JPS63301034A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱現像感光材料、即ち熱処理により現像を行っ
て画像を得る感光材料に関する。特に現像を促進して、
充分な最高濃度を得られるようにした熱現像感光材料に
関するものである。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、［写
真光学の基礎Ｊ　　（１８７９年コロナ社刊行）の５５
３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロージャー誌
１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ　−１７０２９）
等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー怒光材料には各種の方式があリ、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方向と称する）は、転写するための受像
体を必にるが、画像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性
や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式の熱現像
カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開昭５９−
１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５９−１８
１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０−２９５
０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１５８号、
同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０号、同６
１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号各公報や
、米国特許４，５９５．６５２号、同４，５９０．１５
４号及び同４，５８４．２６７号各明細書等に記載され
ている。

しかし、従来より開発乃至は提案されている熱現像感光
材料は、熱処理という筒便な手段により現像を完了する
ので、それだけでは必ずしも充分な濃度の画像が得られ
ないことがある。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、充分な濃度
の画像を得ることができる熱現像感光材料を提供するこ
とを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、感光性ハロゲン化銀と還元剤とバ
インダーとを含有する熱現感光剤において、成る種の環
状化合物を少なくともいずれかの写真構成層に含有する
ことを特徴とする熱現像感光材料によって、達成される
。

ここで上記環状化合物とは、酸素原子、−ＮＲ，−（Ｒ
，は水素原子またはアルキル基）　、−ＣＯＮｌｌ−１
アルキル基）及び−ＮＨＣＯＮＨ−がら成る群から選ば
れる少なくとも１つの基を有するとともに、少なくとも
２つの硫黄原子並びに炭素鎖を環構成必須成分として有
し、かっ、該基及び該硫黄原子がそれぞれ該炭素鎖によ
り結合している環状化合物である。以下この環状チオエ
ーテル化合物を、適宜「本発明の環状化合物」と称する
。

熱現像感光材料は、一般に支持体上に少なくとも一層の
写真構成層を塗布して成る。

本発明の熱現像感光材料においては、感光性ハロゲン化
銀と、還元剤とは、必ずしも同一の層に含有される必要
はない。また、本発明をカラー感光材料に適用する場合
、色素供与体の中には還元剤を兼ねるものがあるが、こ
のようなものも本発明の還元剤として用い得ることは言
うまでもない。

本発明の熱現像感光材料は、白黒感光材料としても、ま
た単色カラー感光材料、多色感光材料としても具体化す
ることができる。

カラー感光材料とする場合、用いる色素供与体は任意で
ある。拡散性の色素供与体を用いることが好ましいが、
それに限られるものではない。

また転写方式の熱現像感光材料としてもよく、転写型で
ないものとしてもよい。画質の点では転写方式が有利で
ある。一方、転写方式をとらなければ受像部材が不要で
あるという利点がある。

本発明において、前記本発明の環状化合物は、写真構成
層の任意の層に含有される。

以下本発明の環状化合物について詳述する。

本発明の環状化合物は、前記したとおり酸素原子、　Ｎ
Ｒ＋　　（Ｒ＋は水素原子またはアルキル基）、アルキ
ル基）及び−ＮＨＣＯＮＨ−から成る群から選ばれる少
なくとも１つの基を有するとともに、少なくとも２つの
硫黄原子並びに炭素鎖を環構成必須成分として有し、か
つ、該基及び該硫黄原子がそれぞれ該炭素鎖により結合
している環状化合物である。

上述の環状化合物において、Ｒ，、Ｒ，で示されるアル
キル基としては、例えばメチル基、プロピル基が挙げら
れる。

環構成成分である炭素鎖としてはメチレン、エチレン、
プロピレン、テトラメチレンの如きアルキレン鎖、１，
２．３−プロパントリイルの如きアルカントリイル鎖、
１，３−ブタジェンジイリデンの如きアルカジエンジイ
リデンを貞、フ゛タンジイリデンの如き、アルカンジイ
リデン鎖、２−ブテニレンの如きアルケニレン鎖、シク
ロヘキシレン、シクロペンチレンの如きシクロアルキレ
ン鎖、フェニレンの如きアリーレン鎖が挙げられ、また
その他、アルキレンアリーレン鎖、アルキレンシクロア
ルキレンアルキレン鎖の如き、上述の各鎖が２以上結合
した炭素鎖が挙げられる。

本発明の環状化合物には、ハロゲン原子（例えばフッ素
、臭素）、水酸基等の置換基を有するものも含まれる。

また本発明の環状化合物は、単環のものでも、縮合多環
のものでもよい。

硫黄原子同士を炭素鎖が結合する場合には、該炭素鎖の
鎖部分の炭素数は偶数個（例えばエチレン、プロピレン
、テトラメチレン、０−フェニレン）であることが好ま
しい。

また本発明の環状化合物の員数としては、１２員以上の
ものが好ましい。

以下に本発明の環状化合物の例示化合物を示す。

１、、ＯＶＩ　　　　　　　’ＶＯＯｙ’０　　　　　
　　　　　ｕ 本発明の環状化合物はジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サイエティー・ケミカル・コミュニケーション（Ｊ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏｍｍｕｎ、）
　１９７０゜１０５５、アンゲバンテ・ヘミ−・インタ
ーナショナル・エディジョン・イン・イングリッシュ（
Ａｎｇｅｗ。

Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｔｅｒｎ、　Ｅｄ、、）　１３．１４
９　（１９７４）、ジャーナル・オプ・オーガニック・
ケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、、）　３６．２５４　（１９７１）、ケミカ
ル・レビュー（ＣｈｅＩＷ、　Ｒｅｖ、）　’７７、５
１３　（１９７７）、英国特許第９４２゜８６５号、ヨ
ーロッパ特許２１６，９７３号等を参考に合成すること
ができる。

以下に例示化合物の合成例ないし合成スキームの例を示
す。

例示化合物５ 例示化合物６ 例示化合物１０ トルエン−３，４−ジチオール４８．８　ｇ　（０，３
１３モル）。

８５％水酸化カリウム２０．７　ｇ　（０，３１３モル
）、５０軸βの１−ブタノールの混合物を１１６℃まで
加温して還流しながらビス（２−クロロエチル）エーテ
ル２２．５　ｇ　（０，１５７モル）の５０ｍ１ｌ−ブ
タノール溶液を２時間かけて滴下した。混合物の温度を
７５℃まで下げ、８５％水酸化カリウム２０．７　ｇを
加え加温して還流しながら、ビス（２−クロロエチル）
エーテル２２．５ｇの５０＋ｎｊ！１−ブタノール溶液
を１時間かけて滴下した。更に４時間還流を続けた。濃
塩酸３ｍ１ｔで酸性とした後、１−ブタノールを留去し
て水を加えて混合物の容量は一定に保った。

水層から分離してきたペーストをクロロホルム６００＋
ｓ　ｌに溶かし５％水酸化ナトリウム水溶液４００ｔｍ
ｌで抽出した。クロロホルム溶液を塩化カルシウムで乾
燥し濃縮した。ペースト状の残さ６７．２　ｇからｎ−
へブタンで抽出し更にアセトンで抽出した。これらの抽
出物から目的物の白色結晶４．２ｇが得られた。

例示化合物１１ 本発明の環状化合物は、好ましくは、ハロゲン化銀写真
材料中に用いられるが、その添加場所としては、ハロゲ
ン化銀乳剤層の他、中間層、保護層等の非感光性層が挙
げられる。

ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合の添加量としては、
Ｓ艮１モル当り１．０Ｘ１０−’〜０．２モルが好まし
く、特に１．０Ｘ１０−’〜０．７モルが好ましい。

添加時期としては、ハロゲン化銀乳剤製造工程中ないし
、塗布前のいずれでもよいが、化学熟成中、開始時、終
了時及び塗布前が好ましい。

また非感光性層に添加する場合は１００ｃｄ当り、ｌＸ
ｌ０−’〜５　Ｘ　１０−’ｍｇが好ましい。

本発明の環状化合物は、１種類の化合物を単独で添加し
て用いるのでも、二種類以上の化合物を併用してもよい
。二種類見上併用する場合は、総量で上記の添加量範囲
であることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料は、白黒感光材料として具体化
することができ、あるいはカラー感光材料として具体化
することができる。カラー感光材料とする場合、色素供
与物質が用いられる。

本発明をカラー感光材料に適用する場合の色素供与物質
としては、例えば特開昭６２−４４７３７号、特願昭６
０−２７１１１７号、特願昭６１−１１５６３号に記載
されている非拡散性の色素を形成するカプラー、例えば
米国特許４７５，４４１号に記載のロイコ色素、或いは
例えば米国特許４，２３５．９５７号等に記載の熱現像
色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質とし
て用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色素
を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いること
がよく、特にカップリング反応により拡散性の色素を形
成する化合物を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および／または必要に応じて用いられる
有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた
場合にネガの色素画像を形成するもの）と負の関数に作
用するポジ型の色素供与物資（すなわち、ネガ型のハロ
ゲン化銀を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの
）に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３．０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
られる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４．８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１５４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

さらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては、
次の一一般式■で示されるカンプリング色素形成型化合
物がある。

一般式■ Ｃｐ−←Ｊトー→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができるを機基を表
し、Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基（ス
ルホ基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素
原子数が大きい基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が７００以下であるものが好ましく
、より好ましくは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基、またはスルホ基が
よく、双方をともに含む基は更に好ましく、更にポリマ
ー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を存するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式〇で表される単量体から誘纏
される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基とし
て有するものが好ましい。

以下余日で、′。

：、　、＋　、ｌ”：！、ニ ー触式■ Ｃｐ→Ｊ←→Ｙケー→Ｚ←→Ｌ） 式中、ｃｐ、Ｊは一般式■で定義されたものと同義であ
り、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレ
ン基を表し、βはＯまたは１を表し、Ｚは２価の有機基
を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽
和基を有する基を表す。

一般式■及び■で表されるカップリング色素形成化合物
の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９号、同５
９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同６１−５
７９４３号、同６１−５９３３６号、米国特許第４．６
３１，２５１号、同４，６５０゜７４８号、同４，６５
６，１２４号の各明細書等に記載されており、とくに米
国特許第４，６５６，１２４号、米国特許第４，６３１
．２５１号、同４，６５０，７４８号各明細書に記載さ
れたポリマー型色素供与物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭５９−１５４４４
５号、同５９−７６６９５４号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９−１１６６５５号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物、或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、
同５９−１５２４４０号等の公報に記載の酸化されると
色素放出能力を失う化合物がある。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が８００以下、より好ま・しくは６００以下
であるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アント
ラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニト
ロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニ
ン色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱
現像時或いは転写時に複色可能な一時短波化された形で
もよい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げ
る目的で、例えば、特開昭５９−４８７６５号、同５０
−１２４３３７号に記載されているキレート可能な色素
残基であることも好ましい一形態である。

これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１−当たり０．００５　ｇ〜５０ｇ１好ましくは
０．１ｇ〜Ｌｏｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０パーセント水溶液等）に溶解した後、酸
（例えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）
と共にボールミルを用いて分散させた後、使用すること
ができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。

本発明の好ましい実施の態様にあっては、熱現像感光材
料に含有される感光性ハロゲン化銀は、沃化銀の含有率
が　０モル％〜４０モル％であり、さらに好ましくは沃
化銀含有率が０．１モルメ〜４モル％である。この場合
好ましいハロゲン化銀は、沃臭化銀、または塩沃臭化銀
である。このような好ましいハロゲン化銀の調製には、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれを用いても良
いが、特にアンモニア法が適している。また可溶性根塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組み合わせなどのいずれを用
いてもよい。また、ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰下
で形成させる逆混合法を用いることもできる。同時混合
法の一つの方法として、ハロゲン化銀を生成させる反応
容器中の溶液のｐＡｇを任意にコントロールし、銀及び
ハロゲン溶液の添加速度をコントロールするコンドロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもでき、この方法
によると、ハロゲン化銀粒子側々の結晶及び粒子サイズ
が均一に近いいわゆる単分散のハロゲン化銀乳剤（後述
）が得られる。

本発明において、熱現像感光材料に含有される感光性ハ
ロゲン化銀として、コア／シェル構造を有するものを用
いることができる。即ち本発明の好ましい実施の態様に
あっては、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なっ
た多層構造から成るコア／シェル型ハロゲン化銀粒子を
用いる。この場合ハロゲン組成がステップ状に変化した
もの、或いは連続的に変化した粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。

また、その形状は、立方体、球形、８面体、１２面体、
１４面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭６０−２１５９４８号に記載されている
ものがある。

本発明に用いられている更に好ましいコア／シェル型感
光性ハロゲン化銀粒子は、表面潜像型のシェルを有する
コア／シェル型のものである。

本発明に更に好ましく用いられるコア／シェル型感光性
ハロゲン化銀の乳剤は、単分散性の感光性ハロゲン化銀
粒子をコアとしてこれにシェルを被覆することにより製
造することができる。

コアを単分散性ハロゲン化銀粒子とするには、ｐＡｇを
一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大きさ
の粒子を得ることができる。また、高度の単分散性の感
光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤は特開昭
５４−４８５２１号に記載の方法を適用することができ
る。その方法の中で好ましい実施態様としては、沃臭化
カリウムーゼラチン水溶液とアンモニア性硝酸銀水溶液
とをハロゲン化銀種粒子を含むゼラチン水溶液中に、添
加速度を時間の関数として変化させて添加する方法によ
って製造するものである。この際、添加速度の時間関数
、ｐＨ，ｐＡｇ、温度等を適宜に選択することにより、
高度の単分散性コア用のハロゲン化銀粒子を含有するハ
ロゲン化銀乳剤を得ることができる。

上記の如き単分散性のコア粒子を用いて単分散乳剤の製
造方法に従ってシェルを順次成長させていくことにより
、本発明にさらに好ましく用いられる単分散のコア／シ
ェル型感光性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。

本発明に更に好ましく用いられるコア／シェル型感光性
ハロゲン化銀は、その粒子において、コアを被覆するシ
ェルの厚さは、ハロゲン化銀粒子サイズの０．０５％〜
９０％が好ましく、より好ましくは１％〜８０％の範囲
である。コアのハロケン化銀組成において、沃化銀の含
有率は０．１モル系〜４０モル％が好ましい。シェルの
ハロゲン化銀組成においては、沃化銀の含有率が０モル
％〜６モル％が好ましい。更に好ましくは、コアの沃化
銀含有率がシェルの沃化銀含有率より２モル％以上大き
いコア／シェル型ハロゲシ化銀である。特に好ましくは
、コアの沃化銀含有率が２モル％、シェルの沃化銀含有
率が０％で、コアとシェルとの体積比が１＝１で、従っ
て全体の沃化銀含有率が１モル％のものである。

また、本発明には例えば特開昭５８−１１１９３３号、
同５８−１１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リ
サーチ・ディスクロージャー２２５３４号等に記載され
ているような、２つの平行する結晶面を有し、かつ、こ
れらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が
大きい粒子であって、そのアスペクト比すなわち粒子の
直径対厚みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子
を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１．６２２号、同３．４
４７．９２７号、同３．７６Ｌ２６６号、同３，７０３
，５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に記
載されており、表面が予めカブラされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子とは、上記各明細書に記載の如く、
ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の
方が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第３
．２７１，１５７号、同第３，４４７，９２７号及び同
第３，５３１，２９１号明細書に記載されている多価金
属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤、または米国特許第３．７６１，２７６号
明細書に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化
銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤
、または特開昭５０−８５２４号及び同５０−３８５２
５号等の公報に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６
１４及び特開昭５５−１２７５４９号に記載されている
ハロゲン化銀乳剤などである。

本発明において用いられる感光性ハロゲン化銀は、写真
技術分野の任意の方法で化学的に増感しても良い。

本発明の好ましい実施の態様にあっては、熱現像感光材
料に含有されるハロゲン化銀粒子は金増感されている。

その場合他の化学増感を併用してもよい。好ましくは、
硫黄増感と金増感剤を併せて用いて化学増感する。

金増感する場合に用いる金増感剤の金の酸化数は任意で
あり＋１価でも＋３価でもよく、多種の金化合物が使用
可能である。代表的な金増感剤の例としては塩化金Ｗカ
リウムクロロオーレイト、オーリンクトリクロライド、
カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨードオ
ーレイト、テトラシアノオーリックアシド、アンモニウ
ムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロゴールド
などが挙げられる。

金増感剤の添加量は種々の条件により異なるが、目安と
してはハロゲン化≦艮１モル当たり約０．１〜１０ｍｇ
、好ましくは１．５Ｘ１０−’　〜４．０ｘｌＯ−’＊
である。

金増感剤として併用して、あるいは単独に用いられる硫
黄増感剤としては、任意のものを用いることができる。

例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、
アリルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−ｔ−ルエン
チオスルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられる。その
他米国特許第１，５７４，９４４号、同第２．４１０，
６８９号、同第２．２７８．９４７号、同第２，７２８
．６６８号、同第３．５０１，３１３号、同第３．６５
６．９５５号各明細書、ドイツ特許第１，４２２，８６
９号、特開昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４５０
１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も用いること
ができる。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果的
に増大させるに十分な量でよい。この量は、ｐＨ，温度
、ハロゲン化銀粒子の大きさなど種々の条件の下で相当
の範囲にわたって変化するが、目安としては、ハロゲン
化銀１モル当たり約０．５〜２．０■、好ましくは０．
７〜１．５■である。

金増感剤と硫黄増感剤とを併用する場合、これらの乳剤
への添加はどちらを先にしてもよく、また、同時に添加
することもできる。

金増感剤としては、塩化金拙子ましく、金増感剤と組み
合わせる場合の硫黄増感剤としては、チオ硫黄塩が好ま
しい。

本発明において用いられるハロゲン化銀粒子は、粗粒子
であっても微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイ
ズは、その径が約０．００１μｍ〜約１．５　μｍであ
り、さらに好ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍであ
る。

本発明において、感光性ハロゲン化銀の他の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる技
術を用いることもできる。

これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分は、
種々の様態で組み合わせて使用でき、使用量は、一層あ
たり支持体１Ｍに対して、０．００１ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１　ｇ〜１０ｇ
である。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロポラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等の各色素が挙
げられる。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ０−
’モル−１モルである。更に好ましくは、ｌＸｌ０−’
〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２
６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２
４号、同５３−３７６１０号及び同５３−３７６２６号
等の各公報ならびに米国特許３，３３０．６３３号、同
第３．７９４．４９６号、同第４゜１０５．４５１号等
の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カル
ボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例
えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、
ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（
１−フヱニルテトラゾールチオ）酢酸銀など、また芳香
族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、
特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同
４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開昭５
２−１３７３２１号、特開昭５８−１１８６３８号、同
５８−１１８６３９明細公報、米国特許第４゜１２３．
２７４号明細書に記載されているイミノ基の銀塩がある
。

その他特開昭５２−３１７２８号に記載されているよう
な安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許
第４．１６８．９８０号明細書に記載されているような
イミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

また、有機銀塩の調製法としては、一般的には水または
有機溶媒に硝酸銀および原料を機化合物を溶解して混合
する方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添
加したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して
有機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸
銀溶液を用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化１１１モ
ル当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好
ましくは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは
０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１，２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３，７６４，３２８号各明細書、またＲＤ　
（リサ−チ・ディスクロージャー）寛１２１４６　、回
連１５１０８、同Ｎ１１５１２７及び特開昭５６−２７
１３２号公報、米国特許第３，３４２，５９９号、同第
３，７１９，４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６
２８号、同５７〜７９０３５号等の各公報に記載のｐ−
フェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像
主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミ
ドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬
及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スル
ホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼ
ン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、ア
スコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用
いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−Ｎ
。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり
、更に好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロースＰｉ体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらはその１または２以上を組み合わせて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１ｍ′当た
り０．０５　ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０．１
ｇ〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
ｇ〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．
２５ｇ〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及ヒ、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、′熱現像感光材料及び／または受
像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい
。熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促進する化
合物である。これらの化合物としては、例えば米国特許
第３，３４７，６７５号、同第３．６６７．９５９号、
ＲＤ（リサーチ・ディスクロージ＋　−）　Ｎａ　１７
６４３　（Ｘ　ＩＩ）　、特開昭５９−２２９５５６号
、同５９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同６
０−１９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６０
−１４２４１号、同６１−５２６４３明細公報、特願昭
６０−２１８７６８号、同６０−１８１９６５号、同６
０−１８４６３７号等、米国特許第３．４３８．７７６
号、同３．６６６４７７号、同３．６６７、９５９号各
明細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２
９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号
、同５８−１９８０３８明細公報に記載されているよう
な極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施す
る際に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例
えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレ
ア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、ｐ−トルアミド、ｐ−ブトキシベンズアミド等
）、スルホンアミド誘導体（例えばベンゼンスルホンア
ミド、α−トルエンスルホンアミド等）、多価アルコー
ル類（例えば、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールエタン等）、また
はポリエチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤が更に好ましく
用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温では
固体であるが、高温（６０℃以上、好ましくは１００℃
以上、特に好ましくは１３０℃以上２５０℃以下）では
液状になる化合物であり、無機性／有機性の比（“有機
概念図”甲田善生、三共出版■、１９８４）が０．５〜
３．０１好ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは１
．０〜２．０の範囲にある化合物をいう。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６０
−２７８３３１号、同６０−２８０８２４号に記載され
ている。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。

熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、本発明の環状化合物と併用して現像促進剤として本
発明の熱現像感光材料に添加されてもよい。色調剤とし
ては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−６０７
７号、同４９−５０１９号、同５０−２５２４号、同５
０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５０−１
１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−９９８
１３号、同５３−１０２０号、同５３−５５１１５号、
同５３−７６０２０号、同５３−１２５０１４号、同５
４−１５６５２３号、同５４−１５６５３２４号、同５
４−１５６５２５号、同５４−１５６５２６号、同５５
−４０６０号、同５５−４０６１号、同５５−３２０１
５号等の公報ならびに西独特許第２．１４０，４０６号
、同第２，１４１．０６３号、同２，２２０，６１８号
、米国特許第３．８４７．６１２号、同第３．７８２．
９４１号、同第４゜２０１．５８２号等の各明細書、な
らびに特開昭５７−２０７２４４号、同５７−２０７２
４５号、同５８−１８９６３２８号、同５８−１９３５
４１号等の各公報に記載されている化合物がある。

別の現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号
、同５９−１１１６３６号公報に記載の化合物が挙げら
れる。

また特願昭５９−２８０８８１号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４゜５
．７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭
４７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５
１−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米
国特許第３．７００．４５７号明細書、特開昭５１−５
０７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物
、同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホ
ン酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボンン酸
リチウム塩、英国特許第１．４５５，２７１号明細書、
特開昭５０−１０１．０１９号公報に記載の酸化剤、同
５３−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるい
はチオウラシル類、同５１−８１１２４号、同５５−９
３１４９号公報に記載のジスルフィド及びポリスルフィ
ド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジンあるい
はジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に記載の
フリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有したポ
リマー酸、米国特許第４．１３８．２６５号明細書に記
載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号公報
、米国特許第４．１３７，０７９号明細書に記載の１．
２．４−）リアゾールあるいは５−メルカプト−１，２
，４−トリアゾール、特開昭５５−１４２３３１号公報
に記載の１．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９
−４６６４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７
２３４号公報に記載のジハロゲン化合物あるいはトリハ
ロゲン化合物、さらに同５９−１１１６３６号公報に記
載の千オール化合物、同６０−１９８５４０号公報に記
載のハイドロキノン誘導体、同６０−２２７２５５号公
報に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール
誘導体との併用などが挙げられる。

さらに別の特に好ましいカプリ防止剤としては、特願昭
６０〜２１８１６９号に記載されている親水性基を有す
る抑制剤、特願昭６０−２６２１７７号に記載されてい
るポリマー抑制剤および特願昭６０−２６３５６４号に
記載のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。

さらに、無機或いは有機塩基、または塩素基プレカーサ
ーを添加することができる。塩基プレカーサーとしては
加熱により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物（例
えばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内攻
核置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する
化合物等が挙げられ、例えば特開昭５６〜１３０７４５
号、同５６−１３２３３２号公報、英国特許２，０７９
，４８０号、米国特許第４，０６０゜４２０号明細書、
特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号
、同５９−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号、
同５９−１９５２３７号公報等に記載されている塩基放
出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マント剤、界
面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはＲＤ（
リサーチ・ディスクロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月魚１７０２９号、特願昭６０−２７６６１
５号等に記載されている。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（ｃ）バインダーを含有し、。

カラー感光材料とする場合（ｄ）色素供与物質を含有す
る。更に必要に応じて（ｅ））有機銀を含有することが
好ましい。これらは基本的には１つの熱現像感光性層に
含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有
させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分
け、前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）　、（ｅ）の成分を一
方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接す
る他方の層に色素供与物質（ｄ）を含有せしめる等の構
成でもよく、相互に反応可能な状態であれば２以上の構
成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層にはイエロー色素、緑惑色性層ではマ
ゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。

前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０℃〜２００℃、さらに好ましくは１００℃〜１７０℃
の温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、更に好
ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで現像さ
れる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受像
部材を感光材料の感光面と受像層を密着させることによ
り熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後に受像
部材と密着したり、また、水を供給した後に密着しさら
に必要なら加熱したりすることによって転写してもよい
。また、露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加
熱を施してもよい。また、特開昭６０−１４３３３８号
、特願昭６０−３６４４号に記載されているように相互
の密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱現像
転写の直前に８０℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備加
熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラ−や熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい、また露光と加熱
が同時に進行する方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含
むポリマーで、米国特許第３．７０９．６９０号明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。典型的な
拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得られる
。別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２０
７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０℃
以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
るものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及びポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ン化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び２．４−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピ
ルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポ
リ−ｔｅｒ　を−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート
、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド
類並びにセルロースアセテート類が挙げられる。また、
「ポリマーハンドブック、セカンドエディジョン」　（
ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツ
ト編）ジョン　ウィリアンド　サンズ出版（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、（Ｊ、Ｂｒａｎ
ｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｗｍｅｒｇｕｔ＆Ｉ）Ｊｏｈｎ　
Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　）に記載されているガラス
転移温度５４０℃以上の合成ポリマーも有用である。一
般的には前記高分子物質の分子量としては２．０００〜
２００，０００が有用である。これらの高分子物質は、
単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、また２
種以上を組み合わせて供電合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレングリコ
−ル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及び
これらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライ
タ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネート
したＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属等
、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組織生物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。更に特願昭６１−１２６９７２号に記載され
たキャストコート祇も支持体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー）１５１０８号、特開昭５７−１９８４５８
号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８号公
報に記載されているような、感光層と受像層が同一支持
体上に設層されたいわゆるモノトーン型熱現像感光材料
であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マント剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
亮沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有ｍ銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月魚１７
０２９号、特願昭６０−２７６６１５号に記載されてい
る。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、コア／シェル型沃臭化銀
乳剤、有機銀塩分散液、色素供与物質分散液、還元剤分
散液を調製して、これらを用いて熱現像感光材料の試料
ｍ　１−１１ｈｌＯを作成した。また本実施例は本発明
を転写型熱現像感光材料に適用したので、受像部材の作
成についても以下に説明する。

■コア／シェル型沃臭化銀乳剤の調製 沃臭化銀含有率の１モル％、平均粒径０．３．ｕｍのコ
ア／シェル型乳剤Ｅ　ｍ−１を、下記の方法により調製
した。

４０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いてオセ
インゼラチン２０ｇ、アンモニア０．２モル及び沃臭化
銀種乳剤（平均粒径０．１μｍ、沃化銀含有率２モル％
）　０．０３８５−Ｔ−ルヲ溶解Ｌｆ水？８ｉ　（Ａ）
　１０００　ｔｍｌに沃化カリウム０．０４モル／ｌと
臭化カリウム１．９４モル／ｉ！を含有している水溶液
Ｂ−１と、硝酸銀１モルとアンモニア２モルを含有して
いる水溶液であるＣ液５００ｍ６とを同時にｐＡｇを一
定に保ちつつ途中小粒子発生のない許容最大速度で添加
して、コア部を調製した。この段階で各乳剤は単分散と
なっていることを確認した。Ｂ〜１液の添加終了後、臭
化カリウムを１．９８モル／ｌ含有するＢ−２液をＣ液
とともに添加し、シェルを形成した。添加途中のｐＨは
９．０．ｐＡｇは９．８に保った。ｐＨＳｐＡｇはそれ
ぞれ５０％酢酸水溶液、２５％臭化カリウム水溶液にて
制御した。このようにして正８面体の粒子形状で、平均
粒径０．３１℃ｍ、粒径分布１３％及び沃化銀含有率が
コア部で２モル％、シェル部で０モル％、全体の平均で
１モル％であり、シェル厚みが０．０３１μｍのコア／
シェル型ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１を富用賀した。

この乳剤Ｅｍ−１を水洗、脱塩し、オセインゼラチン水
溶液（ゼラチン３０ｇを含む）を加え、分敗後、蒸溜水
で８００ｍ１に調整した。

■有ｍ銀塩分散液−１の調製 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾト
リアゾール銀２Ｂ、８ｇと、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）１６．０ｇ、及び４−スルホベンゾトリアゾール
ナトリウム塩１．３３ｇをアルミナボールミルで分散し
、ｐＨ５，５にして２００ｖａ　１２とした。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 前記で調製したハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−ｔについて下記
増感剤を用いて化学増感及び分光増感を施し赤感性、緑
感性、青感性の増感ハロゲン化銀乳剤分散液を調製した
。

（ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　　Ｅｍ＝１を２００ｍ１！チオ
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　３．Ｏｎ＋ｇ塩化金
酸　　　　　　　　　　　　　０．４ｒｍｇチオシアン
酸アンモニウム　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ａ）
メタノール １　％？容液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２　ｍｌ増感色素（ａ） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　　Ｅｍ−１を２００ｍ７！チオ
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｍｇ塩化金酸
　　　　　　　　　　　　　　０．４ｍｇチオシアン酸
アンモニウム　　　　　エＯｍｇ下記増感色素（ｂ）メ
タノール １％溶液　　　　　　　　　　　　　１２＋＋１増感色
素（ｂ） （ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記ハロゲン化銀乳剤　　　Ｅｍ−１を２００＋＋１チ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　３．０ｍｇ塩化金
酸　　　　　　　　　　　　　０．４ｍｇチオシアン酸
アンモニウム　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｃ） メタノール１％溶液　　　　　　　　１２ｎ／を増感色
素（ｃ） ■色素供与物質分散液＝１の調製 下記色素供与物質（１）　３５．５ｇ、下記ハイドロキ
ノン化合物５．０ｇ及び下記カブリ防止剤を酢酸エチル
２００＋１１に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社
製）５重量％水溶液１２４　ｔｍβ、フェニルカルバモ
イル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ
）　３０．５ｇを含むゼラチン水溶液７２０ｎｌと混合
して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去
した後ｐ８５．５にして７９５ｍ１とした。

色素供与物質（１）（マゼンタ色素供与物質）（、Ｈ〕 ｘ；４０重量％ ｙ；６０重量％ ハイドロキノン化合物 ｈ ■還元剤分散液−１の調製 下記還元剤２３．３ｇ、下記現像促進剤１．１０　ｇ、
ポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４．６ｇ、下記フ
ッ素系界面活性剤０．５０ｇを水に溶解し、ｐＨ５，５
にして２５Ｏｎ＋ｊ＋とした。

還元剤 現像促進剤 Ｃ／Ｈ２−ｃ−Ｈス〇Ｈ２ 界面活性剤 Ｎａ０３Ｓ　−ＣＩｌ　　　ＣＯＣｏｏＣＨｚ（ＣＦｚ
ＣＦｚ）Ｃ８２Ｃ００ＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）ｎＨ（ｍ
　＋　ｎ・２または３） ■熱現像感光材料−１の作成 次のようにして熱現像感光材料の試料を作成した。即ち
前記で調製した有機銀塩分散液−１の１２゜ｆｍ！、前
記緑感性ハロゲン化銀乳剤（前記乳剤８ｍ−１使用）を
１０ｎｌ、ゼラチン２．０ｇ、色素供与物質分散液−１
の３９．８ｍｇ、還元剤分散液−１の１２．５ｍ＃及び
表−１に示す本発明の環状化合物または比較化合物Ａ（
添加量は表−１に示す）を混合し、更に、硬膜剤溶剤〔
テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを
１：１　（重量比）で反応させ、フェニルカルバモイル
化ゼラチン１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニルスル
ホニルメチル）メタンが３重量％になるようにしたもの
。〕 −普１ｏ　ｍ　ｅ、熱を８剤としてポリエチレングリコ
ール３００（関東化学社製）を３．８０　ｇ添加した後
、下引が施された厚さ１８０μｍの写真用ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、銀量が１．７６ｇ／ｍ”
となるように塗布し、更にその上に前記フェニルカルバ
モイル化ゼラチンとポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン）の
混合物からなる保護層を設け、表−１に示す試料１１ｍ
１〜１０の熱現像感光材料を作成した。

■受像部材−１の作成 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０　、和光純薬）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して
、ポリ塩化ビニルが１２ｇ／ｍ”となるようにした。

前記熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通して
露光を与え、前記受像部材と合わせて、？現像ｍ　＜デ
ィベロツバ−モジュール２７７．３Ｍ社製）にて１５０
℃１分間の熱現像を行なったのち、熱現像感光材料と受
像部材をすみやかにひきはがすと、受像部材のポリ塩化
ビニル表面にはマゼンタ色のステップウェッジのネガ像
が得られた。

表−１に、熱現像で得られたマゼンタ転写像の最高濃度
、感度、カプリ濃度を相対値で示した。

感度の決定はカプリ＋０．２の点とし、比較試料隘１の
感度を１００とする相対値で示した。

表−１から理解されるように本発明の試料１１ｈ２〜９
は、本発明の環状化合物を使用しない比較の試料に比べ
、感度、最高濃度、カプリの点で総合的にすぐれている
。

表−１ ｆＬ較イ（、有￥’ＩＡ 実施例−２ 実施例−１の色素供与物質の分散液組成を下記に示す色
素供与物質分散液ａ　”−ｃに変えた以外は実施例−１
の試料１１＆Ｌ１及び隘２と同じ感光層の塗布液組成の
塗布液を実施例−１と同様のポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に実施例−１と同様に塗布、乾燥して熱現
像感光材料試料Ｎａ１ｌ〜１６を作成した。各試料に使
用した色素供与物質分散液及び色素供与物質の種類は表
−２に示す。

く色素供与物質分散液ａ〉 色素供与物質分散液の色素供与物質を下記色素供与物！
（２）　　（添加ｉｔ８３ｇ）に変えた以外は実施例−
１と同じ色素供与物質分散液。

色素供与物質（２）（イエロー色素供与物質）〈色素供
与物質分散液ｂ〉 色素供与物質を下記色素供与物質（３）（添加量９０ｇ
）に変えた以外は実施例−１と同じ色素供与物質分散液
。

色素供与物質（３）（シアン色素供与物質）く色素供与
物質分散液Ｃ〉 色素供与物質を下記色素供与物質（４）（添加量１２３
ｇ）に変えた以外は実施例−１と同じ色素供与物質分散
液。

色素供与物質（４） ｘ：５０重量％ ｙ：５０重量％ 感光材料試料Ｎ１１１１〜１６に対し実施例−１と同じ
露光、熱現像を行なった。得られた転写画像（試料１’
ｈｌｌ〜１６）に対し実施例−１と同じ画像評価を行な
った。結果を表−２に示す。

表〜２ 以下余白 実施例−３ 下引き層を有する厚さ１８０μｍの写真用透明ポリエス
テルテレフタレーチフィルム上に、色素供与物質分散液
を実施例−２に記載の色素供与物質分散液すに変え、ハ
ロゲン化銀乳剤を実施例−１に記載の赤感性沃臭化銀に
変えた以外は実施例−１の試料１１ｈ２と同じ組成の感
光層塗布液を湿潤膜厚７０μｍで塗布乾燥し、第１怒光
層を塗設した。

第１感光層の上に下記組成の第１中間層を塗設した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６５／Ｉ＠”
ポリビニルピロリドン　　　　　　　０．３４３／ｍ２
下記化合物　　　　　　　　　　　　０．２Ｖｍ”メチ
ルベンズトリアゾール銀０．６θ／ｍ２ｐ−ブトキシベ
ンズアミド　　　　　１．ＯＢ／ｍ”２．４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ −８−トリアジンナトリウム　　　　２０ｍｇ　／ｒｎ
２Ｈ３ 第１中間層上に実施例−１の試料磁２と同じ組成の感光
層塗布液を湿潤膜厚５０μｍで塗設し第２感光層とした
。

第２感光層上に第１中間層の組成に更に下記イエローフ
ィルター染料（０，２ｇ　／ｍ”）を加えた第２中間層
を塗設した。

イエローフィルター染料 ＣＨ３ ■ 更に第２中間層の上に、色素供与物質分散液を実施例−
２に記載の色素供与物質分散液ａに変え、ハロゲン化銀
乳剤を実施例−１の試料Ｎｉ１２に記載の青感性沃臭化
銀に変えた以外は実施例−１の試料Ｎａ２と同じ組成の
感光層塗布液を湿潤膜厚８０μｍで塗布乾燥し、第３感
光層とした。

更に第３感光層上に下記組成の保護層を塗設して重層感
光材料（試料魚１７）を得た。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．２８ｇ／ｍ”ポ
リビニルピロリドン　　　　　　０．１４ｇ／ｍ”Ｓ　
ｉ　Ｏ２Ｏ，３６ｇ　／ｍ” サフロン　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ／ｍ２ｐ
−ブトキシベンズアミド　　　　０．４２ｇ／ｍ”得ら
れた感光材料試料Ｎ１１７をそれぞれステップウェッジ
を通して８００　ＣＭ　Ｓの赤色光、緑色光及び青色光
で露光し、実施例−１と同様の熱現像を行なった。得ら
れたシアン、マゼンタ及びイエロー色素の転写濃度（Ｄ
ｍａｘ　、　　Ｄｍｉｎ　）を測定した。

結果を表−３に示す。

以下余白゛゛１″、、゛’；゛。

表−３ ・Ｉ・′　　　。

ζ／ 〔発明の効果〕 上述の如く本発明の熱現像感光材料は現像性が良好であ
って、感度も高く、しかも現像時のカプリが小さいとい
う効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性ハロゲン化銀と還元剤とバインダーとを含有
   する熱現像感光材料において、 酸素原子、−ＮＲ＿１−（Ｒ＿１は水素原子またはアル
   キル基）、−ＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｒ＿２は 水素原子またはアルキル基）及び−ＮＨＣＯＮＨ−から
   成る群から選ばれる少なくとも１つの基を有するととも
   に、少なくとも２つの硫黄原子並びに炭素鎖を環構成必
   須成分として有し、かつ、該基及び該硫黄原子がそれぞ
   れ該炭素鎖により結合している環状化合物を、 少なくともいずれかの写真構成層に有することを特徴と
   する熱現像感光材料。