、ｔｏｏ
ｃで７２時間熱硬化させた。／／λ吋巾にスリットして
サンプルテープを作成した。

塩化ビニル系共重合体を表１の如くにして実施例１〜７
、比較例１〜２のサンプルを得た。評価結果を表２にま
とめた。

評価方法 ビデオＳ／Ｎ：ビデオテープレコーダー松下電器産業製
ＮＶＩ３ｔｏを使用し、１０％セットアツプの灰色信号
を録画し、クバンク裂５ＰコＩＣ型Ｓ／Ｎメーターでノ
イズを測定し、実施例１をｏｄＢとしたときの相対値で
示した。

動摩擦係数：上記ビデオテープレコーダーを用いて、回
転シリンダーの送り出しＩｌｉのテープテンションをＴ
Ｉ　、巻取り側のテープテンションＴ２としたとき、次
式により動摩擦係数（μ）を定義し、このμにエリ走行
テンションの評価を行った。

Ｔ２／Ｔ１＝ｅｘｐ（μ＊π） 測定は２３°Ｃ，４ｊ％Ｒ）ｉ 帯電位の測定：上記ビデオテープレコーダーを走行させ
たときの回転シリンダー出口でのテープの帯電位を測定
した。

ドロップアウト数の測定：ビクター社製ドロップアウト
カウンターＶＤ−ＪＤを用い上記ビデオテープレコーダ
ーｌＯＯパス走行後の１分間あた表− 〔発明の効果〕 本発明の磁気記録媒体は、良好な電磁変換特性を示し、
磁気記録装置における走行時に摩擦帯電が丁くないので
、ゴミや埃の付着が少なくドロップアウトの増加が減少
しまた動摩擦係数も小さい。

実用上子ぐれた磁気記録媒体である。さらに本発明の磁
気記録媒体の製造において、優れた貯蔵安定性を有する
ことが確かめられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）非磁性支持体と、該支持体上に結合剤中に分散され
   た強磁性微粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒体にお
   いて、該磁性層がジアルキルアミノアルキル基を有する
   ビニル化合物、塩化ビニル及び／またはこれらのビニル
   化合物と共重合可能なビニル化合物からなる共重合体を
   含有することを特徴とする磁気記録媒体。 ２）前記ジアルキルアミノアルキル基を含むビニル化合
   物が下記構造式で示される化合物から選ばれる１種以上
   であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記
   載の磁気記録媒体 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［たゞし、ｎ＝１〜４の整数 Ｒ＿１、Ｒ＿２；Ｈあるいは炭素数１〜６のアルキル基 Ｘ；−ＣＯ＿２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、
   −ＮＨＣＯ＿２−｝のうちいずれかＲ＿３；Ｈあるいは
   ＣＨ＿３］