JPH0827509B2

JPH0827509B2 - 鮮鋭性及び粒状性が改善されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Info

Publication number: JPH0827509B2
Application number: JP62130724A
Authority: JP
Inventors: 正雄岩室; 賢二熊代
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-05-27
Filing date: 1987-05-27
Publication date: 1996-03-21
Anticipated expiration: 2011-03-21
Also published as: JPS63294560A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは鮮鋭性及び粒状性が著しく改善されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー
感光材料という）の画質の向上は著しいが、鮮鋭性、粒
状性については未だ充分とはいえない。特に、ネガ型カ
ラーフィルムのスモールフォーマット（110フィルム、
ディスクフィルム等）からの引伸しプリントにおいて
は、画像の粗れ（粒状度）とともに鮮鋭性の悪さがプリ
ント画質のレベルを著しく低下させている。

これはネガ型フィルムの粒状性、鮮鋭性が高倍率プリ
ントに耐えるまでに達していないのが原因である。

上記した問題を解決するため、本発明者らは種々検討
を重ねたが、その研究の結果、塗布銀量の大幅な低減及
び発色性が良好なことにより使用量が少なくてすみ薄膜
化に対し非常に有利である２当量カプラーを用いると、
鮮鋭性向上にも大きな効果があることがわかった。

しかしながら２当量カプラーが高い比率で含まれるハ
ロゲン化銀乳剤層は、該カプラーの性質として発色性が
高いため、特により高感度のハロゲン化銀乳剤層と隣接
して配置されている場合、拡散投影効果をより強く受
け、著しく粒状性が劣化すると同時に、発色現像主薬の
酸化体の層間の放射的な拡散による色のにじみにより鮮
鋭性の低下を引き起こすという欠点のあることがわかっ
た。

従って、２当量カプラーを使用した系において、粒状
性及び鮮鋭性を向上させる技術の開発が要望される。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、鮮鋭性のみならず、粒状性も著しく
向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。

〔発明の構成〕

本発明は、支持体上に同一の感色性であって感光度の
異なる複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、前記複数の乳剤層
のうち最も感光度の高い乳剤層（以下、高感度層と称
す。）以外の乳剤層の少なくとも１層が２当量カプラー
をモル比率として50％以上含有し、かつ前記最も感光度
の高い感光性ハロゲン化銀乳剤層（高感度層）と前記２
当量カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層（以
下、２当量カプラー層と称す。）の間に非感光性親水性
コロイド層（以下、コロイド層と称す。）を有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て、前記の目的を達成することができたものである。

本発明において、同一感色性であって感光度の異なる
複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも支持体
上に１組形成されていればよい。同一感色性であって感
光度の異なる複数の乳剤層の組が２組以上形成されるの
でもよい。その場合少なくとも１組について互いの層の
感光度が異なっていればよいのであって、他の組の感色
性乳剤層は、必ずしも複数でなくてもよく、あるいは感
光度が異なる複数の乳剤層を有するものでなくてもよ
い。

次に、本発明において、２当量カプラー層に含有され
る２当量カプラーについて述べる。例示する化合物は一
般に多色カラー感光材料に使用されるイエロー、マゼン
タ、シアンの各カプラーから選択した。

本発明に用いられる２当量カプラーは、次の一般式
〔Ｉ〕で示される。

一般式〔Ｉ〕式中Ｇはカプラー残基を表わし、＊はカプラーのカッ
プリング位を表わし、Ｘは芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とカップリングして色素が形成される時に
離脱する基を表わす。

Cpで表わされるカプラー残基において、イエローカプ
ラー残基として代表的なものは、米国特許第2,298,443
号、同第2,407,210号、同第2,875,057号、同第3,048,19
4号、同第3,265,506号、同第3,447,928号及び“ファル
ブクプラーアイネリテラトウルヴェルジッヒトアグ
ファミッタイルング（バンドII）”｛Farbkupplerein
e Literaturubersiecht Agfa Mitteilung （BandII）｝
112〜126頁（1961年）などに記載されている。これらの
うちアシルアセトアニリド類例えば、ベンゾイルアセト
アニリドやピバロイルアセトアニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特
許第2,369,489号、同第2,343,703号、同2,311,082号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号、同第3,519,429号、同第3,725,06
7号、同第4,540,654号、特開昭59-162548号、及び前記
のAgfa Mitteilung （BandII）126〜156頁（1961年）な
どに記載されている。これらのうち、ピラゾロンあるい
はピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダゾール、
ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは米国特許第
2,367,531号、同第2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、同第3,002,836号、
同第3,034,892号、同第3,041,236号及び前記のAgfa Mit
teilung （BandII）156〜175頁（1961年）などに記載さ
れている。これらのうちフェノール類あるいはナフトー
ル類が好ましい。

Ｘで表わされる離脱基としては例えばハロゲン原子、
アルコキス基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、（X₁は式中の窒素原子及び炭素原子、酸素原子窒素原
子、イオウ原子の中から選ばれた少なくとも１つの原子
と共に５ないし６員環を形成するに要する原子群を表わ
す）、アシルアミノ基、スルホンアミド基等の１価基及
びアルキレン基等の２価基などであり、２価基の場合は
Ｘで２量体を形成する。

以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素，臭素，フッ素アルコキシ基： -OC₂H₅，-OCH₂CONHCH₂CH₂OCH₃， -OCH₂CH₂SO₂CH₃， -OCH₂CH₂OH 等アリールオキシ基：ヘテロ環オキシ基：アシルオキシ基： -OCOCH₃， -OCOC₄H₉， -OCOCH₂CH₂COOH等アルキルチオ基： -SCH₃，-SC₂H₅，-SC₈H₁₇，SC₁₂H₂₅， -SCH₂CH₂N(C₂H₅)₂， -SCH₂COOC₂H₅，-SCH₂CH₂OC₂H₅，アリールチオ基：ヘテロ環チオ基：ピラゾリル基，イミダゾリル基，トリアゾリル基，テ
トラゾリル基，アシルアミノ基： -NHCOCF₃， -NHCO(CF₂CF₂)₂H，スルホンアミド基： -NHSO₂CH₃，アルキレン基： -CH₂-，２当量イエローカプラーとしては、次の一般式〔II〕
及び〔III〕で表わされるものが好ましい。

一般式〔II〕一般式〔III〕一般式〔II〕，〔III〕においてR₁,R₂は水素原子また
は置換基を、ｋ及びｌは、１〜５を表わし、k,lが２以
上のとき各R₁及び各R₂は同一でも異なっていてもよく、
Ｘは一般式〔Ｉ〕のＸと同義である。

R₁及びR₂で表わされる置換基としては例えばハロゲン
原子、直接または２価の原子もしくは基を介して結合す
るアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等の
各基が挙げられる。

上記の２価の原子もしくは基としては例えば酸素原
子、窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノ
カルボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、ア
ミノ、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニ
ル、ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミ
ノ、スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げられる。

また、前記アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環は、置換基を有するものを含む。該置換基としては
例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、カルボキシ、スルホ、フルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホ
ンアミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルス
ルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルなどが挙げ
られる。

２当量イエローカプラーにおいて、Ｘとしては一般式
〔Ｉ〕において例示したものが挙げられ、特にアリール
オキシ基，（X₁は前述のX₁と同義）が好ましい。

また、一般式〔II〕は、R₁またはＸで２量体以上の多
量体を形成する場合を含み、一般式〔III〕はR₁,R₂また
はＸで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

２当量マゼンタカプラーとしては次の一般式〔IV〕，
〔Ｖ〕，〔VI〕，〔VII〕で表わされるものが好まし
い。

一般式〔IV〕一般式〔Ｖ〕一般式〔VI〕一般式〔VII〕上記一般式〔IV〕〜〔VII〕においてR₃は置換基を表
わし、R₁,R₂,X,lは一般式〔II〕，〔III〕のR₁,R₂,X,l
と同義であり、ｌが２以上のとき各R₂は同じでも異なっ
てもよい。

R₁,R₂の例としては、一般式〔III〕におけるR₁,R₂と
して例示したものが挙げられ、R₃としては例えばアルキ
ル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等の各基が挙
げられ、これらは置換基を有するものを含み、該置換基
の例としては一般式〔II〕におけるR₁の例として挙げた
各基が有する置換基として例示したものが挙げられる。

２当量マゼンタカプラーにおいて、Ｘの例としては一
般式〔Ｉ〕で例示したものが挙げられ、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、（X₁は前述のX₁と同義）、アルキレン基が特に好まし
い。

また、一般式〔IV〕及び〔Ｖ〕は、R₂,R₃またはＸ
で、２量体以上の多量体を形成する場合を含み、一般式
〔VI〕及び〔VII〕はR₁,R₂またはＸで２量体以上の多量
体を形成する場合を含む。

２当量シアンカプラーとしては次の一般式〔VIII〕，
〔IX〕，〔Ｘ〕で表わされるものが好ましい。

一般式〔VIII〕一般式〔IX〕一般式〔Ｘ〕式中R₂,R₃は一般式〔IV〕におけるR₂,R₃と同義であ
り、R₄は置換基を表わし、ｍは１〜３、ｎは１〜２、ｐ
は１〜５でありm,n,pが２以上のとき、各R₂は同じで
も、異なってもよい。

R₂,R₃としては、一般式〔IV〕において例示したもの
が挙げられ、R₄としては一般式〔IV〕において、R₃とし
て例示したものが挙げられる。

２当量シアンカプラーにおいて、Ｘの例としては一般
式〔Ｉ〕で例示したものが挙げられ、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、スルホンアミド基が特
に好ましい。

また、一般式〔VIII〕及び〔Ｘ〕はR₂,R₃またはＸで
２量体以上の多量体を形成する場合を含み、一般式〔I
X〕はR₂,R₃,R₄またはＸで２量体以上の多量体を形成す
る場合を含む。

本発明に用いられる２当量カプラーの具体例を以下に
挙げるがこれに限定されるものではない。

２当量イエローカプラー２当量マゼンタカプラー本発明における２当量カプラー層に含有されるカプラ
ー中の２当量カプラーの比率は50モル％以上であるが、
本発明の効果をより引き出すためには、70％以上、特に
好ましくは90％以上の比率であることが好ましい。

本発明における高感度層に含まれる全カプラーの添加
量は、銀１モルに対して好ましくは１×10^-4〜１モルで
あり、より好ましくは１×10^-3〜１モルであり、特に３
×10^-3〜８×10^-1モルが好ましい。また本発明における
２当量カプラー層に含まれる全カプラーの添加量は、銀
１モルに対して好ましくは１×10^-3〜10モルであり、よ
り好ましくは５×10^-3〜５モルであり、特に８×10^-3〜
３モルが好ましい。

本発明の感光材料は、高感度層と２当量カプラー層と
の間に前記コロイド層を有するが、該親水性コロイド層
の形成には、ゼラチン、たん白質あるいは合成親水性高
分子などが用いられ、特にゼラチンが好ましい。該親水
性コロイド層は非感光性であり、非感光性とは、画像露
光時にその露光に対して感光しないこと、あるいは無視
し得る程度の感光しかしないことをいう。該コロイド層
内には発色現像主薬酸化体と反応する物質を含有せしめ
ることもできる。

本発明の写真感光材料は同一感色性で感光度の異なる
複数の乳剤層を有するが、ここで同一感色性とは実質的
に同一波長域の波長光に感光する性質をいい、例えば、
青感性、緑感性または赤感性といった感色性において同
一であればよい。

本発明の写真感光材料は、高感度層及び２当量カプラ
ー層の他に、同一感色性の他の乳剤層を有していてもよ
く、該他の乳剤層の感光度は、高感光度層と２当量カプ
ラー層の間でもよいし、２当量カプラー層より低くても
よい。また該他の乳剤層も、２当量カプラーを含有して
いてもよい。

コロイド層は、高感度層と２当量カプラー層の間に存
在していればよく、また高感度層とコロイド層の間、あ
るいはコロイド層と２当量カプラー層の間に、上記他の
乳剤層が存在してもよい。

同一感色性の乳剤層が２層の場合及び３層の場合につ
いて、好ましい層の順を以下に支持体の側から順に具体
的に示す。

２当量カプラー層−コロイド層−高感度層乳剤層−２当量カプラー層−コロイド層−高感度層２当量カプラー層−コロイド層−乳剤層−高感度層乳剤層−コロイド層−２当量カプラー層−コロイド層
−高感度層２当量カプラー層−コロイド層−乳剤層−コロイド層
−高感度層２当量カプラー層−コロイド層−２当量カプラー層−
コロイド層−高感度層〜において、乳剤層と記載の層は、同一感色性で
あって異なる感光度を有し、かつ２当量カプラーを含有
しない層である。各層構成において、高感度層は、２当
量カプラー層より支持体から遠い所に位置している。

〜の層構成においては、３つの乳剤層は、支持体
に近いほど感光度が低いことが好ましい。

〜の中では、〜の層構成が好ましく、特に
が好ましい。

また各乳剤層の感度差としては、logE（Ｅは露光量）
で、0.1〜1.0の差があることが好ましい。

尚、感度の調整は、一般にハロゲン化銀乳剤層に含有
されるハロゲン化銀粒子の粒径を変えること等によって
行われているが、本発明における感度の調整は、このよ
うな手段、その他各種の手段を用いることができる。

本発明の写真感光材料は、単色であっても多色であっ
てもよいが、多色である方が好ましい。特にフルカラー
型が好ましく、フルカラーであれば、青感性乳剤層、緑
感性乳剤層及び赤感性乳剤層を備えて形成される。

上記感色性層として、一般に青感色性層、緑感色性層
及び赤感色性層があり、フルカラー用とする場合にはこ
れら全ての感色性層が積層されて形成される。各感色性
層について本発明の構成がとられることが好ましいが、
本発明は緑感色性層において特に有効である。

また感色性を異にする乳剤層の間には、上記のコロイ
ド層を設けることが好ましい。

本発明を実施するに際して、感光材料を形成するため
に用いるハロゲン化銀乳剤としては、通常のハロゲン化
銀乳剤の任意のものを用いることができる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感
色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、また可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層には、前記し
た如きカプラーのほか、更に色補正の効果を有している
カラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体
とのカップリングによって現像を促進する促進剤、漂白
促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、
カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及
び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出す
る化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／または乳剤層中には現像処理中
に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。

本発明の感光材料の支持体としては、ポリエチレン等
をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることが
できる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当たりのもの
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して多層
カラー写真要素試料−１を作成した。

試料−１（比較）第１層；ハレーション防止層（HC-1）黒色コロイド銀を含むゼラチン層。（膜厚1.5μｍ）。

第２層；中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層。（膜厚1.0μｍ）。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（ｒ）0.40μｍ、AgI6.0モル％を含むAgBrIか
らなる単分散乳剤（乳剤Ｉ）…… 銀塗布量1.8g/m² 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して5.0×10^-4モル増感色素II…… 銀１モルに対して0.8×10^-4モルシアンカプラー（Ｃ′‐１）…… 銀１モルに対して0.085モルカラードシアンカプラー（CC-1）…… 銀１モルに対して0.005モル DIR化合物（Ｄ−１）…… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.002モル膜厚3.0μｍ第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH-1）平均粒径（ｒ）0.8μm,AgI6.0モル％を含むAgBrIからな
る単分散乳剤（乳剤II）…… 銀塗布量1.3g/m² 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して2.5×10^-4モル増感色素II…… 銀１モルに対して0.8×10^-4モルシアンカプラー（Ｃ′‐２）…… 銀１モルに対して0.027モルカラードシアンカプラー（CC-1）…… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.001モル膜厚1.5μｍ第５層；中間層（I.L.）第２層と同じ、ゼラチン層。（膜厚1.5μｍ）。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL-1）乳剤−Ｉ……銀塗布量1.5g/m² 増感色素III…… 銀１モルに対して2.0×10^-4モル増感色素IV…… 銀１モルに対して1.0×10^-4モルマゼンタカプラー（Ｍ′‐１）…… 銀１モルに対して0.090モルカラードマゼンタカプラー（CM-1）…… 銀１モルに対して0.004モル DIR化合物（Ｄ−１）…… 銀１モルに対して0.0010モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.0030モル膜厚3.5μｍ第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH-1）乳剤−II……塗布銀量1.4g/m² 増感色素III…… 銀１モルに対して1.2×10^-4モル増感色素IV…… 銀１モルに対して0.8×10^-4モルマゼンタカプラー（Ｍ′‐１）…… 銀１モルに対して0.015モルカラードマゼンタカプラー（CM-1）…… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.0010モル膜厚2.5μｍ第８層；イエローフィルター層（YC-1）黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物とを含むゼラチン層。（膜厚1.5μ
ｍ）。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL-1）平均粒径0.48μｍ、AgI6モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤III）…… 銀塗布量0.9g/m² 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.3×10^-4モルイエローカプラー（前記例示化合物Ｙ−５）…… 銀１モルに対して0.29モル膜厚3.0μｍ第10層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BH-1）平均粒径0.8μｍ、AgI7モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤IV）…… 銀塗布量0.5g/m² 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.0×10^-4モルイエローカプラー（前記例示化合物Ｙ−５）…… 銀１モルに対して0.08モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.0030モル膜厚1.7μｍ第11層；第１保護層（Pro-1）沃臭化銀（AgI 1モル％、平均粒径0.07μｍ）…… 銀
塗布量0.5g/m² 紫外線吸収剤UV-1,UV-2を含むゼラチン層。（膜厚1.0
μｍ）。

第12層；第２保護層（Pro-2）ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャー（HS-1）を含むゼラチン層。
（膜厚0.5μｍ）。尚各層には上記組成物の他に、ゼラ
チン硬化剤（Ｈ−１）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添
加した。

各層に含まれる化合物は下記のとおりである。

増感色素I;アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−９−エチル
−3,3′−ジ−（スルホプロヒル）チアカルボシアニン
ヒドロキシド増感色素II;アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカル
ボシアニンヒドロキシド増感色素III;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−９−エ
チル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド増感色素IV;アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−5,6,5′,6−ジベンゾオキサカル
ボニアニンヒドロキシド増感色素V;アンヒドロ−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンア
ンヒドロキシド次いで第６層（低感度緑感性層）と第７層（高感度緑
感性層）の間に、ゼラチンを含む中間層−１（IL-1）
（膜厚1.0μｍ）を設置すること、及び第６層のマゼン
タカプラーの組み合わせを表−１の如くした以外は試料
−１と同様にして、試料−２〜試料−17を作成した。な
おカプラーの使用量は、２種のマゼンタカプラーの組み
合わせで同一のセンシトメトリー特性になる様にし、ま
たゼラチンの使用量についても、使用カプラーモル数に
比例して塗布を行うようにした。

このようにして作成した試料No.1〜17の各々を、白色
光を用いてウエッジ露光したのち、下記現像処理を行な
った。

処理工程（38℃）発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。

〈発色現像液〉４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。

〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水をい用いてpH＝6.
0に調整する。

〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

〈安定液〉ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業（株）製） 7.5ml 水を加えて１とする。

得られた各試料について、下記要領で相対感度、MTF
及びRMS値を測定した。表−２にその結果を示す。

相対感度は、最小濃度＋0.1の感度を示し、試料No.1
を100とした相対値をそれぞれ求めた。

鮮鋭度については、矩形波チャート露光した試料をサ
クラマイクロデンシトメーターモデルPDM−５タイプAR
（小西六写真工業（株）製）でスリット幅が縦300μ
ｍ、横２μｍの幅のスリットで濃度測定を行い入力に対
する解像力を百分率値で求め、MTF（Modulation Trasfe
r Function）値を求めた。空間周波数が30本/mmでMTFの
相対値（試料No.1を100とした）で示した。

RMS値は、最小濃度＋0.7の濃度を閉口走査した時に生
じる濃度値の変動の標準偏差の1000倍値で示した。

なおMTF及びRMS値は、グリーン光で測定を行なった。

表−２の実施結果から明らかなように、比較試料−１
は、第６層における当量カプラーの比率を高めることに
よる薄膜化で鮮鋭性の向上効果は見られる反面、粒状性
も比例して劣化してしまい、カラー感光材料としては満
足の画質レベルには達していなかった。

これに対し本発明に係るコロイド層（IL-1）を設けた
試料−8,9,10,15,16及び−17は、２当量カプラーの比率
の高いことによる粒状性の低下が大幅に改良され、かつ
本来の２当量カプラーの薄膜化による鮮鋭性向上効果を
充分に引き出すことができ、従来の技術では予測されな
かった新たな効果を奏することができた。

実施例−２実施例−１の試料−１に対し、第３層と第４層の間に
ゼラチンを含む中間層（IL-2。膜厚1.0μｍ）を設置し
たこと、及び第３層のシアンカプラーの組み合わせを表
−３の如く変更した以外は同様にして、試料−18〜試料
−26を作成した。なおカプラーの使用量は２種類のシア
ンカプラーの組み合わせで同一のセンシメトリー特性に
なるようにし、またゼラチンの使用量についてもカプラ
ーモルに比例して塗布を行った。

このようにして作成した各試料−１及び試料−18〜26
を実施例−１と同様にウエッジ露光した後、前記と同様
な現像処理を行った。その後相対感度、MTF及びRMS値を
同様に測定した。得られた結果を表−４に示す。

なお、MTF及びRSM値は、レッド光で測定を行った。

表−４からも明らかなように、赤感光性層においても
実施例−１と同様に、比較試料−１は２当量カプラーの
比率を高めることにより鮮鋭性向上効果と共に粒状性の
劣化を起こすのに対し、本発明に係る試料−24,25及び2
6においては２当量カプラー比率を高めることで鮮鋭性
が更に向上し、かつ粒状性が改良された。特に本発明の
効果は２当量カプラーの比率がより高いところで顕著に
現れていることがわかる。

〔発明の効果〕

以上本発明によれば、高感度で鮮鋭性及び粒状性の改
良された高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を得
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に同一感色性であって感光度の異
なる複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、前記複数の乳剤層の
うち、最も感光度の高い乳剤層以外の乳剤層の少なくと
も１層が２当量カプラーをモル比率として50％以上含有
し、かつ前記最も感光度の高い感光性ハロゲン化銀乳剤
層と前記２当量カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層の間に非感光性親水性コロイド層を有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。