JPS63295530A - 光学活性安息香酸化合物 - Google Patents
光学活性安息香酸化合物Info
- Publication number
- JPS63295530A JPS63295530A JP62130292A JP13029287A JPS63295530A JP S63295530 A JPS63295530 A JP S63295530A JP 62130292 A JP62130292 A JP 62130292A JP 13029287 A JP13029287 A JP 13029287A JP S63295530 A JPS63295530 A JP S63295530A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzoic acid
- optically active
- chloro
- acid compound
- formula
- Prior art date
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- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定の光学活性安息香酸化合物に関し、詳しく
は、不斉炭素原子及び塩素原子を含む特定のアルコキシ
基を有する安息香酸化合物に関する。
は、不斉炭素原子及び塩素原子を含む特定のアルコキシ
基を有する安息香酸化合物に関する。
不斉炭素を有するアルコキシ安息香酸誘導体は液晶化学
物質用中間体として近年特に注目を集めており、これら
の化合物は、特に強誘電性スメクチック液晶化学物質用
中間体として知られている。
物質用中間体として近年特に注目を集めており、これら
の化合物は、特に強誘電性スメクチック液晶化学物質用
中間体として知られている。
これらの液晶化合物における不斉炭素を有するアルコキ
シ基としては、６−メチルオクトキシ、２−メチルプト
キシ等が知られているが、これらの化合物は使用可能温
度範囲が適切でなかったり、あるいは配向安定性が劣っ
たりする問題を有しており、実用的なものではなかった
。
シ基としては、６−メチルオクトキシ、２−メチルプト
キシ等が知られているが、これらの化合物は使用可能温
度範囲が適切でなかったり、あるいは配向安定性が劣っ
たりする問題を有しており、実用的なものではなかった
。
このため、化合物の基本骨格を含め、現在強誘電性液晶
化合物についての検討が行われている。
化合物についての検討が行われている。
本発明者等は、不斉炭素原子を有するアルコキシ安息香
酸化合物について鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（
Ｉ）で表される化合物が優れた光学活性を有しているこ
とを見出した。
酸化合物について鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（
Ｉ）で表される化合物が優れた光学活性を有しているこ
とを見出した。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物は反応性に冨むカ
ルボキシル基を核置換基として有しているので、強誘電
性液晶化合物の中間体として期待されるものである。
ルボキシル基を核置換基として有しているので、強誘電
性液晶化合物の中間体として期待されるものである。
（式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１２のアル
キル基を示し、＊は不斉炭素を示す、）以下、上記要旨
をもってなる本発明について更に詳細に説明する。
キル基を示し、＊は不斉炭素を示す、）以下、上記要旨
をもってなる本発明について更に詳細に説明する。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、対応す
る４−メチル−６−クロロアルカノールをスルホン酸エ
ステルとし、次いで４−ヒドロキシ安息香酸と反応させ
る等の周知のエーテル化反応により容易に製造すること
ができる。
る４−メチル−６−クロロアルカノールをスルホン酸エ
ステルとし、次いで４−ヒドロキシ安息香酸と反応させ
る等の周知のエーテル化反応により容易に製造すること
ができる。
次に、本発明を実施例によって説明する。
実施例 １
（Ｉ）（Ｒ）−４−（６’−クロロ−４°−メチルへキ
シロキシ）安息香酸メチルエステルの製造 ５５％水素化ナトリウム０．６ｇ及びジメチルホルムア
ミド２０ｄをとり、氷冷下に、４−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステル１．８ｇとジメチルホルムアミド６ｊｉ
１！の溶液を滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。ここ
に（ｆｆ） ｎ −３，７６° （２７°Ｃ，Ｃ−１゜
クロロホルム溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メチル
ヘキサノールのｐ−トルエンスルホン酸エステル４．０
ｇとジメチルホルムアミド６Ｊｄの溶液を滴下し、８０
°Ｃで１．５時間撹拌した。
シロキシ）安息香酸メチルエステルの製造 ５５％水素化ナトリウム０．６ｇ及びジメチルホルムア
ミド２０ｄをとり、氷冷下に、４−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステル１．８ｇとジメチルホルムアミド６ｊｉ
１！の溶液を滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。ここ
に（ｆｆ） ｎ −３，７６° （２７°Ｃ，Ｃ−１゜
クロロホルム溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メチル
ヘキサノールのｐ−トルエンスルホン酸エステル４．０
ｇとジメチルホルムアミド６Ｊｄの溶液を滴下し、８０
°Ｃで１．５時間撹拌した。
冷却後、反応液を氷水３００ｊｄ中に注ぎ、ジエチルエ
ーテルで抽出した。乾燥後脱溶媒し、残留物をジエチル
エーテル／ヘキサン（Ｉ／９）を展開溶媒としてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、（Ｒ）−
４−（６”−クロロ−４°−メチルへキシロキシ）安息
香酸メチルエステル２．６ｇを得た。
ーテルで抽出した。乾燥後脱溶媒し、残留物をジエチル
エーテル／ヘキサン（Ｉ／９）を展開溶媒としてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、（Ｒ）−
４−（６”−クロロ−４°−メチルへキシロキシ）安息
香酸メチルエステル２．６ｇを得た。
（２） （Ｒ） −４−（６”−クロロ−４”−メチル
へキシロキシ）安息香酸の製造 （Ｉ）で得られた（Ｒ） −４−（６’−クロロ−４”
−メチルへキシロキシ）安息香酸メチルエステル２．０
ｇ、水酸化カリウム（純度８５χ）０．５ｇ、エタノー
ル２０ｄ及び蒸留水２Ｉｄをとり、還流下に１時間撹拌
した。
へキシロキシ）安息香酸の製造 （Ｉ）で得られた（Ｒ） −４−（６’−クロロ−４”
−メチルへキシロキシ）安息香酸メチルエステル２．０
ｇ、水酸化カリウム（純度８５χ）０．５ｇ、エタノー
ル２０ｄ及び蒸留水２Ｉｄをとり、還流下に１時間撹拌
した。
ここに蒸留水１０〇−及び濃塩酸１．５Ｊｌｄｌを加え
酸性とした。析出した白色沈澱を濾過し、蒸留水２０〇
−で洗った後乾燥した。ｎ−ヘキサンから再結晶して、
（Ｒ） −４−（６’−クロロ−４゛−メチルへキシロ
キシ）安息香酸１．６ｇを得た。
酸性とした。析出した白色沈澱を濾過し、蒸留水２０〇
−で洗った後乾燥した。ｎ−ヘキサンから再結晶して、
（Ｒ） −４−（６’−クロロ−４゛−メチルへキシロ
キシ）安息香酸１．６ｇを得た。
この化合物は、１０９〜１１１°Ｃで結晶からカイラル
ネマチック相となり、１１６℃で等方性液体となった。
ネマチック相となり、１１６℃で等方性液体となった。
赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物であるこ
とを確認した。
とを確認した。
２９５０ ｃｍ−’ （ｓ）、 ２８５０ ｃｍ
−’ （ｍ）、 ２６５０ ｃ＋ｓ−’ （ｍ）
、２５５０ ｃｍ−’ （＋ｍ）、 １６７０
ｃｍ−’（ｖｓ）、 １６００ ｃｍ−’ （ｓ）
、１５１０ ｃｍ−’ （ｓ）、 １４２０ ｃ
ｍ−’ （ｓ）、 １２９０ ｃｍ−’ （ｓ）
、１２５０ ｃｏ＋−’（ｖｓ）、 １１７０ ｃ
ｍ−’ （ｓ）、 ７２０ ｃｍ−’ （ｍ）
また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
−’ （ｍ）、 ２６５０ ｃ＋ｓ−’ （ｍ）
、２５５０ ｃｍ−’ （＋ｍ）、 １６７０
ｃｍ−’（ｖｓ）、 １６００ ｃｍ−’ （ｓ）
、１５１０ ｃｍ−’ （ｓ）、 １４２０ ｃ
ｍ−’ （ｓ）、 １２９０ ｃｍ−’ （ｓ）
、１２５０ ｃｏ＋−’（ｖｓ）、 １１７０ ｃ
ｍ−’ （ｓ）、 ７２０ ｃｍ−’ （ｍ）
また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
（α） ｅ ＝ ＋５．００＠（２５℃、Ｃ−１，Ｃｌ
Ｃｌコ溶液）実施例２ ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−）ルエンス
ルホン酸エステルに代えて、〔α〕。＝ ＋０．７５’
（２８℃、Ｃ・１、ＣＨＣｈ溶液）の（Ｒ）−６−クロ
ロ−４−メチルオクタノ−ルールから合成したｐ−トル
エンスルホン酸エステルを用いる他は実施例１と同様の
操作により、標記の（Ｒ） −４−（６°−クロロ−４
”−メチルオクトキシ）安息香酸を得た。
Ｃｌコ溶液）実施例２ ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−）ルエンス
ルホン酸エステルに代えて、〔α〕。＝ ＋０．７５’
（２８℃、Ｃ・１、ＣＨＣｈ溶液）の（Ｒ）−６−クロ
ロ−４−メチルオクタノ−ルールから合成したｐ−トル
エンスルホン酸エステルを用いる他は実施例１と同様の
操作により、標記の（Ｒ） −４−（６°−クロロ−４
”−メチルオクトキシ）安息香酸を得た。
この化合物は、７４〜７８℃で結晶からカイラルネマチ
ック相となり、９１”Ｃで等方性液体となった。
ック相となり、９１”Ｃで等方性液体となった。
赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物であるこ
とを確認した。
とを確認した。
３０７０ ｃｍ−’ （ｗ）、２９４０ ｃｍ−” （
ｓ＋）、２８７０ ｃｍ−’ （ｗ）、２６５０ ｃ
ｍ−’ （ｗ）、 ２５５０ ｃｍ−’ （ｗ）
、 １６７５ ｃｍ−’（ｖｓ）、１６０５ ａｍ
−’ （ｓ）、 １５８０ ｃｍ−’ （ｗ）、
１５１５ ｃｔａ−’ （ｗ）、１４６０ ｃ
ｍ−’ （ｗ）、 １４３０ ｃｍ−’ （ｍ）
、 １３８５ ｃ＋ｓ−’ （ｗ）、１３２５
ａｍ−’ （ｗ）、 １３００ ｃｍ−” 軸）
、 １２５０ ｃｍ−’（ｖｓ）、１１７０ ｃｍ
−’ （ｍ）、 １１１５ ｃｍ−’ （ｗ）、
１０３５ ｃｔａ−’ （ｗ）、９５０ ｃａＩ
−’ （Ｎ）、８５０ ｃｍ−” （ｗ）、７７５ ｃ
ｍ−’ （ｗ）、６５０ ｃｍ−” （ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
ｓ＋）、２８７０ ｃｍ−’ （ｗ）、２６５０ ｃ
ｍ−’ （ｗ）、 ２５５０ ｃｍ−’ （ｗ）
、 １６７５ ｃｍ−’（ｖｓ）、１６０５ ａｍ
−’ （ｓ）、 １５８０ ｃｍ−’ （ｗ）、
１５１５ ｃｔａ−’ （ｗ）、１４６０ ｃ
ｍ−’ （ｗ）、 １４３０ ｃｍ−’ （ｍ）
、 １３８５ ｃ＋ｓ−’ （ｗ）、１３２５
ａｍ−’ （ｗ）、 １３００ ｃｍ−” 軸）
、 １２５０ ｃｍ−’（ｖｓ）、１１７０ ｃｍ
−’ （ｍ）、 １１１５ ｃｍ−’ （ｗ）、
１０３５ ｃｔａ−’ （ｗ）、９５０ ｃａＩ
−’ （Ｎ）、８５０ ｃｍ−” （ｗ）、７７５ ｃ
ｍ−’ （ｗ）、６５０ ｃｍ−” （ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕酢−＋８．０７° （２５℃、ｃｍｔ、ＣＨＣｌ
３溶液）実施例３ ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−）ルエンス
ルホン酸エステルに化工、〔α） ＊ ＝ ＋８．０７
＠（２５℃、Ｃ−１、ＣＨＣｌ５溶液）の（Ｒ）−６−
クロロ−４−メチルノナノールから合成したｐ−）ルエ
ンスルホン酸エステルを用いる他は実施例１と同様にし
て、標記の（Ｒ） −４−（６”−クロロ−４゛−メチ
ルノニロキシ）安息香酸を得た。
３溶液）実施例３ ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−）ルエンス
ルホン酸エステルに化工、〔α） ＊ ＝ ＋８．０７
＠（２５℃、Ｃ−１、ＣＨＣｌ５溶液）の（Ｒ）−６−
クロロ−４−メチルノナノールから合成したｐ−）ルエ
ンスルホン酸エステルを用いる他は実施例１と同様にし
て、標記の（Ｒ） −４−（６”−クロロ−４゛−メチ
ルノニロキシ）安息香酸を得た。
この化合物は、以下のような相転移を示した。
赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物であるこ
とを確認した。
とを確認した。
２９５０ ｃＩＩｌ−’ （ｓ）、２８７０ ｃｍ−’
（ｍ）、２６５０ ｃｍ＋−’ （ｓ＋）、２５５０
ｃｖａ−’ （ｍ）、１６７０ ｃｃｍ−’ （ｓ）
、１６００ ｃｖｓ−’ （ｓ）、１５１０ ａｍ−’
（ｍ）、１４２０ ｃｍ−’ （ｓ）、１３００ ｃ
ｍ−’ （ｓ）、１２５０ ｃｍ−’ （ｓ）、１１７
０ ｃｍ−’ （ｓ）また、得られた生成物の旋光度を
次に示す。
（ｍ）、２６５０ ｃｍ＋−’ （ｓ＋）、２５５０
ｃｖａ−’ （ｍ）、１６７０ ｃｃｍ−’ （ｓ）
、１６００ ｃｖｓ−’ （ｓ）、１５１０ ａｍ−’
（ｍ）、１４２０ ｃｍ−’ （ｓ）、１３００ ｃ
ｍ−’ （ｓ）、１２５０ ｃｍ−’ （ｓ）、１１７
０ ｃｍ−’ （ｓ）また、得られた生成物の旋光度を
次に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の一般式（ I ）で表される光学活性安息香酸化合物
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１２のアル
キル基を示し、＊は不斉炭素を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62130292A JP2515546B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | 光学活性安息香酸化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62130292A JP2515546B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | 光学活性安息香酸化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63295530A true JPS63295530A (ja) | 1988-12-01 |
| JP2515546B2 JP2515546B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=15030826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62130292A Expired - Lifetime JP2515546B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | 光学活性安息香酸化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2515546B2 (ja) |
-
1987
- 1987-05-27 JP JP62130292A patent/JP2515546B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2515546B2 (ja) | 1996-07-10 |
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