JPH0240338A - １‐ハロゲノ‐３，３，３‐トリフルオロアセトンの製造法 - Google Patents
１‐ハロゲノ‐３，３，３‐トリフルオロアセトンの製造法Info
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- JPH0240338A JPH0240338A JP18865888A JP18865888A JPH0240338A JP H0240338 A JPH0240338 A JP H0240338A JP 18865888 A JP18865888 A JP 18865888A JP 18865888 A JP18865888 A JP 18865888A JP H0240338 A JPH0240338 A JP H0240338A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は医農薬合成の中間体等として有用な１ハロゲノ
−３，３，３−）リフルオロアセトンの製造法に関する
ものである。トリフルオロアセトンはそれ自体が幼若ホ
ルモン活性を有するが本発明に係るｌ−ハロゲノ−３，
３，３−）リフルオロアセトンは３゜３．３− ）リフ
ルオロアセトニル基を導入する溶化合物として１−置換
トリフルオロアセトン類合成の重要な中間体である。ま
た、チオ尿素などと環化縮合反応をおこなわせることに
より、トリフルオロメチル基置換チアゾールを合成する
ことができるなど、多様なヘテロ環合成に有用なもので
ある。
−３，３，３−）リフルオロアセトンの製造法に関する
ものである。トリフルオロアセトンはそれ自体が幼若ホ
ルモン活性を有するが本発明に係るｌ−ハロゲノ−３，
３，３−）リフルオロアセトンは３゜３．３− ）リフ
ルオロアセトニル基を導入する溶化合物として１−置換
トリフルオロアセトン類合成の重要な中間体である。ま
た、チオ尿素などと環化縮合反応をおこなわせることに
より、トリフルオロメチル基置換チアゾールを合成する
ことができるなど、多様なヘテロ環合成に有用なもので
ある。
［従来技術］
Ｊ、Ａｍｅｒ、ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 、７４．３９０２
（１９５１）によればｌ、１゜１１−リフルオロアセト
ンを硫酸の存在下に臭素により臭素化することによりｌ
−プロモー３．３．３−１−リフルオロアセトンを７９
．９％の収率で得ている。
（１９５１）によればｌ、１゜１１−リフルオロアセト
ンを硫酸の存在下に臭素により臭素化することによりｌ
−プロモー３．３．３−１−リフルオロアセトンを７９
．９％の収率で得ている。
また、１ｌｅｌｖ、Ｃｈｌｍ、Ａｃｔａ、４８．１４２
３（＋９６５）によればｒ、ｒ、ｒ−トリフルオロアセ
ト酢酸エチルを臭素あるいは塩素を用いてハロゲン化し
てα−ハロゲノ−ｒ、ｒ、ｒ−）リフルオロアセト酢酸
エチルとしたのち５０％臭化水素酸で５０°Ｃ１４８時
間、あるいは６Ｎ−Ｈ（、ｊ！で９０°Ｃ，，１５時間
処理することにより、加水分解、脱炭酸をおこない、五
酸化リンあるいは濃硫酸を用いて脱水してそれぞれ１−
ブロモ−３，３，３）リフルオロアセトンを５１％、１
−クロロ−３，３，３）リフルオロアセトンを７１％の
収率で得ている。
３（＋９６５）によればｒ、ｒ、ｒ−トリフルオロアセ
ト酢酸エチルを臭素あるいは塩素を用いてハロゲン化し
てα−ハロゲノ−ｒ、ｒ、ｒ−）リフルオロアセト酢酸
エチルとしたのち５０％臭化水素酸で５０°Ｃ１４８時
間、あるいは６Ｎ−Ｈ（、ｊ！で９０°Ｃ，，１５時間
処理することにより、加水分解、脱炭酸をおこない、五
酸化リンあるいは濃硫酸を用いて脱水してそれぞれ１−
ブロモ−３，３，３）リフルオロアセトンを５１％、１
−クロロ−３，３，３）リフルオロアセトンを７１％の
収率で得ている。
しかし、これらの方法においてはいずれも発熱反応の熱
制御が極めて困難であり大量合成に不向きなりライゼン
縮合により得られるγ、ｒ、ｒ−トリフルオロアセト酢
酸エチルを用いるものであり、工業的規模における製造
には通さないものである。
制御が極めて困難であり大量合成に不向きなりライゼン
縮合により得られるγ、ｒ、ｒ−トリフルオロアセト酢
酸エチルを用いるものであり、工業的規模における製造
には通さないものである。
［問題点を解決するための具体的手段］本発明者らはか
かる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果本発明に到
達したものである。
かる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果本発明に到
達したものである。
すなわち本発明は一般式
％式％（１）
（Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表わす）で示される
３、３．３−）リフルオロ−２−プロペニルアルカノエ
ートに塩素または臭素を作用させることを特徴とする一
般式 ％式％（） （Ｘは塩素または臭素を表わす）で示される１−ハロゲ
ノ−３，３，３−トリフルオロアセトンの製造法である
。
３、３．３−）リフルオロ−２−プロペニルアルカノエ
ートに塩素または臭素を作用させることを特徴とする一
般式 ％式％（） （Ｘは塩素または臭素を表わす）で示される１−ハロゲ
ノ−３，３，３−トリフルオロアセトンの製造法である
。
本発明における原料である３、３．３−）リフルオロ−
２−プロペニルアルカノエートは特開昭６２−１０８８
４５号に従って工業的に比較的安価に入手できるオレフ
ィンを原料として容易に製造できるものである０本発明
においては一般式（１）におけるＲの炭素数１〜５の３
．３．３− ）リフルオロ−２−プロペニルアルカノエ
ートに反応温度Ｏ〜１５０℃の範囲、より好ましくは２
０〜８０°Ｃの範囲で塩素または臭素を反応させるもの
であり、臭素と塩素とでは臭素の方がより高温での反応
が好ましい、また、この反応は無触媒でも進行するが、
より円滑に反応をおこなうためには触媒として五塩化ア
ンチモンの使用が好ましい、その量は原料の３．３．３
− ）リフルオロ−２−プロペニルアルカノエートに対
して０．１〜１％の範囲で十分である。
２−プロペニルアルカノエートは特開昭６２−１０８８
４５号に従って工業的に比較的安価に入手できるオレフ
ィンを原料として容易に製造できるものである０本発明
においては一般式（１）におけるＲの炭素数１〜５の３
．３．３− ）リフルオロ−２−プロペニルアルカノエ
ートに反応温度Ｏ〜１５０℃の範囲、より好ましくは２
０〜８０°Ｃの範囲で塩素または臭素を反応させるもの
であり、臭素と塩素とでは臭素の方がより高温での反応
が好ましい、また、この反応は無触媒でも進行するが、
より円滑に反応をおこなうためには触媒として五塩化ア
ンチモンの使用が好ましい、その量は原料の３．３．３
− ）リフルオロ−２−プロペニルアルカノエートに対
して０．１〜１％の範囲で十分である。
反応圧力は特に限定されず常圧下でも加圧下でも実施で
きる。塩素または臭素の使用量は、等モルで十分である
が、過剰量でも特に問題はなく、若干のジハロゲノ体の
副生が認められるのみである。また、反応により副生ず
るハロゲン化アルカノイルと１−ハロゲノ−３，３，３
−トリフルオロアセトンとは蒸留により容易に分離でき
るものである。
きる。塩素または臭素の使用量は、等モルで十分である
が、過剰量でも特に問題はなく、若干のジハロゲノ体の
副生が認められるのみである。また、反応により副生ず
るハロゲン化アルカノイルと１−ハロゲノ−３，３，３
−トリフルオロアセトンとは蒸留により容易に分離でき
るものである。
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
ドライアイス−アセトン冷却器、温度計、滴下ロートを
装着した１００ ｍ ｌ硝子製三ツロフラスコにα−ト
リフルオロメチルビニルアセテート３０ｇ（０，１９５
モル）を仕込み、磁気攪拌しなから内温か５０℃になる
ように湯浴で加熱し、滴下ロートから臭素３１．０ ｇ
（０，１９４モル）を１０分間で滴下し、３時間攪拌
し続けた０次いで冷却してガスクロ分析した結果、反応
率８８，０％、選択率９８．１％であった。
装着した１００ ｍ ｌ硝子製三ツロフラスコにα−ト
リフルオロメチルビニルアセテート３０ｇ（０，１９５
モル）を仕込み、磁気攪拌しなから内温か５０℃になる
ように湯浴で加熱し、滴下ロートから臭素３１．０ ｇ
（０，１９４モル）を１０分間で滴下し、３時間攪拌
し続けた０次いで冷却してガスクロ分析した結果、反応
率８８，０％、選択率９８．１％であった。
実施ｒＩ／４２．３
実施例１と同じ反応器、方法で五塩化アンチモンの存在
下で反応をおこなった。この結果を第１表に示した。
下で反応をおこなった。この結果を第１表に示した。
第１表
（以下余白）−）
［発明の効果コ
本発明によれば工業的に入手容易な原料から容易に得ら
れる３、３．３−）リフルオロ−２−プロペニルアセテ
ートを用いて生理活性物質等の合成中間体として有用な
ｌ−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロアセトンを高
収率で工業的に製造できるらのである。
れる３、３．３−）リフルオロ−２−プロペニルアセテ
ートを用いて生理活性物質等の合成中間体として有用な
ｌ−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロアセトンを高
収率で工業的に製造できるらのである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表わす）で示される
３，３，３−トリフルオロ−２−プロペニルアルカノエ
ートに塩素または臭素を作用させることを特徴とする一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｘは塩素または臭素を表わす）で示される１−ハロゲ
ノ−３，３，３−トリフルオロアセトンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18865888A JPH0240338A (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | １‐ハロゲノ‐３，３，３‐トリフルオロアセトンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18865888A JPH0240338A (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | １‐ハロゲノ‐３，３，３‐トリフルオロアセトンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0240338A true JPH0240338A (ja) | 1990-02-09 |
Family
ID=16227579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18865888A Pending JPH0240338A (ja) | 1988-07-28 | 1988-07-28 | １‐ハロゲノ‐３，３，３‐トリフルオロアセトンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0240338A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866064A1 (de) * | 1997-03-21 | 1998-09-23 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyloxiran |
| CN108017523A (zh) * | 2016-11-02 | 2018-05-11 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种制备1-氯-3,3,3-三氟丙酮的方法 |
-
1988
- 1988-07-28 JP JP18865888A patent/JPH0240338A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866064A1 (de) * | 1997-03-21 | 1998-09-23 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyloxiran |
| CN108017523A (zh) * | 2016-11-02 | 2018-05-11 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种制备1-氯-3,3,3-三氟丙酮的方法 |
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