JPS63294560A - 鮮鋭性及び粒状性が改善されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは鮮鋭性及び粒状性が著しく改善されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感
光材料という）の画質の向上は著しいが、鮮鋭性、粒状
性については未だ充分とはいえない。

特に、ネガ型カラーフィルムのスモールフォーマット（
１１０フイルム、ディスクフィルム等）からの引伸しプ
リントにおいては、画像の粗れ（粒状度）とともに鮮鋭
性の悪さがプリント画質のレベルを著しく低下させてい
る。

これはネガ型フィルムの粒状性、鮮鋭性が高倍率プリン
トに耐えるまでに達していないのが原因である。

上記した問題を解決するため、本発明者らは種々検討を
重ねたが、その研究の結果、塗布銀量の大幅な低減及び
発色性が良好なことにより使用量が少なくてすみ薄膜化
に対し非常に有利である２当量カプラーを用いると、鮮
鋭性向上にも大きな効果があることがわかった。

しかしながら２当量カプラーが高い比率で含まれるハロ
ゲン化銀乳剤層は、該カプラーの性質として発色性が高
いため、特により高感度のハロゲン化銀乳剤層と隣接し
て配置されている場合、拡散投影効果をより強（受け、
著しく粒状性が劣化すると同時に、発色現像主薬の酸化
体の層間の放射的な拡散による色のにじみにより鮮鋭性
の低下を引き起こすという欠点のあることがわかった。

従って、２当量カプラーを使用した系において、粒状性
及び鮮鋭性を向上させる技術の開発が要望される。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、鮮鋭性のみならず、粒状性も著しく向
上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。

〔発明の構成〕

本発明は、支持体上に同一の感色性であって感光度の異
なる複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、前記複数の乳剤層の
うち最も感光度の高い乳剤層（以下、高感度層と称す。

）以外の乳剤層の少なくとも１層が２当量カプラーをモ
ル比率として５０％以上含有し、かつ前記量も感光度の
高い感光性ハロゲン化銀乳剤層（高感度層）と前記２当
量カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層（以下
、２当量力プラ一層と称す。）の間に非感光性親水性コ
ロイド層（以下、コロイド層と称す。）を有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって、
前記の目的を達成することができたものである。

本発明において、同一感色性であって感光度の異なる複
数の感光性ハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも支持体上
に１組形成されていればよい。同一感色性であって感光
度の異なる複数の乳剤層の組が２組以上形成されるので
もよい。その場合少な（とも１組について互いの層の感
光度が異なっていればよいのであって、他の組の感色性
乳剤層は、必ずしも複数でなくてもよく、あるいは感光
度が異なる複数の乳剤層を有するものでなくてもよい。

次に、本発明において、２当量力プラ一層に含有される
２当量カプラーについて述べる。例示する化合物は一般
に多色カラー感光材料に使用されるイエロー、マゼンタ
、シアンの各カプラーから本発明に用いられる２当量カ
プラーは、次の一般式（１）で示される。

一般式〔Ｉ〕 Ｃ＊ｐ 式中Ｇはカプラー残基を表わし、本はカプラーのカップ
リング位を表わし、Ｘは芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体とカップリングして色素が形成される時に離
脱する基を表わす。

Ｃｐで表わされるカプラー残基において、イエローカプ
ラー残基として代表的なものは、米国特許第２．２９８
，４４３号、同第２．４０７．２１０号、同第２，８７
５．０５７号、同第３．０４８．１９４号、同第３，２
６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号及び“ファ
ルプクプラーアイネリテラトウルヴエルジッヒト　アグ
フア　ミンタイルング　（バンド−）”　（Ｆａｒｂｋ
ｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅＬｉｔｅｒａＬｕｒｕｂｅｒｓｉ
ｅｃｈｔ　Ａｇｆａ旧Ｌｔｅｉｌｕｎｇ　（ＢａｎｄＩ
Ｉ））　１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記載さ
れている。これらのうちアシルアセトアニリド類例えば
、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリ
ド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第２，３６９．４８９号、同第２．３４３．７０３号、
同第２．３１１．０８２号、同第２．６００．７８８号
、同第２．９０８゜５７３号、同第３．０６２．６５３
号、同第３．１５２，８９６号、同第３．５１９，４２
９号、同第３．７２５．０６７号、同第４．５４０．６
５４号、特開昭５９−１６２５４８号、及び前記のＡｇ
ｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｉｌａｎｄ　ＩＩ）　
１２６〜１５６頁（１９６１年）などに記載されている
。これらのうち、ピラゾロンあるいはピラゾロアゾール
（例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾー
ルなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは米国特許第２
．３６７、５３１号、同第２，４２３．７３０号、同第
２゜４７４．２９３号、同第２．７７２．１６２号、同
第２．８９５．８２６号、同第３．００２．８３６号、
同第３．０３４，８９２号、同第３．０４１．２３６号
及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂｉｎ
ｄｎ）１５６〜１７５頁（１９６１年）などに記載され
ている。

これらのうちフェノール類あるいはナフトール類が好ま
しい。

Ｘで表わされる離脱基としては例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ凸、アルキルチオ基、（Ｘ　ｔは式中の窒素
原子及び炭素原子、酸素原子窒素原子、イオウ原子の中
から選ばれた少なくとも１つの原子と共に５ないし、６
員環を形成するに要する原子群を表わす）、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基等の１価基及びアルキレン基等
の２価基などであり、２価基の場合はＸで２量体を形成
する。

以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基： ０Ｃｚｌｌｓ　、　　−０ＣＩｌｚＣＯＮｌｌＣＩＩ□
ＣＩＩｘＯＣ１ｌ＋　。

ＣＩｌ！Ｉ　　　　　　　　　　Ｃ＋ｚｌｈｉＣ１諺１
１茸５ アリールオキシ基： ヘテロ環オキシ基： アルキルチオ基： ５ＣＩＩｓ　、５ＣＪｓ　、−５Ｃｓｌｌ＋ｙ　、−３
Ｃｔ＊ｌｈｓ　。

−３ＣＩ１ｇＣＯＯＣｚｌｌｓ　、ＳＣＩＩｇＣＩｈＯ
Ｃｚｌｌｓ　ｌしυυｕ　　　　　　　　　　　Ｆ　　
　　　Ｆヘテロ環チオ基： 、・゛−゛・。

−Ｎ　〆−： ビラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基。

−ＮＩＩＣＯ（ＣＦｚＣＦｔ）ｚｌｌ　　。

２当量イエローカプラーとしては、次の一般式（ＩＩ）
及び（ｌｔ［）で表わされるものが好ましい。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＩ）、　　（ＩＩＩ）においてＲ６Ｒｚは水
素原子または置換基を、ｋ及びｌは、１〜５を表わし、
ｋ、Ｎが２以上のとき各Ｒ，及び各Ｒ２は同一でも異な
っていてもよく、Ｘは一般式（Ｉ）のＸと同義である。

Ｒ１及びＲ８で表わされる置換基としては例えばハロゲ
ン原子、直接または２価の原子もしくは基を介して結合
するアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等
の各基が挙げられる。

上記の２価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げられる。

また、前記アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環は、置換基を有するものを含む、該置換基としては
例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホ
ンアミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルなどが挙げ
られる。

２当量イエローカプラーにおいて、Ｘとしては一般式（
１）において例示したものが挙げられ、Ｘ、と同義）が
好ましい。

また、一般式（ＩＩ）は、Ｒ１またはＸで２量体以上の
多量体を形成する場合を含み、一般式（［［）はＲ，、
ＲｇまたはＸで２ｆ！に体以上の多量体を形成する場合
を含む。

２当量マゼンタカプラーとしては次の一段式％式％ のが好ましい。

ＮＮ 上記一般式（ＩＩ／）〜〔■〕においてＲ５は置換基を
表わし、ＲｏＲｘ、Ｘ、ＩＩは一般式〔■〕。

（ＩＩＩ）のＲ１，Ｒｔ、Ｘ、Ｊと同義であり、ｌが２
以上のとき各Ｒ２は同じでも異なってもよい。

Ｒ，、Ｒ，の例としては、′−一般式ｍ）におけるＲ、
、Ｒ，として例示したものが挙げられ、Ｒ１としては例
えばアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等
の各基が挙げられ、これらは置換基を有するものを含み
、該置換基の例としては一般式（ＩＩ）におけるＲ、の
例として挙げた各基が有する置換基として例示したもの
が挙げられる。

２当量マゼンタカプラーにおいて、Ｘの例としては一般
式（１）で例示したものが挙げられ、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アリールオキシと同義）、アルキレン
基が特に好ましい。

また、一般式（ｒｌ／）及び（Ｖ）は、Ｒ１，Ｒ３また
はＸで、２量体以上の多量体を形成する場合を含み、一
般式（Ｖｌ）及び〔■〕はＲ１，Ｒ１またはＸで２ｆ！
体以上の多量体を形成する場合を含む。

２当量シアンカプラーとしては次の一般式（■）、（Ｄ
Ｏ，（Ｘ）で表わされるものが好ましい。

式中Ｒ１，Ｒ３は一般式（ｍＶ）におけるＲｔ、Ｒｓと
同義であり、Ｒ４は置換基を表わし、ｍは１〜３、ｎは
１〜２、ｐは１〜５であり、ｍ、ｎ、ｐが２以上のとき
、各Ｒｔは同じでも、異なってもよい。

Ｒｇ、Ｒ３としては、一般式（■）において例示したも
のが挙げられ、Ｒ４としては一般式（ＩＶ）において、
Ｒ１として例示したものが挙げられる。

２当量シアンカプラーにおいて、Ｘの例としては一般式
（１）で例示したものが挙げられ、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、スルボンアミド基が特に
好ましい。

また、一般式〔■〕及び（Ｘ）はＲｚ、ＲｓまたはＸで
２量体以上の多量体を形成する場合を含み、一般式（Ｉ
Ｘ）はＲｚ、Ｒａ、ＲａまたはＸで２ｆｆｉ体以上の多
量体を形成する場合を含む。

本発明に用いられる２当量カプラーの具体例を以下に挙
げるがこれに限定されるものではない。

２当量イエローカフ゛ラー Ｙ−９ ｐｓ Ｉ Ｙ−１９ Ｙ−２０ 〜−−ｊ ｒり 〜−一ノ ２当量マゼンタカプラー ＣＩ ＣＩ ＣＩ ＣＩ Ｍ−１４ Ｃ＋＠ｌ１ｍ＋ Ｃ１１゜ ＣＩ。

ａ Ｍ−２６ Ｍ−３０ ｘ：ｙ興５０　＋　５０ ２当景シアンカプラー ０ＣＩＩＩＣＯＮＩＩＣＩＩ□ＣＩＩｚＯＣＩｈ「 ０ＣＨ意ＣＨ茸５０ＩＣ１Ｎ。

ＮＨＣＯＣＩＩＩＣＩｌ□Ｃ００ＩＩ Ｃ−９ ＮＨＣＯＣＩｈＣＩＩｔＣＯＯＩＩ ＮＩＩＳ（ｈｃｌｌ＋ Ｃ００Ｃ４１１？ ０ＣＩＩｚＣＩＩｔＳＣＨｔＣＯＯＨ ＯＣＯＮＩＩＣｄｌｔ Ｃ００ＩＩ ＯＣｌｌ。

４１１Ｉ Ｃ＆’ｌ１３ に、＋１．。

Ｃａ　ＩＩ　＊ Ｃ−３１ ｘ　：　ｙ真４０　：　６０ Ｘ；　　ｙ−５０；５０ ・−＝。

本発明における２当量力プラ一層に含有されるカプラー
中の２当量カプラーの比率は５０モル％以上であるが、
本発明の効果をより引き出すためには、７０％以上、特
に好ましくは９０％以上の比率であることが好ましい。

本発明における高感度層に含まれる全カプラーの添加量
は、銀１モルに対して好ましくは１×ｌ０−４〜１モル
であり、より好ましくはＩ　Ｘｌ０−３〜１モルであり
、特に３Ｘ１０−３〜８Ｘ１０−’モルが好ましい。ま
た本発明における２当量力プラ一層に含まれる全カプラ
ーの添加量は、銀１モルに対して好ましくはｌＸｌ０−
’〜１０モルであり、より好ましくは５Ｘ１０−”〜５
モルであり、特に８ＸＩＯ−’〜３モルが好ましい。

本発明の感光材料は、高感度層と２当計力プラ一層との
間に前記コロイド層を有するが、該親水性コロイド層の
形成には、ゼラチン、たん白質あるいは合成親水性高分
子などが用いられ、特にゼラチンが好ましい。該親水性
コロイド層は非感光性であり、非感光性とは、画像露光
時にその露光に対して感光しないこと、あるいは無視し
得る程度の感光しかしないことをいう。該コロイド層内
には発色現像主薬酸化体と反応する物質を含有せしめる
こともできる。

本発明の写真感光材料は同一感色性で感光度の異なる複
数の乳剤層を有するが、ここで同一感色性とは実質的に
同一波長域の波長光に感光する性質をいい、例えば、青
感性、緑感性または赤感性といった感色性において同一
であればよい。

本発明の写真感光材料は、高感度層及び２当量力プラ一
層の他に、同一感色性の他の乳剤層を有していてもよく
、該他の乳剤層の感光度は、高感光度層と２当量力プラ
一層の間でもよいし、２当量力プラ一層より低くてもよ
い。また該他の乳剤層も、２当量カプラーを含有してい
てもよい。

コロイド層は、高感度層と２当量力プラ一層の間に存在
していればよく、また高感度層とコロイド層の間、ある
いはコロイド層と２当量力プラ一層の間に、上記性の乳
剤層が存在してもよい。

同−感色性の゛乳剤層が２層の場合及び３層の場合につ
いて、好ましい層の順を以下に支持体の側から順に具体
的に示す。

■２２当量カプラーーコロイド層−高感度層■乳剤層−
２当量力プラ一層−コロイド層−高感度層 ■２２当量カプラーーコロイド層−乳剤層−高感度層 ■乳剤層−コロイドｌｌ−２当景カプラ一層−コロイド
層−高感度層 ■２２当量カプラーーコロイド層−乳剤層−コロイド層
−高感度層 ■２当量カプラ一層−コロイド層−２当量力プラ一層−
コロイド層−高域度層 ■〜■において、乳剤層と記載の層は、同一感色性であ
って異なる感光度を有し、かつ２当量カプラーを含有し
ない層である。各層構成において、高感度層は、２当量
力プラ一層より支持体から遠い所に位置している。

■〜■の層構成においては、３つの乳剤層は、支持体に
近いほど感光度が低いことが好ましい。

■〜■の中では、■〜■の層構成が好ましく、特に■が
好ましい。

また各乳剤層の感度差としては、ｆｆｉｏｇＥ（Ｅは露
光量）で、０．１〜１．０の差があることが好ましい。

尚、感度の調整は、一般にハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀粒子の粒径を変えること等によって行
われているが、本発明における感度の調整は、このよう
な手段、その他各種の手段を用いることができる。

本発明の写真感光材料は、単色であっても多色であって
もよいが、多色である方が好ましい。特にフルカラー型
が好ましく、フルカラーであれば、青感性乳剤層、緑感
性乳剤層及び赤感性乳剤層を備えて形成される。

上記感色性層として、一般に青感色性層、緑感色性層及
び赤感色性層があり、フルカラー用とする場合にはこれ
ら全ての感色性層が積層されて形成される。各感色性層
について本発明の構成がとられることが好ましいが、本
発明は緑感色性層において特に有効である。

また感色性を異にする乳剤層の間には、上記のコロイド
層を設けることが好ましい。

本発明を実施するに際して、感光材料を形成するために
用いるハロゲン化銀乳剤としては、通常のハロゲン化銀
乳剤の任意のものを用いることができる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層には、前記した
如きカプラーのほか、更に色補正の効果を有しているカ
ラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体と
のカップリングによって現像を促進する促進剤、漂白促
進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カ
ブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び
減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する
化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

本発明の感光材料の支持体としては、ポリエチレン等を
ラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることがで
きる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行う〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１，２当たりのもの
を示す。また、ハロゲン化１艮とコロイド銀は銀に換算
して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して多層カ
ラー写真要素試料−１を作成した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。（膜厚１．５μｍ）。

第２層；中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。（膜厚１．０μｍ）。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（ｒ
）　０．４０．１７　ｍ、　Ａｇｌ　６．０モル％を含
む八ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤り・・・・・・ 銀塗布量１．８ｇ／ｍ” 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して５．０Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して０．８　Ｘ　１０−’モルシアンカプ
ラー（Ｃ’−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
８５モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 膜厚３．０μｍ 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ）　０．８μｍ、八ｇ１６．０モル％を含
むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量１．３ｇ／ｍ 増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して２．５　Ｘ　１０−’モル増感色素■
・・・・・・ ｉ艮１モルに対して０．８　Ｘ　１０−’モル−シアン
カプラー（Ｃ’−２）・・・・・・銀１モルに対して０
．０２７モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・ｉｌ１モル
に対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 膜厚１．５μｍ 第５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。（膜厚１．５μｍ）。

第６層−低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤−■・・・・・・　銀塗布量１．５ｇ／ｍ増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して２．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ’−１）・・・・・・！！！１モルに対して０
．０９０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・ｉ艮１モ
ルに対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ １ｆｆｌ　１モルに対して０．００１０モルＤＩＲ化合
物（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 膜厚３．５μｍ 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・・・・　塗布銀１１．４ｇ／ｒｒｒ増感
色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘｔｏ−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ１０”’モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ’−・１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
１５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・霊長１モ
ルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ を艮１モルに対して０．００１０モＪし膜厚２．５μｍ 第８層；イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層、（膜厚１．５μｍ）。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４８μｍ、Ａｇ１６モル％を含むＡｇＢｒ
Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 鏝塗布１１０．９ｇ／イ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．３ｘｌＯ−’モルイエローカプラ
ー（前記例示化合物Ｙ−５）・・・・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 膜厚３．０μｍ 第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ−１
）平均粒径０．８μｍ、Ａｇ１７モル％を含むＡｇＢｒ
１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量０．５　ｇ　／　ｒｄ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルイエローカプラ
ー（前記例示化合物Ｙ−５）・・・・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ ｉ艮１モルに対して０．００３０モル 膜厚１．７μｍ 第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇｌ　　１モル％、平均粒径０．０７μｍ
）・・・・・・　銀塗布量０．５ｇ／ｒｒｌ紫外線吸収
剤ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。（膜厚１．０
μｍ）。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−１）を含むゼラチン
層、（膜厚０．５μｍ）。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

各層に含まれる化合物は下記のとおりである。

増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（スル ホプロヒル）チアカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−４゜ ５．４’、５’−ジベンゾチアカル ボシアニンヒドロキシド 増悪色素■；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３ −スルホプロピル）オキサカルボシ アニンヒドロキシド 増悪色ｆｉｌＶ；アンヒドロー９−エチル−３，３′−
ジー（３−スルホプロピル）−５゜ ６．５’、６−ジベンシオキサカル ポニアニンヒドロキシド 増悪色素■；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ −５′−メトキシチアシアニンアン ヒドロキシド ＜１ 以下余白 □、” Ｃ′−１ Ｃ′−２ Ｃ−１ ０■ Ｈ Ｍ′−Ｉ ＣＭ−１ ｔＨＳ （ＣＨｔ）ｚｓ（ｈＫ 次いで第６層（低感度緑感性層）と第７層（高感度緑感
性層）の間に、ゼラチンを含む中間層−１（ＩＬ−１）
（膜厚１．０．ｕｍ）を設置すること、及び第６層のマ
ゼンタカプラーの組み合わせを表−１の如くした以外は
試料−１と同様にして、試料−２〜試料−１７を作成し
た。なおりプラーの使用量は、２種のマゼンタカプラー
の組み合わせで同一のセンシトメトリー特性になる様に
し、またゼラチンの使用量についても、使用カプラーモ
ル数に表−１ ＊ＣＭ−１、Ｄ−１及びＤ−３は試料−１と同−壷河幼
口したこのようにして作成した試料寛１〜１７の各々を
、白色光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理
を行なった。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　
　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　
３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３
ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えてＩＩ！とする。

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０　　ｍｌ水を
加えて１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に
８周整する。

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１β
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５　　
ｔｅｌコニダソクス（小西六写真工業■製）７．５ｍｊ
２水を加えて１１とする。

得られた各試料について、下記要領で相対感度、ＭＴＦ
及びＲＭＳ値を測定した。表−２にその結果を示す。

相対感度は、最小濃度＋０．１の感度を示し、試料Ｎｌ
ｌを１００とした相対値をそれぞれ求めた。

鮮鋭度については、矩形波チャート露光した試料をサク
ラマイクロデンシトメーターモデルＰＤＭ−５タイプＡ
Ｒ（小西六写真工業■製）でスリット幅が縦３００μｍ
１横２μｍの幅のスリットで濃度測定を行い入力に対す
る解像力を百分率値で求め、ＭＴ　Ｆ　（Ｍｏｄｕｌａ
ｔｉｏｎ　Ｔｒａｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　）値を
求めた。空間周波数が３０本／ｗｍでのＭＴＦの相対値
（試料隘１を１００とした）で示した。

ＲＭＳ値は、最小濃度＋０．７の濃度を閉口走査した時
に生じる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示し
た。

なおＭＴＦ及びＲＭＳ値は、グリーン光で測定表−２ 表−２の実施結果から明らかなように、比較試料−１は
、第６層における当量カプラーの比率を高めることによ
る薄膜化で鮮鋭性の向上効果は見られる反面、粒状性も
比例して劣化してしまい、カラー感光材料としては満足
の画質レベルには達していなかった。

これに対し本発明に係るコロイド層（ＩＬ−１）を設け
た試料−８，９，１０，１５，１６及び−１７は、２当
量カプラーの比率の高いことによる粒状性の低下が大幅
に改良され、かつ本来の２当量カプラーの薄膜化による
鮮鋭性向上効果を充分に引き出すことができ、従来の技
術では予測されなかった新たな効果を奏することができ
た。

実施例−２ 実施例−１の試料−１に対し、第３層と第４層の間にゼ
ラチンを含む中間層（ＩＬ−２，膜厚１．０μｍ）を設
置したこと、及び第３層のシアンカプラーの組み合わせ
を表−３の如く変更した以外は同様にして、試料−１８
〜試料−２６を作成した。なおりプラーの使用量は２種
のシアンカプラーの組み合わせて同一のセンシメトリー
特性になるようにし、またゼラチンの使用量についても
使用カプラーモルに比例して塗布を行った。

以下：余白 表−３ このようにして作成した各試料−１及び試料−１８〜２
６を実施例−１と同様にウェッジ露光した後、前記と同
様な現像処理を行った。その後相対感度、ＭＴＦ及びＲ
ＭＳ値を同様に測定した。得られた結果を表７４に示す
。

なお、ＭＴＦ及びＲ３Ｍ値は、レッド光で測定を行った
。

表−４ 表−４からも明らかなように、赤感光性層においても実
施例−１と同様に、比較試料−１は２当景カプラーの比
率を高めることにより鮮鋭性向上効果と共に粒状性の劣
化を起こすのに対し、本発明に係る試料−２４，２５及
び２６においては２当量カプラー比率を高めることで鮮
鋭性が更に向上し、かつ粒状性が改良された。特に本発
明の効果は２当量カプラーの比率がより高いところで顕
著に現れていることがわかる。

〔発明の効果〕

以上本発明によれば、高感度で鮮鋭性及び粒状性の改良
された高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を得る
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に同一感色性であって感光度の異なる複数
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、前記複数の乳剤層のうち、最
   も感光度の高い乳剤層以外の乳剤層の少なくとも１層が
   ２当量カプラーをモル比率として５０％以上含有し、か
   つ前記最も感光度の高い感光性ハロゲン化銀乳剤層と前
   記２当量カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層
   の間に非感光性親水性コロイド層を有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。