JPS63287743A - ２−クロルカルボン酸の製造法 - Google Patents
２−クロルカルボン酸の製造法Info
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- JPS63287743A JPS63287743A JP62122255A JP12225587A JPS63287743A JP S63287743 A JPS63287743 A JP S63287743A JP 62122255 A JP62122255 A JP 62122255A JP 12225587 A JP12225587 A JP 12225587A JP S63287743 A JPS63287743 A JP S63287743A
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-
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- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は医薬又は農薬の原料として有用な２−クロルカ
ルボン酸の製造法に関するものである。
ルボン酸の製造法に関するものである。
例えば２−クロルゾロピオン酸はプロピオン酸系農薬の
原料として有用である。
原料として有用である。
（従来技術）
一般に脂肪族カルｒン酸の・・ロケ゛ン化はきわめて緩
慢であり、通常のノ・ロダン化ではノ・ロケ゛ン原子は
カルボキシル基から遠い位置へ優先的に入りやすい。し
かし、リン、硫黄、ヨウ素等の触媒を使用すると２−位
にハロダン化することが知られている。
慢であり、通常のノ・ロダン化ではノ・ロケ゛ン原子は
カルボキシル基から遠い位置へ優先的に入りやすい。し
かし、リン、硫黄、ヨウ素等の触媒を使用すると２−位
にハロダン化することが知られている。
又少量の酸クロライド、硫酸、クロル硫酸等を触媒とし
て使用することも知られている（Ｊ、Ｏｒｇ。
て使用することも知られている（Ｊ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ、、 ４０ 、２９６０ 、１９７５．５ｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ、 １９６７゜３９）。
ｔｈｅｓｉｓ、 １９６７゜３９）。
（発明が解決しようとする問題点）
従来法で工業的に２−クロルカルボン酸を製造する場合
２−位取外の塩素化及び高次塩素化物の生成を抑制する
触媒が要求される。
２−位取外の塩素化及び高次塩素化物の生成を抑制する
触媒が要求される。
その点では酸クロライド及び三塩化リンは効果的である
が、非常に反応性が強く危険なため取扱には細心の注意
が必要である。又、リン系の触媒は反応液の中に残り低
品質になる上にグラスライニング製反応缶の腐食を起し
やすい等の欠点が有る。
が、非常に反応性が強く危険なため取扱には細心の注意
が必要である。又、リン系の触媒は反応液の中に残り低
品質になる上にグラスライニング製反応缶の腐食を起し
やすい等の欠点が有る。
本発明は上記欠点を排除し、比較的安全な触媒を用いて
高品質の２−クロルカルボン酸を経済的に製造する方法
を提供するものである。
高品質の２−クロルカルボン酸を経済的に製造する方法
を提供するものである。
（問題点を解決するための手段）
カルボン酸無水物に塩酸ガスを作用させると酸クロライ
ドとカルボン酸を生成することは公知であるが、これを
利用し、カルボン酸とその酸無水物の混合物を塩素化す
ることにより副生ずる塩酸と酸無水物が反応し、反応系
内で酸クロライドを生成するため、この酸クロライドが
触媒として作用することを見い出し本発明に至った。
ドとカルボン酸を生成することは公知であるが、これを
利用し、カルボン酸とその酸無水物の混合物を塩素化す
ることにより副生ずる塩酸と酸無水物が反応し、反応系
内で酸クロライドを生成するため、この酸クロライドが
触媒として作用することを見い出し本発明に至った。
即ち本発明は脂肪族カルボン酸の塩素化による一般式Ｒ
ＣＨＣＯＯＨ（ここでＲはＣ１〜４の直鎖アルキルｔ 基を示す）で表わされる２−クロルカルボン酸の製造に
おいて、当該カルボン酸の酸無水物を触媒として塩素化
することを特徴とする２−クロルカルボン酸の製造法で
ある。
ＣＨＣＯＯＨ（ここでＲはＣ１〜４の直鎖アルキルｔ 基を示す）で表わされる２−クロルカルボン酸の製造に
おいて、当該カルボン酸の酸無水物を触媒として塩素化
することを特徴とする２−クロルカルボン酸の製造法で
ある。
本発明に使用される原料は脂肪族カルボン酸とその無水
物であり、例えばゾロピオン酸と無水プロピオン酸、ｎ
−酪酸と無水−ｎ−酪酸、吉草酸と無水吉草酸等の組合
せである。
物であり、例えばゾロピオン酸と無水プロピオン酸、ｎ
−酪酸と無水−ｎ−酪酸、吉草酸と無水吉草酸等の組合
せである。
酸無水物の添加量はカルボン酸の種類により若干異るが
通常はカルボン酸１００部に対し酸無水物８〜２０部が
触媒として加えられる。酸無水物の添加量が少ないと３
−クロルカルボン酸が多くなり好ましく力い。又添加量
が多すぎても触媒の効果は変わりなく経済的に不利であ
る。
通常はカルボン酸１００部に対し酸無水物８〜２０部が
触媒として加えられる。酸無水物の添加量が少ないと３
−クロルカルボン酸が多くなり好ましく力い。又添加量
が多すぎても触媒の効果は変わりなく経済的に不利であ
る。
塩素化温度はカルボン酸の種類によって異るが９０〜１
５０℃、好捷しくけ１１０〜１４０℃である。一般に温
度が低いと反応が遅く３−１又は４−クロルカルボン酸
の副生が多くなり、温度が高くなると高次塩素化物の副
生が多くなるため個々のカルボン酸について最適反応条
件が適宜選択される。
５０℃、好捷しくけ１１０〜１４０℃である。一般に温
度が低いと反応が遅く３−１又は４−クロルカルボン酸
の副生が多くなり、温度が高くなると高次塩素化物の副
生が多くなるため個々のカルボン酸について最適反応条
件が適宜選択される。
上記条件でカルボン酸の転化率９９，５％以上まで塩素
化することにより反応は終了する。かくして得られた反
応液は少量の２−クロルカルボン酸クロライド及び２−
クロルカルボン酸無水物が含まれるためこれらと等モル
の水を加えて７０〜９０℃で加熱することによシ容易に
加水分解し２−クロルカルがン酸、！：ナル。
化することにより反応は終了する。かくして得られた反
応液は少量の２−クロルカルボン酸クロライド及び２−
クロルカルボン酸無水物が含まれるためこれらと等モル
の水を加えて７０〜９０℃で加熱することによシ容易に
加水分解し２−クロルカルがン酸、！：ナル。
本発明においても１反応停止のタイミングを誤ると高次
塩素化物の副生が多くなるが、正常な反応では２−クロ
ルカルボン酸の選択率は９５〜９８％の範囲になる。
塩素化物の副生が多くなるが、正常な反応では２−クロ
ルカルボン酸の選択率は９５〜９８％の範囲になる。
２−クロルカルボン酸の選択率が９６％以上であれば反
応液を直接工業原料として使用できる。
応液を直接工業原料として使用できる。
本発明の２−クロルカルボン酸とはＣ３〜Ｃ６の直鎖モ
ノクロルカルボン酸であって、２−クロルプロピオン酸
％２−クロル−ｎ−酪酸、２−クロル−ｎ−吉草酸、２
−クロル−ｎ−カプロン酸等である。
ノクロルカルボン酸であって、２−クロルプロピオン酸
％２−クロル−ｎ−酪酸、２−クロル−ｎ−吉草酸、２
−クロル−ｎ−カプロン酸等である。
（発明の効果）
原料カルボン酸と同種の酸無水物を触媒に用いることに
より、比較的安全に、仕込んだ原料及び触媒がほとんど
２−クロルカルボン酸に転換され縮収率を向上できると
共に非常に澄明な反応液が得られるため、蒸留等の精製
を経ずに工業原料に供給できる。
より、比較的安全に、仕込んだ原料及び触媒がほとんど
２−クロルカルボン酸に転換され縮収率を向上できると
共に非常に澄明な反応液が得られるため、蒸留等の精製
を経ずに工業原料に供給できる。
（実施例）
実施例−１
攪拌機、還流冷却器、温度計及び塩素ガス導入管を備え
た５１セ・ぐラブルフラスコにプロピオン酸３０００ｊ
ｊ、無水プロピオン酸５７０ｇを仕込み１１５〜１２５
℃を保ちながら塩素５４．６ Ｎｌ／Ｈｒを導入し２３
時間反応した。反応終了後、水７９ｙを滴下しながら８
０〜９０℃で３０分加水分解を行ない反応液５３７０．
！ｉ＋を得た。反応液の組成は下記の通りであった。
た５１セ・ぐラブルフラスコにプロピオン酸３０００ｊ
ｊ、無水プロピオン酸５７０ｇを仕込み１１５〜１２５
℃を保ちながら塩素５４．６ Ｎｌ／Ｈｒを導入し２３
時間反応した。反応終了後、水７９ｙを滴下しながら８
０〜９０℃で３０分加水分解を行ない反応液５３７０．
！ｉ＋を得た。反応液の組成は下記の通りであった。
ゾロピオン酸 ０．３％２−クロル
プロピオン酸 ９７．１％３−クロルプロピオン酸
Ｔｒａｃｅ２．２−ジクロルプロピオン酸
２．２％２．３−ジクロルプロピオン酸 Ｏ６４％実
施例−２ 実施例−１と同様の反応器にｎ−酪酸２９０７ｇと無水
−ｎ−酪酸５１３ｇを仕込み、１２５〜１３５℃を保ち
ながら塩素４４ Ｎｔ／Ｈｒを導入し２００時間反応た
。反応終了後水５８ｇを滴下しながら８０〜９０℃で３
０分加水分解を行ない反応液４８５４ｇを得た。反応液
の組成は下記の通りであった。
プロピオン酸 ９７．１％３−クロルプロピオン酸
Ｔｒａｃｅ２．２−ジクロルプロピオン酸
２．２％２．３−ジクロルプロピオン酸 Ｏ６４％実
施例−２ 実施例−１と同様の反応器にｎ−酪酸２９０７ｇと無水
−ｎ−酪酸５１３ｇを仕込み、１２５〜１３５℃を保ち
ながら塩素４４ Ｎｔ／Ｈｒを導入し２００時間反応た
。反応終了後水５８ｇを滴下しながら８０〜９０℃で３
０分加水分解を行ない反応液４８５４ｇを得た。反応液
の組成は下記の通りであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 脂肪族カルボン酸の塩素化による一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＲはＣ＿１
＿〜＿４の直鎖アルキル基を示す）で表わされる２−ク
ロルカルボン酸の製造において、当該カルボン酸の酸無
水物を触媒として塩素化することを特徴とする２−クロ
ルカルボン酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62122255A JPS63287743A (ja) | 1987-05-19 | 1987-05-19 | ２−クロルカルボン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62122255A JPS63287743A (ja) | 1987-05-19 | 1987-05-19 | ２−クロルカルボン酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63287743A true JPS63287743A (ja) | 1988-11-24 |
Family
ID=14831424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62122255A Pending JPS63287743A (ja) | 1987-05-19 | 1987-05-19 | ２−クロルカルボン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63287743A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113292413A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-08-24 | 安徽星宇化工有限公司 | 一种3-氯丙酸的制备方法 |
-
1987
- 1987-05-19 JP JP62122255A patent/JPS63287743A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113292413A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-08-24 | 安徽星宇化工有限公司 | 一种3-氯丙酸的制备方法 |
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