JPS6156347A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、増
感および硬調化がはかられ、かつ現像時の色汚染を防止
したハロゲン化銀写真感光材料に関する。

先行技術 ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カブラーヲ含有し
、パラフェニレンジアミンなどの発色現像主薬を用いて
現像するタイプの多層カラー写真感材において、現像時
に生成した発色現像主薬酸化体が隣りの画像形成層に移
行して不都合な色素を形成するいわゆる「色濁り（混色
）」現像が生じることは良く知られている。

また１発色現像時に発色現像主薬の空気耐化、乳剤のカ
ブリなどによって不都合な「色カブリ」現像が起きるこ
とが知られている。

以下においては、この「色濁り」と「色カブリ」を総称
して１色汚染」と呼ぶことにする。

色汚染を防止するために、従来種々のハイドロキノンを
用いる方法が提案されている。　例えば、七ノ直鎖アル
キルハイドロキノンを用いることについては、米国特許
２，７２８，６５９号や特開昭４９−１０６３２９号な
どに、またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用いるこ
とについては、米国特許３．７００．４５３号、西独特
許公開２，１４９，７８９号、特開昭５０−１５６４３
８号や同４９−１０６３２９号に記載されている。

一方、ジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、米国
特許２．７２８．８５９号、同２゜７３２．３００号、
英国特許７５２．１４６号、同Ｌ　、０８６．２０８号
や「ケミカルアブストラクト」誌５８巻６３６７ｈなど
に、またジ分枝アルキルハイドロキノンについては、米
国特許３．７００．４５３号、同２　、７３２　。

３００号、英国特許１．０８６．２０８号、前掲「ケミ
カル・アブストラクト」誌、特開昭５０−１５６４３８
号、特公昭５０−２１２１９号、同５６−４０，８１８
号などに記載がある。

その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止剤として
用いることについては、英国特許５５８．２５８号、同
５５７，７５０号（対応米国特許２，３６０，２９０号
）、同５５７　、８０２号、同、７３１　、３０１号（
対応米国特許２．７０１，１９７号）、米国特許２，３
３６．３２７号、同２，４０３，７２１号、同３．５８
２，３３３号、西独特許公開２，５０５．０１６号（対
応特開昭５０−１１０３３７号）、特公昭５６−４０８
１６号にも記載がある。

カラー拡散転写写真巻剤においても通常のカラー写真感
剤と同様「色濁り」現像が起こることが知られており、
これを防止するために上記ハイドロキノン類が応用され
ている。

拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロキノンと
しては特開昭５８−２１２４９号に記載がある。　また
、スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材の色濁り
防止剤として用いることについて「リサーチ・ディスク
ロージャー３誌１５１６２　（１９７３年）８３頁、特
開昭５５−７２１５８号、特開昭５７−２４９４１号（
対応米国特許４．３６６．２２６号）に記載がある。

一方、最近、現像時に現像銀量に対応して、現像主薬の
酸化生成物との反応にもとづきカプラセ剤（ＦＡ）また
はそれらの前駆体を放出する化合物（ＦＲＡ化合物）を
カラー写真感光材料に用いる試みがなされている。

・１　　　　例えば、特開昭５７−１５０８４５号には
、アシルヒドラジン類を放出するカプラーが記載されて
おり、１つのハロゲン化銀粒子の現像に伴って放出され
たＦＡの作用により、周囲の複数のハロケン化銀粒子の
現像が開始され、現像個所がふえる結果、増感および硬
調化の効果が得られる。

しかしながら、ＦＲ化合物を併用したカラー写真感光材
料は、銀現像に伴って画像状に放出されるＦＡの作用に
より、現像開始点が増加するため、通常より大量の現像
主薬の酸化体が発生する。

従って、ＦＲ化合物を併用したカラー写真感光材料では
、前述した色汚染が通常の感材よりも生じやすくなる。

この種のＦＲ化合物使用に基づく色汚染は、前記したよ
うな従来のＦＲ化合物を用いない感材について効果のあ
る色汚染防止材では防止できない。

デ ＩＩ　　発明の目的 本発明の主たる目的は、現像時に現像銀量に対応してカ
プラセ剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を用い
て増感および硬調化をはかり、かつその除土じやすくな
る色汚染を防止した写真感光材料を提供することにある
。　このような目的は、下記の本発明によって達成され
る。

すなわち、本発明は、支持体上に少なくともひとつのハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、発色現像主薬の酸化体
と反応して色素を生成する少なくともひとつのカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料において、現像時
に現像銀量に対応してカプラセ剤またはそれらの前駆体
を放出する化合物と、下記一般式（Ｉ）で表わされる色
汚染防止剤とを含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料である。

一般式ＣＩ） （式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、塩を形成してもよいカルボキシル基もしくは
スルホ基、または置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基、アシルアミ７基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキ
シカルボニルアミ７基、カルバモイル基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ス
ルファモイル基もしくはスルホニル基を表わし、Ｒ１と
Ｒ２は一緒になって炭素環を形成してもよい。

ＸＩ　、　Ｘ２　、　Ｘ３　；ｌ　Ｊ：びｘ４のうちの
１つは、水酸基を表わし、残りのうち２つは、それぞれ
水酸基またはスルホンアミド基を表わし、残りの１つは
、Ｒ１およびＲ２として示した上記の原子または基のう
ちのいずれかを表わす。

ただし、ＸＩ、Ｘ２およびｘ３が同時に水酸基を表わす
場合のＲ１ならびにＸ２．Ｘ３およびｘ４が同時に水酸
基を表わす場合のＲ２は、上記のＲ１およびＲ２として
示した原子または基のなかで、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基あるいはアリーロキシカルボニル基以
外のものである。

マタ、Ｒ１、Ｒ２、Ｘｉ　、　Ｘ２　、　Ｘ３　ｔ−３
ｃｌ：びｘ４の炭素数の総計は１０以上である。）■　
発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体状に少な
くともひとつのハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、発色
現像主薬の酸化体と反応して色素を生成する少なくとも
ひとつのカプラーを含有する。

このハロゲン化銀写真感材は、また、現像時に現像銀量
に対応してカプラセ剤（ＦＡ）またはそれらの前駆体を
放出する化合物（ＦＲ化合物）を含有する。

ＦＲ化合物は、ハロゲン化銀乳剤層に限らず、ハロゲン
化銀写真感光材料を構成し、ハロゲン化銀乳剤層に積層
される他の写真層（中間層、フィルタ一層、保護層等）
のいずれの層に添加されていてもよい。

ＦＲ化合物は、添加するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀１モル当りにつｔ　ｉ　ｏ−ａ〜０．５モル、好ま
しくは５　Ｘ　１０−７〜０．０１モル使用するのがよ
い、　　ＦＲ化合物がハロゲン化銀乳剤層の隣接層に添
加される場合は、上記の同一層添加の場合よりも１０〜
１００％増量するのが好ましい。

感光性ハロゲン化銀乳剤層が、同一の感色性を有し感度
の異なる二つ以上の層から成る場合は、ＦＲ化合物を最
低感度層以外の暦に添加することが好ましい。

本発明に使用できるＦＲ化合物には以下のものが包含さ
れる。

（１）　　芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物と
カップリングして、ＦＡまたはその前駆体を放出するカ
プラー。

（ｉｔ　　芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物と
カップリングして、拡散性のカップリング生成物を生じ
、該カップリング生成物がＦＡまたはその前駆体として
機能するカプラー。

（圓　現像主薬の酸化生成物との酸化還元反応によるか
、あるいは、この反応の後続反応によりＦＡまたはその
前駆体を放出するレドックス化合物。

以上の化合物＋４＋、（ｒｉ）および（印は、それぞれ
以下の一般式〔１〕、〔２〕、および〔３〕で表わされ
る。

（１）　ＣＰ　−（Ｔ　Ｉ　Ｍ　Ｅ　）　　ｎ　−Ｆ　
Ａ（２）ＢＡＬＬ−Ｃｐ　−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡ（３
）ＲＥＤ　−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡ以上の式中、、ｃｐ
は、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング
反応しうるカプラー残基を表わし、ＢＡＬＬは芳香族第
一級アミン現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応
によりＣｐから離脱し得る耐拡散性基を表わし、ＲＥＤ
は、現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応しうる化合物
残基を表わす。

ＴＩＭＥは、カップリング反応によって、ＣｐまたはＲ
ＥＤから離脱した後、さらにＦＡを放出するタイミング
基を表わす。

ｎは、０または１を表わし、ＦＡは、ｎがＯのときは、
カップリング反応によりＣｐまたはＲＥＤから離脱しう
る基であり、ｎが１のときには、ＴＩＭＥから放出され
うる基である。

ただし、上式中、一般式〔２〕で表わされる化合物の場
合、ＦＡはカップリング反応後ＣｐまたはＴＩＭＥから
離脱しなくてもよい。

一般式〔１〕において、−（Ｔ　Ｉ　ＭＥ）　ｎ　−Ｆ
ＡはＣｐのカップリング位に結合し、カップリング反応
時その結合が開裂する。

一般式〔２〕において、ＢＡＬＬはＣｐのカップリング
位に結合しており、カップリング反応時、その結合が開
裂する。また、−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡはＣｐの非カッ
プリング位に結合しているため、カップリングによりす
ぐさまその結合が開裂することはない。

一般式〔３〕におイテ、−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡは、Ｒ
ＥＤが現像主薬の酸化生成物との酸化還元反応またはそ
の後続反応によりＲＥＤから構成される装置に結合して
いる。

ここで、ＦＡは、現像時ハロゲン化銀粒子に作用して現
像開始可能なカブリ核を生じさせる、いわゆるカプラセ
剤を表わす。

ＦＡとしては、現像時ハロゲン化銀粒子に対して還元的
に作用してカプリ核を生じさせるか、あるいはハロゲン
化銀粒子に作用して成像開始可能なカブリ核である硫化
銀核を生じさせ明　　る基等を挙げることができる。

ＦＡとして好ましい基は、ハロゲン化銀粒子に対して吸
着性を有する基を含む基であり、一般式を以下のように
表わすことができる。

ＡＤ−（Ｌ）ｍ−Ｘ 式中、ＡＤは、ハロゲン化銀に対して吸着性を有する基
を表わし、Ｌは２価の基を表わし、ｍはＯまたはｌを表
わし、Ｘは還元性の基またはハロゲン化銀に作用して硫
化銀を生成することが可能な基を表わす。

ただし、Ｘが後者の場合、ＡＤの機槍をあわせもつ場合
もあるので、この場合には必ずしもＡＤ−（Ｌ）ｍ−は
必要ではない。

ＦＡがＡＤ−（Ｌ）ｍ−Ｘで表わされる基である場合、
ＴＩＭＥ、ＣｐまたはＲＥＤと結合する位置はＡＤ−（
Ｌ）ｍ−Ｘの任意の位置でよい。

一方、ＴＩＭＥで表わされる基は、一般式〔１〕の場合
、三価の基である場合もある。

すなわち、三価の結合のうちの一個はＦＡと結合し、残
りの二個のうちの一個が、Ｃｐのカップリング位に結合
し、他の一個はＣｐの非カップリング位に結合する場合
である。

このような構造を有する化合、物の特徴は、芳香族第一
級アミン現像主薬とのカップリング反応時、カップリン
グ部位に結合しているＴＩＭＥとの結合は切れるが、非
カップリング位に結合しているＴＩＭＥとの結合は開裂
せず、開裂したＴＩＭＥの結合手部分（アニオン）が、
ＴＩＭＥの分子内での電子移動および／または分子内縁
求核置換反応によりＦＡとの結合が開裂してＦＡを放出
することができることである。

したがって、このような化合物の場合には、単に三価の
基であるばかりでなく、分子内電子移動および／または
分子内求核置換反応によりＦＡを放出できる構造を有す
ることが必要である。

以下、一般式〔１〕、〔２〕、および〔３〕について、
さらに詳細に説明する。

一般式（１）において、Ｃｐで表わされるカプラー残基
は、次に挙げるイエロー、マゼンタ、シアンカプラーの
他、無呈色カプラーおよび黒発色カプラーの部分構造を
有する。

ここで、カプラーのうちイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許２，８７５．０５７号、同２，４９７，２
１０号、同３　、２６５　。

５０６号、同２．２９８．４４３号、同３，０４８．１
９４号、同３，４４７，９２８号等に記載されている。

　それらのイエローカプラーのうち、ベンゾイルアセト
アニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシルアセト
アミド誘導体が好ましい。

したがって、イエローカプラー残基（Ｃｐ）としては次
の一般式〔■〕および（［［Ｉ）で表わされるものが好
適である。

〔■〕

（ｍ） Ｒ１ なお、木はＦＡ基またはＴＩＭＥ基の、結合する位置を
表わす（以下一般式（ＸＶＩ）まで同じ）。

ここで、Ｒ１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２は水素原子、ｌまたはそれ以上のハロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数８〜
３２の耐拡散性基を表わす、　　Ｒ２が２以上ある場合
、それらは同一でも異なっていてもよい。

マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許２．６００
，７８８号、Ｉ’ｉ’ｉ１２，３６９，４８９号、同２
，３４３，７０３号、同２，３１１゜０８２号、同３，
１５２，８９６号、同３，５１９．４２９号、同３．０
６２．６５３号、同２．９０８，５７３号、特公昭４７
−２７４１１号、特願昭５８−４５５１２号、同５．８
−２３４３４号、同５８−１４２８０１号、回５８−１
５１３５４号、同５９−２７７４５号等に記載されてい
る。　それらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾロンあ
るいはピラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾール、ピラ
ゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテ
トラゾール等）が好ましい。

したがって、マゼンタカプラー残基（Ｃｐ）としては、
次の一般式（ＩＶ）、（Ｖ）および（Ｖｌ）で表わされ
るものが好適である。

（ＩＶ） ｒ （Ｖ） （Ｖｌ） １ヒ ここで、Ｒ１は総炭素数が８〜３２の耐拡散性基を表わ
し、Ｒ２は、１またはそれ以上のハロゲン原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、または置換
フェニル基を表わす。

Ｚは、窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成
するのに必要な非金属原子群を表わし、このアゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有していてもよい。

シアンカプラーの代表的な例は、米国特許２゜７７２．
１６２号、同２．８９５．８２６号、同３．００２，８
３６号、同３，０３４，８９２号、同２，４７４，２９
３号、同２，４２３，７３０号、同２．３６７．５３１
号、同３，０４１．２３６号、特じ■昭５６−９９３４
１号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０４５４５
号、同５８−１８９１５４号および同５９−３１９５３
号、同５８−１１８６４３号、同５８−１８７９２８号
、同５８−１８７９８号、米国特許４，３３３，９９９
号、等に記載されている、　それらのシアンカプラーの
うち、フェノール類またはナフトール類が好ましい。

したがって、シアンカプラー残基（Ｃｐ）としては、次
の一般式〔■〕、〔■）、（ＩＸ）および（Ｘ、）で表
わされるものが好適である。

〔■〕

不 〔■〕 （［Ｘ） （Ｘ） ここで、Ｒ１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２は、１またはそれ以上のハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を表わすが、Ｒ２が２以上の
場合、それらは同一でも異なっていてもよい。

また、ｃｐは、いわゆる無呈色カプラーであってもよい
。

無呈色カプラーの代表的な例は、米国特許３９１２５１
３号、同４２０４８６７号、特開昭５２−１５２７２１
号等に記載されている。

これらの無呈色カプラー残基の代表例は、次に挙げる一
般式〔刈〕、〔■〕および〔履〕で表わされる骨格を有
する。

（ＸＩ） ここで、Ｒ１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基また
は低級アルコキシ基を表わす。

ここで、Ｒ１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし
、■は、酸素原子、イオウ原子または窒素源゛子を表わ
す。

１：Ｘ１ｌ） ここで、Ｒ，およびＲ２は、それぞれ独立に、アルコキ
シカルボニル基、アミンカルボニル基、アシル基、以上
に対応するスルホン酸またはスルフィン酸の誘導体、シ
アノ基、アンモニラミル基、Ｎ−位で結合する含窒素へ
テロ環等を表わす、　　Ｒ１とＲ２が結合して５〜６員
環を形成してもよい。

ＣＰとしては、以上の他に現像主薬の酸化体と反応して
黒色に発色するカプラー残基であってもよい、　それら
のカプラーの例としては、米国特許１，９３９，２３１
号、同２，１８１．９４４号、同２，３３３，１０６号
、同４．１２６，４６１号、西独特許（公開）２゜６４
４．１９４号および同２，６５０，７６４号等に記載が
ある。　具体的には、それらのカプラー残基は、以下の
一般式（Ｗ）、〔双〕および（ｘｖｒ）で表わされる。

〔扇〕

〔店〕 （ｘｖ’ｉ） 八２ ここに、Ｒ，は炭素数３〜２０のアルキル基、またはフ
ェニル基（水酸基、ハロゲン原子、アミン基、炭素数１
〜２０のアルキル基やアルコキシ基で置換されていても
よい）を表わす、　　Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子
、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、やアル
ケニル基、または炭素数６〜２０の７リール基を表わす
、　　Ｒ３は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキ
ル基やアルコキシ基または他の一価の有機基を表わし、
Ｒ３が２個以上あるときは互いに異なっていてもよい。

以上の一般式（ＩＩ　）〜（ＸＶＩ）で表わされるＣｐ
は、カップリング部位以外の部分で、二量体以上の多量
体を形成していてもよいし、その部分でポリマーに結合
していてもよい。

一般式〔２〕において、Ｃｐで表わされるカプラー残基
は前述の一般式（Ｉ）〜（ｘｖｉ）で表わされる部分構
造を有し、木印にＢＡＬＬが結合し、それ以外の部位の
１つに−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡが結合している。

−・般式〔２〕において、ＢＡＬＬで表わされる耐拡散
性基は、カプラーに非拡散性を与えるような大きさと形
状を持ち、複数個の離脱基を連結したポリマー状のもの
であってもよく、また非拡散性を与えるアルキル基およ
び／またはアリール基を有するものであってもよい。　
後者の場合、アルキル基および／またはアリール基の総
炭素数は、８〜３２個程度のものが好ましい。　ＢＡＬ
ＬはＣｐのカップリング位に結合するための基を有して
おり、その代表的なものとしては、 ｌ −０−１−Ｓ−１−Ｎ＝Ｎ　＋、　−ｏ−ｃ　＋。

す である。

一般式〔３〕において、ＲＥＤで表わされる基は、ハイ
ドロキノン、カテコール、０−アミノフェノールまたは
Ｐ−アミンフェノールの骨格を右し、現像主薬の酸化生
成物と酸化５元反応し、引続きアルカリ加水分解を受け
て−（ＴＩＭＥ）ｎ−ＦＡ基Ｃ次の一般式（ｘｖｒｒ）
〜（ＸＸＩＩ）ではこれをＦＲと略す）を放出する基を
表わす。

それらの具体例を一般式（ｉｎ）〜（ｘｘｎ）に示す。

〔双■〕

〔Ｘｖｍ） Ｌｌ　バ （ＸＩＸ　　） 〔Ｘ×　〕 （ＸＸＩ） （ＸＸ１１） 上記式において、Ｒ１は、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アルキルチオ基、シアン基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、カルボキシ基、スルホ基、スルホニル基、アシル基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、またはへテロ
環基を表わし、Ｒ】が２個以上ある場合は、互いに異っ
ていてもよく、また、　マｉｃ−位の２個が結合してベ
ンゼン環または５〜７員のへテロ環を形成していてもよ
い、　　Ｒ２はアルキル基、アリール基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホニル基、またはスルファモイル基
を表わす、　Ｔ１は水素原子またはアルカリ条件下で加
水分解して離脱可能な基を表わす。

分子内にて１が２個ある場合は互いに異ってぃてもよい
、　　ＴＩの代表的な例としては、水素原子、アシル基
、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、オキサリル基等が挙げられる。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基としては、 米国特許４，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３
７号等に記載のようにカップリング反応または酸化還元
反応によりＣｐまたはＲＥＤから離脱後、分子内置換反
応によりＦＡを離脱するもの。

英国特許２，０７２，３６３Ａ号、特開昭５７−１５４
２３４号、同５７−１８８０３５号、同５６−１１４９
４６号、同５７−５６８３７号、同５８−２０９７３６
号、同５８−２０９７３７号、回５８−２０９７３８号
、同５８−２０９７４０号、同５８−９８７２８号等の
ように共役系を介した電子移動によりＦＡを離脱するも
の。

特開昭５７−１１１５３６号のように芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応によりＦＡを敲
脱し得るカップリング成分であるもの等を挙げることが
できる。

これらの反応は１段階でもよく多段階で起きるものでも
よい。

また前にも述べたように、カップリング部位および非カ
ップリング部位そしてＦＡに結合する三価のＴＩＭＥも
好ましい、　イエローカプラーに組み込んだ例が、特開
昭５８−２０９７４０号に記載されている。

ＦＡがＡＤ−（Ｌ）ｍ−Ｘを含む基である場合、カップ
リング位に炭素原子にＡＤが直接結合していてもよいし
、ＬでもＸでもそれがカップリング反応によって離脱さ
れうるちのならこれらがカップリング炭素に結合してい
てもよい、　またカップリング炭素とＡＤの間にいわゆ
る２当だ離脱基として知られているものが介在していて
もよい。

これらのノ、（とじては、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、！ｌ！；）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
、！！：）　、アルキルチオ基（例えばエチルチオノフ
〕、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、ヘテロ
環オキシ基（例えばテトラゾリルオキシ基）、ヘテロ環
チオ基（例えばピリジルチオ基）、ヘテロ環基（例えば
ヒダントイニル基、ビラゾリルシ（、トリアゾル基、ベ
ンゾトリアゾリル基など）がある。

その他、英国特許公開２，０１１，３９１号に記載のも
のをＦＡとして用いることができる。

ＡＤで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基と
しては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環（ピロ
ール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベ
ンツイミダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリア
ゾール、ウラシル、テトラアザインデン、イミダゾ１　
　　テトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペンタアザ
インデン等）、環内に少なくとも１個の窒素原子と他の
へテロ原子（酸素原子、イオウ原子、セレン原子等）を
もちへテロ環（オキサゾール、チアゾール、チアゾリン
、チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、
ベンズオキサゾール、ベンズセレナゾール等）、メルカ
プト基をもつヘテロ環（２−メルカプトベンズチアゾー
ル、２−メルカプトピリミジン、２−メルカプトベンズ
オキサゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール等）、４級ＩＭ（３級アミン、ピリジン、キノリン
、ベンズチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキ
サゾール等の４級塩）、チオフェノール類、アルキルチ
オール類（システィン等）、 く チオウレア、ジチオカルバメート、チオアミド、ローダ
ニン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン、チオバ
ルビッール酸等）等からなるものを挙げることができる
。

ＦＡ中のＬで表わされる２価の連結基としてはアルキレ
ン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレン、−０−１
−Ｓ−１−ＳＯ−１−ｓｏ２−１−Ｎ＝Ｎ−、カルボニ
ル、アミド、チオアミド、スルホンアミド、ウレイド、
チオウレイオ、ヘテロ環等の中から選ばれたものより構
成される。

Ｌを構成する２価の連結基の一つに現像液中の成分（例
えば、水醸化物イオン、ヒドロキシルアミン、亜硫醜イ
オン等）の作用により開裂可能な基を適宜選択すれば、
カプラセ作用を′Ａ節したり、失活させたりすることも
可能である。

Ｘで表わされる基としては、還元性の化合物（ヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコ
ール、Ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン
、１−フェニル−３−ピラゾリジノン、エナミン、アル
デヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノポラン、テト
ラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩の如き４級
塩カルバジン酸等）の残基または現像時に硫酸銀を形成
し得る化合物（たとえば、チオ尿素、イオアミド、ジチ
オカルバメート、ローダニン、チオヒダントイン、チア
ゾリジンく 化合物等）の残基などを挙げることが出来る。

Ｘで表わされる基のうち、現像時に硫化銀を形成しうる
基の内のあるものは、それ自体が／＼ロゲン化銀粒子に
対する吸着性を持っており、吸着性の基ＡＤを兼ねるこ
とが出来る。

なお、これら化合物残基の結合手は通常の位置でよい。

さらにＦＡのうち特に好ましいものは次の一般式（ｘｘ
ｍ）及び（ｘｘｒｖ）で表わされる。

一般式（ＸＸＩ［Ｉ） 一般式（ＸＸＩＶ） 式中、Ｒ２はアシルな、カルバモイル基、アルキルスル
ホこル基、アリールスルホニル基。

７ルコキシカルポニル ボニル基、またはスルファモイル基を表わし、Ｒ２は水
素原子、アシル基，アルコキシカルボミル基またはアリ
ールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ３はハロゲン原子
、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリ−チオ基、カルボンア
ミド基またはスルホンアミド基を表わす。

また、ｍはＯ〜４の整数を表わし、ｍが２以上の場合、
Ｒ３は同じであっても異っていてもよく、また２つ以上
が結合して縮合環を形成してもよい．　Ｌは前に述べた
のと同じ意味、すなわち２価の連結基を表わし、ｎはＯ
または１を表わす．　　Ｚｌ　は単環もしくは縮合環の
へテロ環もしくは縮合環のへテロ環を表わす。

置換基の例を以下にさらに詳しく述べる。

Ｒ１としては、アシル基（ホルミル基、アセチル基、プ
ロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ピルボイル基
等）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイル基等）、
アルキルスルホニル基（メタンスルホニル基等）、アリ
ールスルホニル基（ベンゼンスルホニル基等）、アルコ
キシカルボニル基（メトキシカルボニル基等）、アリー
ルオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基等）ま
たはスルファモイル基（メチルスルファモイル３１）　
を、 Ｒ２としては、水素原子、アシル基（トリフルオロアセ
チル基等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボ
ニル基等）またはアリールオキシカルボニル基（フェノ
キシカルボニル基等）を、 Ｒ３としてはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）
、アルコキシ基（メトキシ基、メトキシエトキシ基等）
、アルキル基（メチル基、ヒドロキシメチル基等）、ア
ルケニル基（アリル基等）、アリール２ｔ；　（フェニ
ル基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アル
キルチオ基（メチルチオ基等）、アリールチオ基（フェ
ニルチオ基等）、カルボンアミド基（アセトアミド基等
）またはスルホンアミド基（メタンスルホン７ミド基等
）を挙げることができる。

′） 及び の例は、後に挙げるＡＤの例中に示す。

本発明に用いられるＦＲの化合物の例は、特開昭５７−
１５０８４５号、同５９−５０４３９号、特ＷＩ１１ｉ
１１５８ー３１６１０号，同５８−３１６１１号、回５
８ー１４６０９７号、同５８−２１４８０８号、同５８
−２３７１０１号等に記載されている。

ＡＤの例を以下に示す。　自由結合手は、−（Ｌ）ｍ−
Ｘおよび−（ＴＩＭＥ）ｎ−に結合する。

以下にＬの例を示す。

−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−０ＣＨ２−。

−０ＣＨ２ＣＨ２＋、−３ＣＨ２−、−Ｃｏｏ−以下に
Ｘの例を示す。

−ＮＨＮＨＣＨＯ，−ＮＨＮＨＣＯＣＨ３。

−ＮＨＮＨ３Ｏ２ＣＨ３、−ＮＨＮＨＣＯＣＦ３　。

−Ｎ−ＮＨＣＨＯ ＣＯＯＣ２Ｈ５。

−ＣＯＮＨＮＨＣＨ３、−ＣＯＮＨＮＨ２さらに〔１〕
〜〔３〕におけるＦＡの好ましい具体例を以下に示す。

ｌ　　　　　　　　　　　１１ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＣＨ３ 予 本発明で用いられる一般式〔１〕〜〔３〕で示されるＦ
Ｒ化合物の具体例は以下のとおりである。

一般式〔１〕で表わされる例 １−＋９　　　　　　　　　　　　　　　　　　０漠　
　　　　　　− 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層には、
ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃１１シ臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい、　好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。　特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの
沃化銀を含む沃臭化銀である。

また、銀量は、通常の借とする。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に基づく平均で
表わす）は、特に問わないが、３ｐｍ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有　　　１す
るものでもよく、また、球状、板状などのような変則的
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形を持つものでもよい。　種々の結
晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を持ってい
ても、均一な相から成っていてもよい。　また、潜像が
主として表面に形成されるような粒子でもよく、粒子内
部に主として形成されるような粒子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、 Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著“　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　
”　（Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅ１社刊、１９６７年）、Ｇ
、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著”　Ｐｈａｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｏ＋ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　”　（Ｔｈ
ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ、Ｌ
、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著”　Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄ　Ｃｏａｔ−ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ刊、１９６４年） などに記載された方法を用いて調整することができる。

　すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法の
一つの形式として、ハロゲン化銀の生成される液相中の
ＰＡｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆるコンドロ
ールド拳ダブルジェット法を用いることもできる。　こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウムＪｌ、イリジウ
ム塩またはその７１１１、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理的熟成後の乳剤から可溶性塩類
を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行うター
デル水洗法を用いてもよく、また、無ｖＩＪｕ１類、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えば、ポ
リスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（例
えば、アシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチン等）
を利用′した沈降法（フロキュレーション）を用いても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。　化学増
感のためには、例えば、 Ｈ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編“Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
　ｄｅｒＰｈｏｔａｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒａｚ
ｅｓｓ　ｗｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　
”（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ
ｌｌｓｃｈｆｔ、　１ｉ３８８　）６７５〜７３４頁に
記載の方法を用いることができる。　すなわち、活性ゼ
ラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チ
オ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニ
ン類）を用いる硫黄増感法；　還元性物質（例えば、第
一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジン
スルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；　
貴金属化合物（例えば、金錯堪のほか、ｐｔ、Ｉｒ、Ｐ
ｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増
感法などを、単独または組合せて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、　用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。　特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層は、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成する
少なくとも一つのカプラーを含有する。

これらの色形成カプラーは、ポリマーカプラーラテック
スと併せて用いてもよいし、ポリマーカプラーラテック
スを使わない層では単独で用いてもよい。

例えば、マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロンベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリ
ド類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラーおよびフェノール
カプラー等がある。

これらのカプラーは、分子中にバラスト基と呼ばれる疎
水基を有する非拡散のものが望ましい。

カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性
のどちらでもよい。

これら色形成カプラーの使用量は、ハロゲン化銀１モル
あたりＩ　Ｘ　１０−４〜１０モル、好ましくは２　Ｘ
　Ｉ　Ｏ−３〜１モルである。

また、色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは
現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆる
ＤＩＲカプラー）であってもよい。

また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。

ＤＩＲカプラー以外に、現像を伴って現像抑制剤を放出
する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に２種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することもも
ちろん差支えない。

使用する写真用カラーカプラーは、中間調の灰色を与え
るように組み合せて選ぶと都合がよい、　シアン発色剤
から形成されるシアン染料の最大吸収帯は約６００から
７２０ｎｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成される
マゼンタ染料の最大吸収帯は約５００から５８０ｎｍの
間であり、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸
収帯は約４００から４８０ｎｍの間であることが好まし
い。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いることができる。　特に、高感度と高画質を
要求されるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサ
ルフィルムに利用すると、感度向上、粒状改良、処理の
迅速化に顕著な効果が得られる。

本発明は、黒発色カプラ一方式および三色カプラー混合
方式を用いる感光材料に応用できる。　黒発色カプラ一
方式の詳ｆＢな説明は、米国特許第３．６２２．６２９
号、同第３．７３〒　　　４，７３５号、同第４，１２
６，４６１号、特開昭５２−４２７２５号、回５５−１
０５２４７号および同５５−１０５２４８号に記載され
ており、また三色カプラー混合方式は、Ｒｅ５３ａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７１２号等に詳細な説明
がある。　これらの方式は５例えばＸ線フィルムに利用
すると、塗布銀量の減少、゛処理の迅速化、感度の向上
に伴う被曝線量の減少などの効果が顕著である。

本発明はまた、カラー拡散転写法用感光材料にも応用で
きる。　直接反転型あるいはネガ型いずれのハロゲン化
銀も使用できる。

本発明は、支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度
を有する多層多色写真感光材料にも適用できる。　多層
天然色写真感光材料は通常、支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。　これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。　赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーを、それ　　　（ぞれ含むのが通常であ
るが、場合により異なる組合せをとることもできる。

本発明は、同一感色性を持ち、感度の異なる少なくとも
二つの乳剤層を有する感光材料に使用すると、感度の向
上に特に有利である（英国特許第９２３．０４５号参照
）、　　ＦＲ化合物を最低感度層以外の乳剤層に添加す
ることは、特に感度向上に有利である。

さらにまた、同一感色性を持ち、感度の異なる少なくと
も三つの乳剤層を有する感光材料において、特にＦＲ放
出化合物を最低感度層以外の乳剤層に添加すると、感度
の向上のみならず、粒状の改良にも有利である（特公昭
４９−１５４９５号参照）。

本発明においては、感光材料に使用するＦＲ化合物やカ
プラーを写真感光層に導入する方法としては、公知の方
法、例えば、米国特許第２．３２２，０２７号に記載の
方法などを用いることができる。

例えば、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（例えば、アセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば、安息
香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば、ジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、ジブトキ
シエチルサクシネート、アゼライン酸ジオクチル）、ト
リメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチ
ル）等、または誹点約３０度ないし１５０度の有機溶媒
、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルコール
アセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した後、
親水性コロイドに分散される。　上記の高廓点有機溶奴
と低δ点有機溶媒とを混合して用いてもよい。　また、
特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親木性コロイド中に
導入することができる。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
　ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
：　ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダ１　　　ゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

その他の合成親水性高分子物質の例は、例えば、西独精
工１出卯（ＯＬＳ）第２，３１２゜７０８号、米国！＋
’）許第３．６２０．７５１号、同第３．８７９．２０
５号、特公昭４３−７５６１号に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、下記一般式ＣＩ
）で表わされる色汚染防旧剤を含有する。

一般式〔工〕 式中、Ｒ１およびＲ２は、各々、 水素原子、 ハロゲン原子〔例えば、塩素、臭素、弗素など〕、 カルボキシル基（Ｎａ、に等と塩を形成してもよい〕、 スルホ基（Ｎａ、に等と塩を形成してもよい〕 アルキル基〔ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基など
で置換されていてもよく、好ましくは合計の炭素数が１
−１５のもの、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ペンタデシル基など〕、 アリール基〔アリール基はハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基などによって置換されていてもよい、　炭
素数の合計６〜３０が好ましい。　例えば、４−（ｎ−
ドデシロキシ〕フェニル基、ｐ−トリル、基、３，４−
ジクロルフェニル基、４−ドデシルフェニル基など〕、 アシルアミノ基〔アシル基はアルキル基、アリール基な
どで置換されていてもよく、好ましくは炭素数の合計が
２〜３０のもの、例えば、アセチルアミ７基、ベンゾイ
ルアミノ基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミド基など〕、 アルコキシ基〔ハロゲン原子、水素基、アリール基など
で置換されていてもよく、好ましくは合評の炭素数が１
〜１０のもの、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基など〕、 アリーロキシ基〔アリール基は／Ｘロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基などで置換されていてもよく、炭素
数の合計は６〜３ｏが好ましく、例えば、フェノキシ基
、４−ｎ−ドデシルフェノキシ基など〕、 アルキルチオ基〔）＼ロゲン原子、水酸基、アルコキシ
基などで置換されていてもよく、好ましくは炭素数の合
計が１〜２０のもの、例えば、メチルチオ基、ヘキサデ
シルチオ基など〕、 アリールチオ基〔アリール基は／＼ロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシＸ等で置換されていてもよく、炭素数
の合計は６〜３０が好ましく、例えば、フェニルチオ基
、Ｐ−トリルチオ基、４−（ｎ−トチシロキシ）フェニ
ルｑｚｔｒｕなど〕、 カルバモイルアミ７基〔カル／ヘモイル基はアルキルノ
＆、アリール基などによって置換されていてもよく、好
ましくは炭素数の合計が２〜２０のもの、例えば、ＮＨ
２Ｃ０ＮＨ−基、Ｎ−７エニルカルバモイルアミノ基な
ど〕、アルコキシカルボニルアミノ基〔アルコキシ基は
ハロゲン原子、水酸基、アリール基などで置換されてい
てもよく、好ましくは炭素数の合計が２〜２０のもの、
例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボ
ニルアミ７基など〕、 アリーロキシカルボニルアミノ 基はアルキル基、塩素、アルコキシ基などにより置換さ
れていてもよく、好ましくは炭素数の合計が７〜３０の
もの、例えば、フェノキシカルボニルアミ７基など〕、 カルバモイル基〔好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
基、アリール基をもつもの、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−
オクチル）カルバモイル基など〕、 アシル基〔炭素数１〜２０のアルキル基やアリール基を
もつものが好ましく、例えば、アセチル基、エチルカル
ボニル基などがある〕、アルコキシカルボニル基〔アル
コキシ基はハロゲン原子、水酸基、アリール基などで置
換されていてもよく、好ましくは炭素数の合計が２〜２
０のもの，例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基など〕、 アリーロキシカルボニル基〔アリール基はアルキル基，
塩素、アルコキシ基，（などにより置換されていてもよ
く、好ましくは炭素数の合計が７〜３０のもの、例えば
、フェノキシカルボニル基など〕、 スルファモイル基〔スルファモイル基はアルキル基、ア
リール基などによって置換されていてもよく、好ましく
は炭素数の合計がＯ〜２０のちの、例えば、ＮＨ２　ｓ
ｏ２−基、Ｎ，Ｎ−ジブ０ピｋ　７．　）ｂ　７・ゞイ
ノ′基など〕・　　　　　　　　　１スルホニル基〔好
ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基をも
つもの，例えば。

ｐ−トルエンスルホニル基など〕、 を表わす。

ただし、後述のＸｉ，Ｘ２およびｘ３が同時に水酸基を
表わす場合のＲ１、ならびにＸ２　。

ｘ３およびｘ４が同時に水酸基を表わす場合のＲ２は、
上記中のカルバモイル基、アルコキシカルボニル基およ
びアリーロキシカルボニル基以外の基や原子から選ばれ
る。

なお、Ｒ１とＲ２とは、−緒になって、炭素上；、特に
縮合ベンゼン環を形成してもよい。

一般式ＣＩ）において、Ｘｉ　、Ｘ２　、Ｘ３およびｘ
４は、その中の１つが水酸基を表わし、他の２つが水酸
基またはスルホンアミド基を表わし、最後の１つがＲ１
　、Ｒ２と同様の範囲から選ばれる原子または基を表わ
す。

前記において、スルホンアミド基としては、下式 ％式％ で表わされる基であり、 式中、Ｒ５は。

それぞれ置換または無置換の７リール基〔アリール基は
ハロゲン原子，アルキル基　アルコキシ基などによって
更に置換されていてもよい．　炭素数の合計６〜３０が
好ましい。　例えば、４−（ｎ−トチシロキシ）フェニ
ル基、ｐ−トリル基、３，４−ジ−クロルフェニル基，
４−ドデシルフェニル基など〕。

アルキル基〔アルキル基はハロゲン原子、水酸基、アリ
ーロキシ基、アルコキシ基などによって更に置換されて
いてもよい。　炭素数の合計１〜３０のものが好ましい
。　例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、ｎ−ヘ
キサデシル基、１−（ｍ−ベンタデシルクエノキシラプ
ロピル基など〕、 あるいは、アミノ基〔アミ７基はアルキル基、アリール
基などにより更に置換されていてもよい．炭素数の合計
Ｏ〜３０が好ましい。

例えば、ジメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基など〕 を表わす。

Ｒ１　、　１１２　、　Ｘ】、　Ｘ２　、　Ｘ３　、　
Ｘ４　ノ合計の炭素数は、化合物が添加層から他層へ移
動することを抑制する目的で、１０以上であることが必
要である。

このようななかで、より効果の高いものとしては、Ｘｉ
　、Ｘ２　、Ｘ３およびｘ４のうちの１つが水酸基、残
りの２つがそれぞれ水酸基またはスルホンアミド基、最
後の１つが水素原子のものである。

すなわち、下記に示される１２のタイプである。

Ｎｏ、　　　　　　　Ｘ”　　　　　　　　　　　　　
Ｘ２１　　　　　　　　　０ＨＯＨ ２０ＨＯＨ ３−ＮＨ３Ｏ２Ｒ５０Ｈ ４−ＮＨ５Ｏ２Ｒ５０Ｈ ５−ＮＨ５Ｏ２Ｒ５Ｈ ６０Ｈ−ＮＨＳＯ２Ｒｓ ７　　　　　　　　０Ｈ−ＮＨＳＯ２Ｒｓ８　　　−Ｎ
Ｈ３Ｏ２Ｒｓ　　　　−ＮＨＳＯ２Ｒｓ９　　　−ＮＨ
ＳＯ２Ｒｓ　　　　−ＮＨ５Ｏ２Ｒｓｌ　０　　　−Ｎ
Ｈ５Ｏ２Ｒｓ　　　　　　　　Ｈｌ　１　　　−ＮＨＳ
Ｏ２Ｒ５０Ｈ １２−ＮＨＳＯ２Ｒ５Ｈ Ｘ　３　　　　　　　　　　　　　Ｘ　４０ＨＨ Ｈ０Ｈ ＯＨＨ Ｈ０Ｈ ＯＨ０Ｈ ＯＨＨ Ｈ０Ｈ ＯＨＨ Ｈ０Ｈ −ＮＨＳＯ２Ｒｓ　　　　　　　　　０Ｈ−ＮＨ５Ｏ２
Ｒ５Ｈ ＯＨ−ＮＨ３Ｏ２Ｒ５ このような中で、より好ましい化合物は、Ｎｏ、１．２
，４，５，７，１０．１２のものである。

そして、これらのうち、特に、Ｎｏ、２゜Ｎｏ、４．Ｎ
ｏ、７．およびＲ５の一方が置換または無置換の７ミノ
基であるものが最も好適である。

なお、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、カルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル 基、スルホニル基、もしくは縮合環である。

そして、さらに、水素原子，カルボキシル基、スルホ基
、アルキル基、カルバモイル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファ甲 モイル基もしくはスルホニル基は最も好適である。

本発明の一般式ＣＩ）の化合物を，色濁り防［ト剤とし
て中間層に用いることができる．　この場合には、−・
層当り、１　、　Ｏ　Ｘ　１　０−’〜ｉ．ｏｘｉｏー
ｓモル／　ｍ　２で用いるのが好ましい。

この場合は特に前記ＦＲ化合物を添加した乳剤層と他の
感色性乳剤層の間に設けられる中間層に添加することが
望ましい。

また、色カブリ防止剤として乳剤層に用いることもでき
る．　この場合には、−Ｗ当り、１　、ＯＸＩＯ−’　
〜１　、ＯＸＩＯ−６モル／　〜２で−　用いるのが好
ましい。

ただ、添加量は、これらに限定されるものではない。

さらに、色渇り防止と色カブリ防止とを兼ねて中間層、
乳剤層両方の層に加えることも可能である。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に示
すが、本発明がこれらに限定されるものではない。

しｒ１３ ＬｎＪ　　’ｙ４　１’１９ しｎ３ ｔ、／ｎ３ すｎ３ すｎ し２ｆｉ５　　　　　　　　　リｎ すｈ すｎ （ｉｏｔ） 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の合成は、特開昭５５
−７２１５８号、同５８−１７４３１号、同５８−１５
６９３３号、同５９−５２４７号、特願昭５８−６８８
７８号、同５８−７８６０６号公報、西独特許ｆ：ＪＪ
２７３２９７１号等に記載の合成法、あるいはそれらに
準する方法を用いて行うことができる。

これらの乳剤層、中間層への導入は常法に従えばよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層、または他の親水性
コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘリ性改良、乳
化分散、接着防止および写真特性改良（例えば、現像促
進、硬調化、増感）等種々の目的で１種々の界面活性剤
を含んでもよい。

例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミン、またはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肋酩エステル
類、枦［のアルキルエステル類などの非イオン性界面活
性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン耐塩
、アルキルベンセンスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキル
リン酪エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−フルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレンアルキルリン　　　　Ｃ酸エステル類などのよ
うなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル
基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸またはリン酸エステル類、アルキルベタ
イン類、アミノキシド類などの両性界面活性剤；アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第
４級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含
むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン
界面活性剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリ
アルキレンオキサイドまたはソノエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、４級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。

例えば、米国特許第２，４００，５３２号、同第２．４
２３．５４９号、同第２，７１６゜０６２号、同第３，
６１７，２８０号、同第３．７７２，０２１号、同第３
，８０８，００３号、英国特許第１，４８８，９９１号
等に記載されたものを用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に、無機または有機の硬膜剤を含有してもよ
い。

例えば、クロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒタントイン
など）、ジオ午サン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物−（１，３，５＝トリ
アクリロイルーヒキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１．３
−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒトロ午シーｓ
−トリアジンなど）、ムコハロゲン酢類（ムコクロル酩
、ムコフェノキシクロル酸など）等を単独または組み合
わせて用いることができる。

本発明の写真感光材料には、親木性コロイド層に紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。　例えばアリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化
合物、ベンゾフェ、ノン化合物、桂皮酸エステル化合物
、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さら
に、紫外線吸収性のポリマーなどを用いることかできる
。

これらの紫外線吸収剤は、上記親水性コロイド層中に固
定されていてもよい。

本発明の写真感光材料には、親木性コロイド層にフィル
ター染料として、あるいはイラジェーション防止、その
他種々の目的で、水溶性染料を含有していてもよい、　
このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア〒　
　　　二ン染料およびアゾ染料が包含される。　中でも
、オキソノール染料；ヘミオキソノール染料およびメロ
シアニン染料が有用である。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層・に、染
料や紫外線吸収剤などが含有される場合には、それらは
カチオン性ポリマー等によって々某染されてもよい。

例えば英国特許第６８５．４７５号、米国特許第２，６
７５，３１６号、同ｆＪｒ、２，８３９゜４０１号、同
第２，８８２，１５６号、同第３．０４８．４８７号、
同第３，１８４，３０９号、同第３，４４５，２３１号
、西独特許出願（ＯＬＳ）第１，９１４，３６２号、特
開昭５０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記
載されているポリマーを用いることができる。

写真感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層には、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系、あるいはクマリン系等の増白剤を含んでいてもよ
い。

これらは水溶性のものでもよく、また、水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に１寸度安定性の改良などの目的で、水不溶
性または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。

例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタアクリレ
ート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコシキア
ルキルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタアクリレート、アクリルアミド、メタアク
リルアミド、ビニルエステル（例えば酢酩ビニル）、ア
クリロニトリル、オレフィン、ヌチレンなどの単独もし
くは組み合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタクリ
ル酪、α、β−不悠和ジカルホン酸、ヒドロキシアルキ
ルアルリレート、ヒドロキシアルキルメタアクリレート
、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタア
クリレート、スチレンスルホン酎等の組み合わせを単量
体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ争デ
ィスクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ−ｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）　１７６号２８〜３０ページ（ＲＤ−１
７６４３）に記載されているような、公知の方法および
公知の処理液のいずれをも用いることができる。

この写真処理は、色素像を形成する写真処理（カラー写
真処理）でよい、　また、処理温度は通常、１８℃から
５０℃の間に選ばれるが、１８°Ｃより低い温度、また
は５０°Ｃをこえる温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。

現像主薬のうち、疎水性のものはリサーチ・ディスクロ
ージャー１６９号（ＲＤ−１６９２８）、米国特許第２
，７３９，８９０号、英国特許第８１３，２５３号、ま
たは西独特許第１．５４７，７６３号等に記載の社々の
方法で乳剤層中に含ませることができる。　このような
現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組
み合わせてもよい。

カラー現像液は、その他、ｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ない
しカブリ防止剤等を含むことができる。

また、必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、４１機溶剤
、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶ
らせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酩系キ
レート剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。　これら
の添加剤の具体例は、リサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ−１７６４３）の他、米国時ニアＦｕｓ　４　＋　
０８３．７２３号、西独公開節２，６２２，９５０号等
に記載されている。

ＩＶ　　発明の具体的効果 本発明によれば、現像時に現像銀量に対応してカプラセ
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を、ハロゲン
化銀写真感光材料に用いているため、現像個所が増え、
増感および硬調化の効果が得られる。

また、この際、現像個所の増加に伴い、通常より大量の
現像主薬の酸化体が発生し１色汚染が生じやすくなるが
、前記一般式（Ｉ）で表わせる色汚染防止剤を含有する
ため９色汚染が著しく抑制される。

従って、本発明は、増感および硬調化の効果と、色汚染
防止の効果を併せもつハロゲン化銀写真感光材料を提供
するものである。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果につ
いてさらに詳細に説明する。

実施例１ セルロールトリアセテートフィルム支持体上に、下記の
第１層〜第１５層を塗布して多層カラーネガ写真感光材
料を作った。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・０．１８ｇ／１２紫外線吸収
剤Ｃ−１・・・・０．１２ｇ／ｍ２四　　　　　　〇−
２−−−・Ｏ、１７ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン・・・・０．１８ｇ／＋２カプラーＣ−
３−・−０、１１ｇ／ｍ２沃臭化銀乳化剤（沃化銀１モ
ル％ 平均粒子サイズ０．０７ＪＬｍ） ・・・・０．１５ｇ／ｃ２ を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．８ルｍ）・・・・０
．７２３／ｍ２ 増感色素工　　　・・・・銀１モルに対して７　、　Ｏ
Ｘ　１０−Ｓモル 増感色；ｌ　ＩＩ　　　　・・・・銀１モルに対して２
．０Ｘ１０−５モル 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して２．８ＸＩ
Ｏづモル 増感色素ＪＶ　　　　・・・・銀１モルに対して２　、
　ＯＸ　Ｉ　Ｏ−５モル カプラーＣ−４＝０　、０９３　　ｇ／＋２カプラーＣ
−５”・・０　、３１　８／ｍ２カプラーＣ−６−・−
０、ＯＩ　Ｏｇｅｍ２を含むゼラチン層 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２ルｍ）・・・・１
　、２　　ｇ／ｍ２ 増感色素工　　　・・・・銀１モルに対して５．２Ｘ１
０−Ｓモル 増感色素ＩＩ　　　　・・・・銀１モルに対して１．５
Ｘ１０−５モル 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して２．１Ｘ１
０−Ｓモル 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して１．５Ｘ１
０−５モル カプラーＣ−４・・・・Ｏ、ｌ　Ｏｇ／ｍ２カプラーＣ
−５”０　、０６１　　ｇ／＋２カプラーＣ−７”０　
、０４６　ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．８ＪＬｍ）・・・・
１　、５　ｇ／ｍ２ 増感色素工　　　・・・・銀１モルに対して５．５Ｘｌ
Ｏ’モル 増感色素ＩＩ　　　　・・・・銀１モルに対して〒　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．６Ｘｌｏ−５モル
増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して２．２Ｘｌ
Ｏ−５モル 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して１．６Ｘｌ
Ｏ−５モル カプラーＣ−５・・・・０　、０４４　ｇ／ｍ２カプラ
ーＣ−７＝０　、１６　３１０＋２を含むゼラチン層 第６層：中間層 沃臭化銀乳化剤（沃化銀２モル％ 平均粒子サイズ０．０７濤ｍ） ・・・・Ｏ、ｌ　　ｇ／ｍ２ を含むゼラチン層 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．５ｐｍ）・・・・０
．５５ｇ／ｍ２ 増感色素■　　　・・・・＃ｉ１モルに対して３．８Ｘ
１０−４モル 増感色素■　　　・・・・ｆｔｌｉモルに対して３．０
ＸＩＯ’モル 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ１
０−４モル カプラーＣ−８−・・０　、２９　　ｇ／ｍ２カプラー
ｃ−ｓ　　　・・・・０．０４０ｇ／ｍ２カプラーＣ−
１０・・・・０．０５５ｇ／ｍ２カプラーＣ−１１・・
・・０．０５８ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第８層：第２祿感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２ルｍ）・・・・１
　、０　　ｇ／＋＋２ 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して２．７Ｘ１
０−’モル 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して２．１Ｘ１
０’モル 増感色素■　　　・・・・ｆＦｉ１モルに対して８．５
Ｘ１０’モル カプラー〇−８・・・・０　、２５　　ｇ／ｍ２カプラ
ーＣＪ　　　・・・・Ｏ、ＯＬ　３　　ｇ／ｍ２カプラ
ーＣ−１０・・・・０　、００９　　ｇ／ａ２カプラー
Ｃ−１１・・・・Ｏ，ＯＬ１ｇ／ａ＋２を含むゼラチン
層 第９層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．８ルｍ）・・・・２
　　、　０　　ｇ／ｍ２ 増感色素Ｖ　　　・・・・銀１モルに対して３　、　Ｏ
Ｘ　１０−４モル 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して２．４Ｘ１
０−５モル 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して９．５ＸＩ
Ｏ−５モル カプラーＣ−８”０　、０１３　　ｇ／ｍ２カプラーＣ
−１２＝０　、０７０　　ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第１０層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　・・・・０−０８ｇ／ｍ２２．５−ジ
ーし一ペンタデジル ハイトロキノン・・・・０　、０３１　　ｇ７．２を含
むゼラチン層 第１１層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．４ｐｍ）・・・・０
．３２ｇ／ｆｆ１２ カプラーＣ−１３・・”　０　、６８　　ｇ／ｍ２カプ
ラーＣ−１４＝０　、０３０　　ｇ／ｍ２を含むゼラチ
ン層 第１２層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．８ｐｍ）−−・−０
、２９ｇ／ａ２ 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ１
０−４モル カプラーＣ−１３・・・・０　、２２　３／ｍ２を含む
ゼラチン層 第１３層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ２　、　ＯＩＬ＋１　）
・・・・０．７９ｇ／ｍ２ 増感色素■　　　・・・・銀１モルに対して２．３Ｘ１
０−４モル カプラーＣ−１３・・・・０．１９ｇ／履２を含むゼラ
チン層 第１４層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１・・・・０　、１４　ｇ／＋＋２？
　　　　紫外線吸収剤Ｃ−２・・・・０．２２ｇ／＋ｍ
２を含むゼラチン層 第１５層：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５ＡＬＬ１）・・・・０．０５ｇ／ｍ２沃臭
化銀乳剤（沃化銀２モル％ 平均粒子サイズ０．０７牌ｍ） ・・・・０．３０ｇ／ａ＋２ を含むゼラチン層 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１５
や界面活性剤を塗布した。

このようにして作製した多層カラーネガ写真感光材料を
試料１０１とした。

この試料の作製に用いた化合物は、下記に示すものであ
る。

ｃｍｉ　　紫外線吸収剤 のポリマー （分子量約２００００〜約５００００）Ｃ−３カプラー Ｃ−４カプラー Ｃ−５カプラー Ｃ−６カブラー Ｃ−７カプラー Ｃ−８カプラー ？ のポリマー （平均分子量約３００００） Ｃ−９カプラ Ｃ−１０カプラー Ｃ−１１カプラー に Ｃ−１２カプラー ■ Ｃ−１３カプラー Ｃ−１４カプラー ハ Ｃ−１５ゼラチン硬化剤 ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ２ＣＨ２−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−
−ＮＨＣＯＣＨ２・３０２−ＣＨ＝ＣＨ２１曽感色素 ■ 試料１０１の第５層に表１に示すＦＲ化合物を５　ｍｇ
／ａ＋２添加して、試料１０１と同様に試料を作製した
。　この試料を、試料２０１．３０１および４０１とす
る。

また、試料２０１．３０１および４０１の第６層（中間
層）に、表１に示す種々の色汚染防止剤をｌ　Ｘ　１０
−’モル／１１２加え、試料２０１．３０１および４０
１と同様に試料を作製した。

これらの試料を試料２０２〜２０７，３０２〜３０４お
よび４０２〜４０４とする。

試料１０１，２０２〜２０７，３０１〜３０４および４
０１〜４０４を、赤色光でウェッジ露光し、次の現像処
理を行った。

現像処理工程（処理温度３８°Ｃ） ｌ、カラー現像　　　　　３分１５秒 ２６漂白　　　　　　　６分３０秒 ３、水洗　　　　　　　　３分１５秒 ４、定着　　　　　　　　６分３０秒 ５、水洗　　　　　　　　３分１５秒 ６、安定　　　　　　　　３分１５秒 各処理工程に用いた処理液組成は、下記のとおりである
。

ｈ５ニュＵ ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　１．ｏｇ亜亜流ナナト
リウム　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
　　３０　、０ｇ臭素カリウム　　　　　　　　　１．
４ｇヒドロキシルアミン硫ａｍ　　　　２．＋ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシェチルア〒　　　　　
　ミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩４．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１文ｉ亘ｊ 臭化アンモニウム　　　　　１６０．０ｇアンモニア水
（２８％）　　　　　２５．０戚エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム鉄塩１３０、Ｏｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　１４．０ｍ１ｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１９−テトラポリリン酩
ナトリウム　　　２．０ｇ亜亜流ナナトリウム　　　　
　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％） １７５．０− 重亜流酩ナトリウム　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１文え定ｊ ホルマリン　　　　　　　　　　３．０−水を加えて　
　　　　　　　　　　　１文現像された試料を赤フイル
タ−、緑フィルターの各々を用いてシアン発色濃度とマ
ゼンタ発色濃度を測定した。　シアン発色濃度がシアン
最低発色濃度＋１．０になる露光量のところで、マゼン
タ発色濃度がマゼンタ最低発色濃度よりいくら上昇した
かを求め、シアン発色部におけるマゼンタ混色を調べた
。

この結果を表１に示す。

第１表より、本発明の色汚染防止剤は従来のものに比べ
て、ＦＲ化合物の添加に由来する混色の増加を極めて効
果的に防止する能力を持つことがわかる。

実施例２ 実施例１の試料１０１の第５層にＦＲ化合物１−２３を
５　ｍｇ／ｍ２添加して、試料を作製した。　これを試
料５０１とする。

また、試料５０１の第５層（乳剤層）に色汚染防止剤１
を１．５ＸｌＯ−Ｓモル／−ｍ２加え、試料を作製した
。　これを、試料５０２とする。

試料ｌｏｔ、５０１および５０２の各々を白色光でウェ
ッジ露光したのち、実施例１と同じく現像処理し、赤フ
ィルターを用いてシアン最低発色濃度を測定した。

試料１０１のシアン最低発色濃度は０．２５であったが
、最高感度赤感層（第５層）に、ＦＲ化合物を加えた試
料５０１では、これが０゜３５に上昇していた。これに
対し、さらに第５層に本発明の色汚染防止剤を加えた試
料５０２では、シアン最低発色濃度が０．２８を示し、
ＦＲ化合物による色かぶりが本発明の色汚染防止剤によ
って効果的に防止されることがわかった。

実施例１および２の結果から、本発明の一般式（Ｉ）で
表わされる色汚染防止剤は、中間層に添加することによ
り色面り（混色）、乳化剤に添加することにより色かぶ
り、すなわち色汚染を効果的に防止することがわかる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　　理　　
人　　　弁理士　　　渡　　辺　　望　　捻回　　　　
　　　弁理士　　　　石　　井　　陽　　−子糸ゾご嗜
１ｊ正ｐニジ（方式） 昭和６０年　２月２７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤層を有
   し、かつ、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を生成
   する少なくともひとつのカプラーを含有するハロゲン化
   銀写真感光材料において、現像時に現像銀量に対応して
   カプラセ剤またはそれらの前駆体を放出する化合物と、
   下記一般式（ I ）で表わされる色汚染防止剤とを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ、水素原子、
   ハロゲン原子、塩を形成してもよいカルボキシル基もし
   くはスルホ基、または置換もしくは無置換のアルキル基
   、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリー
   ロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモ
   イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
   ロキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アシル基
   、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基
   、スルファモイル基もしくはスルホニル基を表わし、Ｒ
   ＾１とＲ＾２は一緒になって炭素環を形成してもよい。 Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾４のうちの１つは、
   水酸基を表わし、残りのうち２つは、それぞれ水酸基ま
   たはスルホンアミド基を表わし、残りの１つは、Ｒ＾１
   およびＲ＾２として示した上記の原子または基のうちの
   いずれかを表わ す。 ただし、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３が同時に水酸基を
   表わす場合のＲ＾１ならびにＸ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾
   ４が同時に水酸基を表わす場合のＲ＾２は、上記のＲ＾
   １およびＲ＾２として示した原子または基のなかで、カ
   ルバモイル基、アルコキシカルボニル基あるいはアリー
   ロキシカルボニル基以外のものである。 また、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３および
   Ｘ＾４の炭素数の総計は１０以上である。）