JPS6330337B2 - - Google Patents
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- JPS6330337B2 JPS6330337B2 JP54076958A JP7695879A JPS6330337B2 JP S6330337 B2 JPS6330337 B2 JP S6330337B2 JP 54076958 A JP54076958 A JP 54076958A JP 7695879 A JP7695879 A JP 7695879A JP S6330337 B2 JPS6330337 B2 JP S6330337B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
- C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は脂肪族ジオール類及び芳香族ビスフエ
ノール類を炭酸ジフエニルと一反応段階で反応さ
せて脂肪族−芳香族コポリカーボネート類を与
え、フエノールを脱離することを特徴とする、ジ
フエノールカーボネート末端基を有する脂肪族−
芳香族ポリカーボネート類の製造方法に関するも
のである。 本発明はさらに本発明に従つて得られるジフエ
ノールカーボネート末端基を有する脂肪族−芳香
族ポリカーボネート類及び熱可塑物として加工で
きる高分子量のセグメント化された
（segmented）脂肪族−芳香族ポリカーボネート
エラストマー類を製造するためのそれらの使用に
関するものである。 脂肪族ポリカーボネート類は公知であり、そし
てそれらはドイツ公開明細書1595446に従つて脂
肪族ジオールをホスゲンと反応させることにより
製造できる。水酸基を有する脂肪族ポリカーボネ
ート類の他の製造方法はトランスエステル化方法
に従つてジオールを炭酸ジフエニルと反応させる
ことからなつている（ドイツ公告明細書
1915908）。 本発明は、それのOH基が互いに関して少なく
ともα−位置及びγ−位置にあるか又は互いに更
に離れているような脂肪族ジオール類、炭酸ビス
−アリールエステル類（例えば炭酸ジフエニル）
及びジフエノール類（例えばビスフエノールＡ）
を、適宜触媒も使用して、80〜270℃の間の温度
においてそして200mmHg〜0.1mmHgの間の真空下
に協同的に（conjointly）反応させ、ここで１モ
ルの脂肪族−芳香族ポリカーボネートを製造する
ためにはｎモルの脂肪族ジオール、ｍモルのジフ
エノール及びｐモルの炭酸ビス−アリールエステ
ルを使用し、ｎは２〜40の数でありそして各場合
ともｎと使用したジオールの分子量Mn（数平均）
を26増加せしめた数との積が300〜10000、好適に
は500〜6000の間の数となるように選択され、そ
してｍは２〜５の間の希望する数であり、そして
ｐは少なくともｎ＋１であるが多くとも（ｎ＋
ｍ）−１であることを特徴とする、ジフエノール
カーボネート末端基を有する脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート類の製造方法に関するものである。 生成したビス−ジフエノールカーボネートは例
えば下記の理論式（） 〔式中、Ａは脂肪族ジオールの２価の基であ
り、末端基は式（） のジフエノール類から生成し、Ｘは単結合、−
CH2−、
ノール類を炭酸ジフエニルと一反応段階で反応さ
せて脂肪族−芳香族コポリカーボネート類を与
え、フエノールを脱離することを特徴とする、ジ
フエノールカーボネート末端基を有する脂肪族−
芳香族ポリカーボネート類の製造方法に関するも
のである。 本発明はさらに本発明に従つて得られるジフエ
ノールカーボネート末端基を有する脂肪族−芳香
族ポリカーボネート類及び熱可塑物として加工で
きる高分子量のセグメント化された
（segmented）脂肪族−芳香族ポリカーボネート
エラストマー類を製造するためのそれらの使用に
関するものである。 脂肪族ポリカーボネート類は公知であり、そし
てそれらはドイツ公開明細書1595446に従つて脂
肪族ジオールをホスゲンと反応させることにより
製造できる。水酸基を有する脂肪族ポリカーボネ
ート類の他の製造方法はトランスエステル化方法
に従つてジオールを炭酸ジフエニルと反応させる
ことからなつている（ドイツ公告明細書
1915908）。 本発明は、それのOH基が互いに関して少なく
ともα−位置及びγ−位置にあるか又は互いに更
に離れているような脂肪族ジオール類、炭酸ビス
−アリールエステル類（例えば炭酸ジフエニル）
及びジフエノール類（例えばビスフエノールＡ）
を、適宜触媒も使用して、80〜270℃の間の温度
においてそして200mmHg〜0.1mmHgの間の真空下
に協同的に（conjointly）反応させ、ここで１モ
ルの脂肪族−芳香族ポリカーボネートを製造する
ためにはｎモルの脂肪族ジオール、ｍモルのジフ
エノール及びｐモルの炭酸ビス−アリールエステ
ルを使用し、ｎは２〜40の数でありそして各場合
ともｎと使用したジオールの分子量Mn（数平均）
を26増加せしめた数との積が300〜10000、好適に
は500〜6000の間の数となるように選択され、そ
してｍは２〜５の間の希望する数であり、そして
ｐは少なくともｎ＋１であるが多くとも（ｎ＋
ｍ）−１であることを特徴とする、ジフエノール
カーボネート末端基を有する脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート類の製造方法に関するものである。 生成したビス−ジフエノールカーボネートは例
えば下記の理論式（） 〔式中、Ａは脂肪族ジオールの２価の基であ
り、末端基は式（） のジフエノール類から生成し、Ｘは単結合、−
CH2−、
【式】又はＳを示し、
そして
Y1〜Y4は同一であるか又は異なつており、
そして水素又はC1〜C4−アルキル、例えばメチ
ルを示し、そして ｎは２〜40の数を示す〕 を有する。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート類の製
造用に適する触媒は、ａ遷移金属化合物、例えば
チタン酸テトラアルキルエステル、ジアルキルす
ずジカルボキシレート、すずジカルボキシレー
ト、Fe，Zn，Co，Ni又はPbのキレート類、及
びPb，Co，Ni又はFeのカルボキシレート類、並
びにｂ）塩基類例えば第三級アミン、又はアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩、アルコレート、フエノレートもし
くはカルボキシレートである。 触媒は使用する反応混合物の総重量に対して
0.0001〜１重量％の間の、好適には0.001〜0.1重
量％の間の量で使用される。 本発明に従う方法は、脂肪族ジオール類及び芳
香族ジフエノール類と炭酸ビス−アリールエステ
ル類との重縮合を80〜270℃、好適には100〜220
℃、においてそして200mmHg〜0.1mmHgの間の真
空下で、反応中に遊離したフエノールの約99.9％
が蒸留除去されるまで、行なうことにより特徴づ
けられている。 残つている量のフエノールはその後不活性気体
と共に吹き出すことができる。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネートを製造するための本
発明に従う方法は好適には反応成分用の溶媒の不
存在下で、特に、塊状で、行なわれる。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネート類を製造するための
トランス−エステル化方法の反応時間は、反応温
度並びに触媒の性質及び量により、２〜60時間の
間である。 驚ろくべきことに、協同的（conjoint）縮合反
応中には脂肪族及び芳香族OH基を有するランダ
ムポリカーボネート混合物は生成されないが、脂
肪族成分の選択的縮合がまず生じる。ジフエノー
ルは反応の終点でのみ作用し、そしてポリカーボ
ネートの鎖端と結合し、その結果本発明に従う生
成物はほとんどもつぱらフエノール系OH末端基
の形の、本明細書中に規定されている、２モルの
OH過剰分を含有している。 適当な炭酸ビス−アリールエステル類は、特に
式（） 〔式中、Arは炭素数が６〜18の置換された又
は未置換のアリール基である〕 のものである。 可能な置換基は特にC1〜C4−アルキル基、ニ
トロ及びハロゲン、例えば塩素もしくは臭素であ
る。これらの化合物の例は炭酸ジフエニル、アル
キル置換された炭酸ジフエニル、例えば炭酸ジ−
トルイル、ハロゲン置換された炭酸ジフエニル、
例えば炭酸ジクロロフエニル、炭酸ジナフチル並
びにアルキル置換された及びハロゲン置換された
炭酸ジナフチルであり、これらの化合物において
炭酸ジアリールの２個のフエニル核又は２個のナ
フチル核上のニトロ、アルキル、又はハロゲン置
換基は同一であつても又は異なつていてもよく、
或いは互いに関して対称的であつても又は非対称
的であつてもよい。従つて、例えば炭酸フエニル
トルイル、炭酸フエニルクロロフエニル、炭酸２
−トルイル４−トルイル又は炭酸４−トルイル４
−クロロフエニルもこの目的用に適している。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート類の製
造用に適するジオール類は、76〜400の間の、好
適には76〜300の間の、Mn（数平均分子量）を有
し、そして例えば下記のものである：１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、トリメチル−１，６−ヘキサン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，12−
ドデカンジオール、１，12−オクタデカンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール及びそれの高級同族体、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール及びネオペンチ
ルグリコール。 本発明に従う適当な他のジオール類は、それら
がそれらのOH基に関しての前記した条件を満た
している限り、グリコール類例えばジエチレング
リコール、トリエチレングリコール及びテトラエ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−ブタンジオール又は１，12−ドデカンジ
オールから公知の方法に従つて炭酸ジエチルもし
くは炭酸ジフエニルとのトランス−エステル化に
より又はホスゲンとの反応により製造されそして
300〜3000の間のMnを有するプレポリマー脂肪
族ポリカーボネート−ジオール類である。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネート類の本発明に従う製
造用に適するジフエノール類は下記のものであ
る：ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキ
シジフエニル、ビス−（ヒドロキシフエニル）−ア
ルカン、ビス−（ヒドロキシフエニル）−シクロア
ルカン、ビス−（ヒドロキシフエニル）スルフイ
ド、ビス−（ヒドロキシフエニル）エーテル、ビ
ス−（ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロ
キシフエニル）スルホン及びα，α−ビス−（ヒ
ドロキシフエニル）ジイソプロピルベンゼン、並
びにそれらの核−アルキル化及び核ハロゲン化さ
れた化合物類。これらの及び他の適当な芳香族ジ
ヒドロキシ化合物類は例えば米国特許明細書
3028365、2999835、3148172、3271368、2991273、
3217367、3280078、3014891及び2999846並びにド
イツ公開明細書2063050及び2211957中に挙げられ
ている。 適当なジフエノール類の例は、ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−メタン、４，4′−ジヒドロ
キシフエニル、２，４−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−２−メチルブタン、α，α−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン及び２，２−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）
−プロパンである。 好適なジフエノール類の例は２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）
プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
メタン及びビス−（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルフイドである。 本発明に従う適当なジフエノールの１種又は数
種を使用することができる。 従つて本発明に従うジフエノールカーボネート
末端基を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート
１類の例は理論式ａ〜ｉのものである： 上記式中、Ａは76〜400の間の、好適には76〜
300の間のMnを有する本発明に従う適当なジオ
ール類の２価の基であり、そしてｎは２〜40の間
の数を示す。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート類は、
公知の二相境界重縮合方法いよるポリカーボネー
ト類の製造用の出発ビスフエノール類として使用
できる。特定の状態に構成されている高分子量の
脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類
がこのようにして得られる。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート類特に
式（）のものを、不活性有機溶媒及びアルカリ
性水溶液の液体混合物中で０℃〜80℃の間の、好
適には15℃〜40℃の間の、温度において９〜14の
間のPH値において他のジフエノール類、特に式
（）のもの及びホスゲンと反応させ、そしてホ
スゲン化後にジフエノールのモル量に関して0.2
モル％〜10モル％の第三級脂肪族アミン類を加え
ることにより生成物を重縮合反応させ、ここでジ
フエノールカーボネート末端基を有する脂肪族−
芳香族ポリカーボネート類対他のジフエノールの
重量比は、高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボ
ネートエラストマー類中の芳香族ポリカーボネー
トの希望する割合及び脂肪族ポリカーボネートの
割合により決定されることを特徴とする方法によ
つて、上記高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボ
ネートエラストマー類を製造することができる。
フエノール系末端基を有する脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート対他のジフエノールの重量比は好適
には２：１〜１：２である。この方法では、ホス
ゲン化には５分〜90分の間の時間を要し、そして
重縮合には３分〜３時間の間の時間を要する。 形態学的観点から述べると、上記方法に従つて
得られる高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ートエラストマー類は好適には２種の空間的に分
離されている相、すなわち無定形の脂肪族ポリカ
ーボネート相（軟質セグメント相）及び無定形又
は無定形−結晶性芳香族ポリカーボネート相（硬
質セグメント相）からなる部分を有している。 硬質セグメント相からの軟質セグメント相の分
割に関する詳細な説明はドイツ公開明細書
2636783及びドイツ公開明細書2636784中に記され
ている。 多相系の場合には、上記の高分子量の脂肪族−
芳香族ポリカーボネートエラストマー類は匹敵す
る一相ポリカーボネートエラストマーより高い熱
変形温度を有する。 一相ポリカーボネートエラストマー類は例えば
米国特許3151615中に記されている。それらは
種々の方法により得られるが、好適にはポリカー
ボネート類の製造から公知である「ピリジン法」
により得られる。 これまでは二相重合体例えばポリカーボネート
−ポリカプロラクトン類、の製造はポリカプロラ
クトンのビスクロロ蟻酸エステル及びポリカーボ
ネートオリゴマーを用いてのみ実施できた（フラ
ンス特許明細書2235965参照）。 相当する言及はドイツ公告明細書1162559のポ
リカーボネートエラストマーにもあてはまるが、
これらのエラストマー類は二相であるとは証明さ
れなかつた。 対応するビスクロロ蟻酸エステル類の使用と比
較して、本発明に従うジフエノールカーボネート
末端基を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート
類の使用は、重合体が加水分解に対して敏感でな
く従つて良好な貯蔵安定性及び明白な二官能性反
応性を有するという利点を有している。 上記の方法により製造されそして熱可塑物とし
て加工できる高分子量のセグメント化された脂肪
族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類は、
熱暴露に対するそれらの特別な抵抗性の他に、良
好な透明度、高い弾力性及び＞200％という顕著
な破断時の伸びを示す。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族ポリカーボネート類からの、脂肪
族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類の製
造に適する他のジフエノール類は、ジフエノール
カーボネート末端基を有する脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート類の製造に関してこの特許出願の18
頁にすでに記されているもの、特にこの特許出願
の10頁の式（）のものであり；適当なジフエノ
ール類の例は４，4′−ジヒドロキシ−ジフエニ
ル、ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−メタン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−
メチルブタン、α，α−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，
２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルフイド、２，２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロパン及びビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−メタンである。 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）スルフイド、ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）−メタン及び
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパンが、高分子量の脂肪族
−芳香族ポリカーボネートエラストマー類の製造
用の他のジフエノール類として好適に使用され
る。これらの他のジフエノール類の希望する混合
物も使用できる。 少量の、好適には（使用するジフエノール類に
関して）0.05〜２モル％の間の３官能性以上の化
合物類、特に３個以上のフエノール系水酸基を有
するものを加えることにより、加工中により良好
な流動性を有する枝分れした生成物が得られる。 ３官能性以上の適当な化合物の例は、フロログ
ルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−ト
リ−（３−ヒドロキシフエニル）−ヘプト−２−エ
ン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４
−ヒドロキシフエニル）−ヘプタン、１，３，５
−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−ベンゼン、
１，１，１−トリ−（３−ヒドロキシフエニル）−
エタン、トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−フエ
ニルメタン、２，２−〔４，４−（４，4′−ジヒド
ロキシジフエニル）シクロヘキシル〕−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル−イソ
プロピル）−フエノール、２，６−ビス−（2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルベンジル）−メチルフエノ
ール、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２−（４
−ヒドロキシフエニル）−２−（２，４−ジヒドロ
キシフエニル）−プロパン、１，４−ビス−（4′，
4″−ジヒドロキシトリフエニル−メチル）−ベン
ゼン、３，３−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール及び
３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフ
エニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインド
ールである。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネート類の製造において、
軟質セグメント成分を介して高分子量の脂肪族−
芳香族のポリカーボネートエラストマー類を枝分
れさせることもでき、そして特に２個より多い脂
肪族OH基を有するポリオール類、特にトリオー
ル類又はテトラオール類、を用いることによりそ
うすることができる。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエ
ラストマー類の鎖長は連鎖停止剤例えば１官能性
フエノール例えばフエノール、２，６−ジメチル
フエノール、ｐ−ブロモフエノール又はｐ−ター
シヤリー−ブチルフエノールを加えることによ
り、調節でき、使用される１モルのジフエノール
当り0.1〜10モル％の間の連鎖停止剤が加えられ
る。 熱可塑物として加工できる高分子量のセグメン
ト化された脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラ
ストマー類は二相境界重縮合方法により、好適に
は上記の他のジフエノール類の１種又はそれらの
混合物、特に式（）のもの、をアルカリ性水溶
液中に溶解させながら本発明に従うジフエノール
カーボネート末端基を有する脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート類、特に式（）のもの又はそれら
の混合物を水不混和性の不活性有機溶媒中に溶解
させ、そして２種の溶液をホスゲン化前に混合す
るような方法により製造される。 反応が終了したときに得られる高分子量の脂肪
族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類の有
機溶媒中溶液は二相境界方法により製造された熱
可塑性ポリカーボネート類の溶液と同様にして処
理され、高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ート類をさらに後処理することもでき、そして特
にそれらはａ公知の方法により例えばメタノール
又はエタノールを用いて沈でんにより単離されそ
して乾燥されそして熱処理されるか、或いはせん
断力をかけられるか又は有機溶媒中に溶解させて
ゲルとし、或いはｂ単離中に例えば蒸発押出し機
中（Ausdampf extruder）中ですでにせん断力
をかけられているか、或いは単離前に二相境界方
法による高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ート類の製造用に使用された溶媒中でゲルにされ
る。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエ
ラストマー類の製造に適当な不活性有機溶媒は、
水不混和性の脂肪族の塩素化炭化水素類、例えば
塩化メチレン、クロロホルム及び１，２−ジクロ
ロエタン、又は塩素化された芳香族化合物類、例
えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン及びクロ
ロトルエン、又はこれらの溶媒の混合物である。 本発明に従う方法用の適当なアルカリ性水溶液
は、LiOH，NaOH，KOH，Ca（OH）2又はBa
（OH）2水溶液である。 適当な第三級脂肪族アミン類は炭素数が３〜15
のものすなわち例えばトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ｎ−トリプロピルアミン及びｎ−ト
リブチルアミンであり、その量は使用するジフエ
ノールによるが、各場合とも使用したジフエノー
ル類の総量（＝ジフエノールカーボネートを有す
る脂肪族−芳香族ポリカーボネートの特定合計
量）に関して、0.2〜５モル％の間で、そしてテ
トラメチル−置換されたジフエノール類を使用す
るときには５〜10モル％の間で、変化する。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエ
ラストマー類はドイツ公開明細書2636783及びド
イツ公開明細書2636784に従つて単離できる。 本発明に従う脂肪族−芳香族ポリカーボネート
類と他のジフエノール類及びホスゲンとの二相境
界方法による反応は定量的に起こり、脂肪族−芳
香族ポリカーボネート対他のジフエノールの特定
的反応成分比は従つて合成されるべき特定の高分
子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートが持たな
ければならない芳香族ポリカーボネートの割合に
より決定される。 所望の特性スペクトルに依存して上記の方法に
より製造される高分子量の脂肪族−芳香族ポリカ
ーボネートエラストマー類中の芳香族ポリカーボ
ネートの割合は約30〜95、好適には約35〜80、重
量％であり、そして芳香族ポリカーボネートの割
合が増加するにつれて硬度及び加熱ひずみ点は増
大し、そして弾性及び破断時の伸びは減少する。 上記の高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ート類中の芳香族ポリカーボネートの割合とは、
下式（） 〔式中、Ｄは高分子量の脂肪族−芳香族ポリカ
ーボネート中のジフエノレート基を表わす〕 の芳香族カーボネート構造単位、特に式（ａ） 〔式中、Ｘ及びY1〜Y4は式（）の場合に与
えられている意味を有する〕 の芳香族カーボネート構造単位、の重量であると
理解すべきである。 従つて、高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボ
ネートエラストマー類中の軟質セグメントの割合
は、15頁に記されているジオール類の１種の簡単
化された式 の脂肪族ポリカーボネート構造単位（）の重量
であると理解すべきである。 約30〜95重量％の、好適には約35〜80重量％
の、式（）の芳香族カーボネート構造単位、特
に式（ａ）のもの、及び約70〜５重量％、好適
には約65〜20重量％の、式（）の脂肪族カーボ
ネート構造単位からなることを特徴とする高分子
量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラストマ
ー類が好ましい。 本発明に従う好適な高分子量の脂肪族−芳香族
ポリカーボネート類の例は、30〜95重量％の、好
適には35〜80重量％の、式（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）のカーボネート構造単位 〔式中、ＹはＨ，Cl，Br又はCH3である〕 及び70〜５重量％の、好適には65〜20重量％
の、式（）の脂肪族カーボネート構造単位から
なるものである。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエ
ラストマー類は分散光度計を用いる光散乱法によ
り測定された25000〜200000の、好適には40000〜
150000の平均分子量Mw（重量平均）を有してい
なければならない。高分子量の脂肪族−芳香族ポ
リカーボネート類の相対的溶液粘度η相対（25℃
において100mlのCH2Cl2中の0.5gの溶液に対して
測定）は1.3〜3.0の間、好適には1.4〜2.6の間で
ある。 上記の方法により製造されそして熱可塑物とし
て加工できる高分子量のセグメント化された脂肪
族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類は、
処理条件によつて一相系又は多相系の形となる。
このことに関するそれ以上の説明はドイツ公開明
細書2636783及びドイツ公開明細書2636784中に記
されている。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネート類
の紫外線に対する安定性及び加水分解に対するそ
れらの安定性は、脂肪族及び芳香族ポリカーボネ
ート類に対して慣用的な量の紫外線安定剤例えば
置換された「ベンゾフエノン類」又は「ベンゾト
リアゾール類」により、そして高分子量の脂肪族
−芳香族ポリカーボネート類の重量に関して0.2
〜５重量％の量の加水分解に対して保護する試
剤、例えばモノカルボジイミド類及びとりわけポ
リカルボジイミド類〔ダブリユー・ノイマン
（W.Neumann）、ジエー・ペーター（J.Peter）、
ジエー、ホルツシユミツト（J.Holtschmidt）及
びダブリユー・カラート（W.Kallart）の第４回
ゴム技術会議（4th Rubber Technology
Conference）の前章、ロンドン、1962年５月22
日〜25日、738〜751頁参照〕により改良できる。 上記の生成物を改質するために、例えばカーボ
ンブラツク、ケイソウ土、カオリン、粘土、
CaF2、CaCO3、酸化アルミニウム及び一般的グ
ラスフアイバーを各場合とも成形用組成物の総重
量に関して２〜40重量％の量で、並びに無機顔料
を充てん剤及び核形成剤（nucleating agent）と
して、加えることができる。 耐炎性生成物を希望する場合には、各場合とも
高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラ
ストマー類の重量に関して約５〜15重量％の、熱
可塑性ポリエステル類及び熱可塑性ポリカーボネ
ート類の化学において公知である耐炎剤、例えば
三酸化アンチモン、無水テトラブロモフタル酸、
ヘキサブロモシクロドデカン、テトラクロロ−も
しくはテトラブロモ−ビスフエノールＡ又はトリ
ス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフエート
を混入することもでき、本発明に従うポリカーボ
ネート類のポリカーボネート成分中にランダムに
結合されているテトラクロロ−及びテトラブロモ
−ビスフエノール類も同様に耐炎性を示す。 さらに、熱可塑性ポリエステル類及び熱可塑性
ポリカーボネート類の化学において公知である加
工助剤、例えば離型剤も効果的な方法で使用でき
る。 上記の方法により得られる高分子量の脂肪族−
芳香族ポリカーボネートエラストマー類は、硬度
及び弾性の組合わせ特に冷時柔軟性が希望される
全ての場合において、例えば車体構造において、
車輛用の低圧タイヤの製造用、ホース、板及び管
の外装用並びに柔軟性駆動滑車用に有利に使用で
きる。 下記の実施例中に示されている平均分子量は数
平均Mnであり、それはOH数を測定することに
より得られる。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネート類のOH数はポリカ
ーボネート類をピリジン中で無水酢酸を用いてア
シル化しそして生成した酢酸及び過剰の無水物を
NaOHを用いて逆滴定することにより測定され
る。 脂肪族及びフエノール系水酸基の両方がこの方
法により測定される。無水酢酸の代りに無水フタ
ル酸を使用する場合には、分析条件下では脂肪族
水酸基だけがアシル化される。分析値の差異から
フエノール系OH基の含有量が得られる。 参考例B1〜B8の相対的溶液粘度η相対は、25
℃における100mlの塩化メチレン又はフエノー
ル／ｏ−ジクロロベンゼン＝１：１中の0.5gの高
分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラス
トマーの粘度として測定される。 引張り強さ及び破断時の伸びはDIN53455の方
法に従つて測定される。 ゲルクロマトグラフイによる試験は、室温にお
いてテトラヒドロフラン中でスチラゲルカラム
（Styragel colums）（分離範囲1.5×105Å、１×
105Å、３−104Å及び２×103Å）を用いて実施
される。 ビスフエノールＡポリカーボネートを用いる目
盛定めが測定用に使用される。光散乱法による
Mw測定と比較して大きな差異はみられなかつ
た。 実施例 A1 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン（ビスフエノールＡ）のジフエノールカ
ーボネート末端基を有するヘキサンジオールポ
リカーボネート（Mn2750）の製造 1.5モルバツチ スタラー、接触温度計、パツクドカラム（直径
８cm、高さ80cm）、45℃に加熱された蒸留ブリツ
ジ及び６の受器を備えた10の三首フラスコ
に、2478g（21モル）の１，６−ヘキサンジオー
ル、1026g（4.5モル）の２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン及び5136g（24モル）
の炭酸ジフエニルを充てんした。混合物が100゜で
融解されたときに、２mlの40％強度水酸化ナトリ
ウム溶液（1gのNaOH）を撹拌しながら加えた。
15mmHgの真空を適用し、そして温度を８時間に
わたつて150℃に上昇させた。それにより4320g
（理論値の95.7％）の純粋なフエノールが蒸留除
去された。さらに167g（理論値の3.7％）のフエノ
ールを0.3mmHgにおいて30分間にわたつて蒸留除
去できた。混合物を120℃に冷却し、そして５ml
の20％強度塩酸で中和した。それを次に0.3mmHg
において190℃に加熱すると、蒸留除去されたフ
エノールの全量は4509g（理論値の99.9％）に増大
した。黄色の粘性の樹脂が残り、それは40゜以下
では固化してワツクス状の固体となつた。OH数
を測定すると無水酢酸法によると40.6（計算値：
40.7）が得られ、そして無水フタル酸法によると
0.8が得られた。TiCl4法によるフエノール系OH
基の測定は1.25重量％（計算値：1.23％）を与え
た。 実施例 A2 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン（ビスフエノールＡ）のジフエノールカ
ーボネート末端基を有するヘキサンジオールポ
リカーボネート（Mn4100）の製造 １モルバツチ 2950g（25モル）の１，６−ヘキサンジオール
及び456g（２モル）の２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパンを実施例A1の如くし
て、50mgのNaOHを用いて5564g（26モル）の炭
酸ジフエニルと合同的縮合反応させた。この反応
中に、温度はまず15mmHgにおいて110℃から150
℃に上昇した。150℃及び0.7mmHgにおいて１時
間たつた後に、触媒を20％強度HCl（過剰量）で
中和し、そして残留している少量のフエノールを
次に200℃において0.5mmHgで蒸留除去した。 45゜の軟化点及び27.5（計算値：27.4）のOH数
（無水酢酸法）を有する粘性のワツクスが得られ
た。 実施例 A3 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパンのジフエノールカーボネート末端基を有
するトリエチレングリコールポリカーボネート
（Mn2900）の製造 1.5モルバツチ 同一の装置中で触媒を用いずに、2700g（18モ
ル）のトリエチレングリコール及び1026g（4.5モ
ル）の２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−プロパンを4494g（21モル）の炭酸ジフエニル
と合同縮合反応させた。この反応中に、温度は15
mmHgにおいて８時間にわたつて最初の100℃から
200℃に上昇した。次に縮合反応を0.5mmHgにお
いて、最初は200℃で１時間そして次に220℃でさ
らに１時間続けた。その後、フエノールの生成が
終了した。全部で3950g（計算値：3948g）のフエ
ノールが受器中に集まつた。 無水酢酸法により測定された36.9（計算値：
39.3）のOH数を有する淡黄色の粘性生成物が得
られた。 無水フタル酸法は0.3のOH数を与えた。 下表中の実施例において種々のジフエノール
類及び触媒類が使用された。 縮合反応は最初125℃／12mmHgにおいてそして
200℃／0.5mmHgとなるまで行なわれ、全縮合時
間は12時間であつた。
ルを示し、そして ｎは２〜40の数を示す〕 を有する。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート類の製
造用に適する触媒は、ａ遷移金属化合物、例えば
チタン酸テトラアルキルエステル、ジアルキルす
ずジカルボキシレート、すずジカルボキシレー
ト、Fe，Zn，Co，Ni又はPbのキレート類、及
びPb，Co，Ni又はFeのカルボキシレート類、並
びにｂ）塩基類例えば第三級アミン、又はアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩、アルコレート、フエノレートもし
くはカルボキシレートである。 触媒は使用する反応混合物の総重量に対して
0.0001〜１重量％の間の、好適には0.001〜0.1重
量％の間の量で使用される。 本発明に従う方法は、脂肪族ジオール類及び芳
香族ジフエノール類と炭酸ビス−アリールエステ
ル類との重縮合を80〜270℃、好適には100〜220
℃、においてそして200mmHg〜0.1mmHgの間の真
空下で、反応中に遊離したフエノールの約99.9％
が蒸留除去されるまで、行なうことにより特徴づ
けられている。 残つている量のフエノールはその後不活性気体
と共に吹き出すことができる。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネートを製造するための本
発明に従う方法は好適には反応成分用の溶媒の不
存在下で、特に、塊状で、行なわれる。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネート類を製造するための
トランス−エステル化方法の反応時間は、反応温
度並びに触媒の性質及び量により、２〜60時間の
間である。 驚ろくべきことに、協同的（conjoint）縮合反
応中には脂肪族及び芳香族OH基を有するランダ
ムポリカーボネート混合物は生成されないが、脂
肪族成分の選択的縮合がまず生じる。ジフエノー
ルは反応の終点でのみ作用し、そしてポリカーボ
ネートの鎖端と結合し、その結果本発明に従う生
成物はほとんどもつぱらフエノール系OH末端基
の形の、本明細書中に規定されている、２モルの
OH過剰分を含有している。 適当な炭酸ビス−アリールエステル類は、特に
式（） 〔式中、Arは炭素数が６〜18の置換された又
は未置換のアリール基である〕 のものである。 可能な置換基は特にC1〜C4−アルキル基、ニ
トロ及びハロゲン、例えば塩素もしくは臭素であ
る。これらの化合物の例は炭酸ジフエニル、アル
キル置換された炭酸ジフエニル、例えば炭酸ジ−
トルイル、ハロゲン置換された炭酸ジフエニル、
例えば炭酸ジクロロフエニル、炭酸ジナフチル並
びにアルキル置換された及びハロゲン置換された
炭酸ジナフチルであり、これらの化合物において
炭酸ジアリールの２個のフエニル核又は２個のナ
フチル核上のニトロ、アルキル、又はハロゲン置
換基は同一であつても又は異なつていてもよく、
或いは互いに関して対称的であつても又は非対称
的であつてもよい。従つて、例えば炭酸フエニル
トルイル、炭酸フエニルクロロフエニル、炭酸２
−トルイル４−トルイル又は炭酸４−トルイル４
−クロロフエニルもこの目的用に適している。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート類の製
造用に適するジオール類は、76〜400の間の、好
適には76〜300の間の、Mn（数平均分子量）を有
し、そして例えば下記のものである：１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、トリメチル−１，６−ヘキサン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，12−
ドデカンジオール、１，12−オクタデカンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール及びそれの高級同族体、ジプロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール及びネオペンチ
ルグリコール。 本発明に従う適当な他のジオール類は、それら
がそれらのOH基に関しての前記した条件を満た
している限り、グリコール類例えばジエチレング
リコール、トリエチレングリコール及びテトラエ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
１，４−ブタンジオール又は１，12−ドデカンジ
オールから公知の方法に従つて炭酸ジエチルもし
くは炭酸ジフエニルとのトランス−エステル化に
より又はホスゲンとの反応により製造されそして
300〜3000の間のMnを有するプレポリマー脂肪
族ポリカーボネート−ジオール類である。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネート類の本発明に従う製
造用に適するジフエノール類は下記のものであ
る：ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキ
シジフエニル、ビス−（ヒドロキシフエニル）−ア
ルカン、ビス−（ヒドロキシフエニル）−シクロア
ルカン、ビス−（ヒドロキシフエニル）スルフイ
ド、ビス−（ヒドロキシフエニル）エーテル、ビ
ス−（ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロ
キシフエニル）スルホン及びα，α−ビス−（ヒ
ドロキシフエニル）ジイソプロピルベンゼン、並
びにそれらの核−アルキル化及び核ハロゲン化さ
れた化合物類。これらの及び他の適当な芳香族ジ
ヒドロキシ化合物類は例えば米国特許明細書
3028365、2999835、3148172、3271368、2991273、
3217367、3280078、3014891及び2999846並びにド
イツ公開明細書2063050及び2211957中に挙げられ
ている。 適当なジフエノール類の例は、ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−メタン、４，4′−ジヒドロ
キシフエニル、２，４−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−２−メチルブタン、α，α−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン及び２，２−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）
−プロパンである。 好適なジフエノール類の例は２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）
プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
メタン及びビス−（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルフイドである。 本発明に従う適当なジフエノールの１種又は数
種を使用することができる。 従つて本発明に従うジフエノールカーボネート
末端基を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート
１類の例は理論式ａ〜ｉのものである： 上記式中、Ａは76〜400の間の、好適には76〜
300の間のMnを有する本発明に従う適当なジオ
ール類の２価の基であり、そしてｎは２〜40の間
の数を示す。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート類は、
公知の二相境界重縮合方法いよるポリカーボネー
ト類の製造用の出発ビスフエノール類として使用
できる。特定の状態に構成されている高分子量の
脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類
がこのようにして得られる。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート類特に
式（）のものを、不活性有機溶媒及びアルカリ
性水溶液の液体混合物中で０℃〜80℃の間の、好
適には15℃〜40℃の間の、温度において９〜14の
間のPH値において他のジフエノール類、特に式
（）のもの及びホスゲンと反応させ、そしてホ
スゲン化後にジフエノールのモル量に関して0.2
モル％〜10モル％の第三級脂肪族アミン類を加え
ることにより生成物を重縮合反応させ、ここでジ
フエノールカーボネート末端基を有する脂肪族−
芳香族ポリカーボネート類対他のジフエノールの
重量比は、高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボ
ネートエラストマー類中の芳香族ポリカーボネー
トの希望する割合及び脂肪族ポリカーボネートの
割合により決定されることを特徴とする方法によ
つて、上記高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボ
ネートエラストマー類を製造することができる。
フエノール系末端基を有する脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート対他のジフエノールの重量比は好適
には２：１〜１：２である。この方法では、ホス
ゲン化には５分〜90分の間の時間を要し、そして
重縮合には３分〜３時間の間の時間を要する。 形態学的観点から述べると、上記方法に従つて
得られる高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ートエラストマー類は好適には２種の空間的に分
離されている相、すなわち無定形の脂肪族ポリカ
ーボネート相（軟質セグメント相）及び無定形又
は無定形−結晶性芳香族ポリカーボネート相（硬
質セグメント相）からなる部分を有している。 硬質セグメント相からの軟質セグメント相の分
割に関する詳細な説明はドイツ公開明細書
2636783及びドイツ公開明細書2636784中に記され
ている。 多相系の場合には、上記の高分子量の脂肪族−
芳香族ポリカーボネートエラストマー類は匹敵す
る一相ポリカーボネートエラストマーより高い熱
変形温度を有する。 一相ポリカーボネートエラストマー類は例えば
米国特許3151615中に記されている。それらは
種々の方法により得られるが、好適にはポリカー
ボネート類の製造から公知である「ピリジン法」
により得られる。 これまでは二相重合体例えばポリカーボネート
−ポリカプロラクトン類、の製造はポリカプロラ
クトンのビスクロロ蟻酸エステル及びポリカーボ
ネートオリゴマーを用いてのみ実施できた（フラ
ンス特許明細書2235965参照）。 相当する言及はドイツ公告明細書1162559のポ
リカーボネートエラストマーにもあてはまるが、
これらのエラストマー類は二相であるとは証明さ
れなかつた。 対応するビスクロロ蟻酸エステル類の使用と比
較して、本発明に従うジフエノールカーボネート
末端基を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート
類の使用は、重合体が加水分解に対して敏感でな
く従つて良好な貯蔵安定性及び明白な二官能性反
応性を有するという利点を有している。 上記の方法により製造されそして熱可塑物とし
て加工できる高分子量のセグメント化された脂肪
族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類は、
熱暴露に対するそれらの特別な抵抗性の他に、良
好な透明度、高い弾力性及び＞200％という顕著
な破断時の伸びを示す。 本発明に従うジフエノールカーボネート末端基
を有する脂肪族ポリカーボネート類からの、脂肪
族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類の製
造に適する他のジフエノール類は、ジフエノール
カーボネート末端基を有する脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート類の製造に関してこの特許出願の18
頁にすでに記されているもの、特にこの特許出願
の10頁の式（）のものであり；適当なジフエノ
ール類の例は４，4′−ジヒドロキシ−ジフエニ
ル、ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−メタン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−
メチルブタン、α，α−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，
２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルフイド、２，２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロパン及びビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−メタンである。 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）−シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）スルフイド、ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）−メタン及び
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパンが、高分子量の脂肪族
−芳香族ポリカーボネートエラストマー類の製造
用の他のジフエノール類として好適に使用され
る。これらの他のジフエノール類の希望する混合
物も使用できる。 少量の、好適には（使用するジフエノール類に
関して）0.05〜２モル％の間の３官能性以上の化
合物類、特に３個以上のフエノール系水酸基を有
するものを加えることにより、加工中により良好
な流動性を有する枝分れした生成物が得られる。 ３官能性以上の適当な化合物の例は、フロログ
ルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−ト
リ−（３−ヒドロキシフエニル）−ヘプト−２−エ
ン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４
−ヒドロキシフエニル）−ヘプタン、１，３，５
−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−ベンゼン、
１，１，１−トリ−（３−ヒドロキシフエニル）−
エタン、トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−フエ
ニルメタン、２，２−〔４，４−（４，4′−ジヒド
ロキシジフエニル）シクロヘキシル〕−プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル−イソ
プロピル）−フエノール、２，６−ビス−（2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルベンジル）−メチルフエノ
ール、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２−（４
−ヒドロキシフエニル）−２−（２，４−ジヒドロ
キシフエニル）−プロパン、１，４−ビス−（4′，
4″−ジヒドロキシトリフエニル−メチル）−ベン
ゼン、３，３−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール及び
３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフ
エニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインド
ールである。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネート類の製造において、
軟質セグメント成分を介して高分子量の脂肪族−
芳香族のポリカーボネートエラストマー類を枝分
れさせることもでき、そして特に２個より多い脂
肪族OH基を有するポリオール類、特にトリオー
ル類又はテトラオール類、を用いることによりそ
うすることができる。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエ
ラストマー類の鎖長は連鎖停止剤例えば１官能性
フエノール例えばフエノール、２，６−ジメチル
フエノール、ｐ−ブロモフエノール又はｐ−ター
シヤリー−ブチルフエノールを加えることによ
り、調節でき、使用される１モルのジフエノール
当り0.1〜10モル％の間の連鎖停止剤が加えられ
る。 熱可塑物として加工できる高分子量のセグメン
ト化された脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラ
ストマー類は二相境界重縮合方法により、好適に
は上記の他のジフエノール類の１種又はそれらの
混合物、特に式（）のもの、をアルカリ性水溶
液中に溶解させながら本発明に従うジフエノール
カーボネート末端基を有する脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート類、特に式（）のもの又はそれら
の混合物を水不混和性の不活性有機溶媒中に溶解
させ、そして２種の溶液をホスゲン化前に混合す
るような方法により製造される。 反応が終了したときに得られる高分子量の脂肪
族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類の有
機溶媒中溶液は二相境界方法により製造された熱
可塑性ポリカーボネート類の溶液と同様にして処
理され、高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ート類をさらに後処理することもでき、そして特
にそれらはａ公知の方法により例えばメタノール
又はエタノールを用いて沈でんにより単離されそ
して乾燥されそして熱処理されるか、或いはせん
断力をかけられるか又は有機溶媒中に溶解させて
ゲルとし、或いはｂ単離中に例えば蒸発押出し機
中（Ausdampf extruder）中ですでにせん断力
をかけられているか、或いは単離前に二相境界方
法による高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ート類の製造用に使用された溶媒中でゲルにされ
る。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエ
ラストマー類の製造に適当な不活性有機溶媒は、
水不混和性の脂肪族の塩素化炭化水素類、例えば
塩化メチレン、クロロホルム及び１，２−ジクロ
ロエタン、又は塩素化された芳香族化合物類、例
えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン及びクロ
ロトルエン、又はこれらの溶媒の混合物である。 本発明に従う方法用の適当なアルカリ性水溶液
は、LiOH，NaOH，KOH，Ca（OH）2又はBa
（OH）2水溶液である。 適当な第三級脂肪族アミン類は炭素数が３〜15
のものすなわち例えばトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ｎ−トリプロピルアミン及びｎ−ト
リブチルアミンであり、その量は使用するジフエ
ノールによるが、各場合とも使用したジフエノー
ル類の総量（＝ジフエノールカーボネートを有す
る脂肪族−芳香族ポリカーボネートの特定合計
量）に関して、0.2〜５モル％の間で、そしてテ
トラメチル−置換されたジフエノール類を使用す
るときには５〜10モル％の間で、変化する。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエ
ラストマー類はドイツ公開明細書2636783及びド
イツ公開明細書2636784に従つて単離できる。 本発明に従う脂肪族−芳香族ポリカーボネート
類と他のジフエノール類及びホスゲンとの二相境
界方法による反応は定量的に起こり、脂肪族−芳
香族ポリカーボネート対他のジフエノールの特定
的反応成分比は従つて合成されるべき特定の高分
子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートが持たな
ければならない芳香族ポリカーボネートの割合に
より決定される。 所望の特性スペクトルに依存して上記の方法に
より製造される高分子量の脂肪族−芳香族ポリカ
ーボネートエラストマー類中の芳香族ポリカーボ
ネートの割合は約30〜95、好適には約35〜80、重
量％であり、そして芳香族ポリカーボネートの割
合が増加するにつれて硬度及び加熱ひずみ点は増
大し、そして弾性及び破断時の伸びは減少する。 上記の高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネ
ート類中の芳香族ポリカーボネートの割合とは、
下式（） 〔式中、Ｄは高分子量の脂肪族−芳香族ポリカ
ーボネート中のジフエノレート基を表わす〕 の芳香族カーボネート構造単位、特に式（ａ） 〔式中、Ｘ及びY1〜Y4は式（）の場合に与
えられている意味を有する〕 の芳香族カーボネート構造単位、の重量であると
理解すべきである。 従つて、高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボ
ネートエラストマー類中の軟質セグメントの割合
は、15頁に記されているジオール類の１種の簡単
化された式 の脂肪族ポリカーボネート構造単位（）の重量
であると理解すべきである。 約30〜95重量％の、好適には約35〜80重量％
の、式（）の芳香族カーボネート構造単位、特
に式（ａ）のもの、及び約70〜５重量％、好適
には約65〜20重量％の、式（）の脂肪族カーボ
ネート構造単位からなることを特徴とする高分子
量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラストマ
ー類が好ましい。 本発明に従う好適な高分子量の脂肪族−芳香族
ポリカーボネート類の例は、30〜95重量％の、好
適には35〜80重量％の、式（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）のカーボネート構造単位 〔式中、ＹはＨ，Cl，Br又はCH3である〕 及び70〜５重量％の、好適には65〜20重量％
の、式（）の脂肪族カーボネート構造単位から
なるものである。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエ
ラストマー類は分散光度計を用いる光散乱法によ
り測定された25000〜200000の、好適には40000〜
150000の平均分子量Mw（重量平均）を有してい
なければならない。高分子量の脂肪族−芳香族ポ
リカーボネート類の相対的溶液粘度η相対（25℃
において100mlのCH2Cl2中の0.5gの溶液に対して
測定）は1.3〜3.0の間、好適には1.4〜2.6の間で
ある。 上記の方法により製造されそして熱可塑物とし
て加工できる高分子量のセグメント化された脂肪
族−芳香族ポリカーボネートエラストマー類は、
処理条件によつて一相系又は多相系の形となる。
このことに関するそれ以上の説明はドイツ公開明
細書2636783及びドイツ公開明細書2636784中に記
されている。 高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネート類
の紫外線に対する安定性及び加水分解に対するそ
れらの安定性は、脂肪族及び芳香族ポリカーボネ
ート類に対して慣用的な量の紫外線安定剤例えば
置換された「ベンゾフエノン類」又は「ベンゾト
リアゾール類」により、そして高分子量の脂肪族
−芳香族ポリカーボネート類の重量に関して0.2
〜５重量％の量の加水分解に対して保護する試
剤、例えばモノカルボジイミド類及びとりわけポ
リカルボジイミド類〔ダブリユー・ノイマン
（W.Neumann）、ジエー・ペーター（J.Peter）、
ジエー、ホルツシユミツト（J.Holtschmidt）及
びダブリユー・カラート（W.Kallart）の第４回
ゴム技術会議（4th Rubber Technology
Conference）の前章、ロンドン、1962年５月22
日〜25日、738〜751頁参照〕により改良できる。 上記の生成物を改質するために、例えばカーボ
ンブラツク、ケイソウ土、カオリン、粘土、
CaF2、CaCO3、酸化アルミニウム及び一般的グ
ラスフアイバーを各場合とも成形用組成物の総重
量に関して２〜40重量％の量で、並びに無機顔料
を充てん剤及び核形成剤（nucleating agent）と
して、加えることができる。 耐炎性生成物を希望する場合には、各場合とも
高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラ
ストマー類の重量に関して約５〜15重量％の、熱
可塑性ポリエステル類及び熱可塑性ポリカーボネ
ート類の化学において公知である耐炎剤、例えば
三酸化アンチモン、無水テトラブロモフタル酸、
ヘキサブロモシクロドデカン、テトラクロロ−も
しくはテトラブロモ−ビスフエノールＡ又はトリ
ス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフエート
を混入することもでき、本発明に従うポリカーボ
ネート類のポリカーボネート成分中にランダムに
結合されているテトラクロロ−及びテトラブロモ
−ビスフエノール類も同様に耐炎性を示す。 さらに、熱可塑性ポリエステル類及び熱可塑性
ポリカーボネート類の化学において公知である加
工助剤、例えば離型剤も効果的な方法で使用でき
る。 上記の方法により得られる高分子量の脂肪族−
芳香族ポリカーボネートエラストマー類は、硬度
及び弾性の組合わせ特に冷時柔軟性が希望される
全ての場合において、例えば車体構造において、
車輛用の低圧タイヤの製造用、ホース、板及び管
の外装用並びに柔軟性駆動滑車用に有利に使用で
きる。 下記の実施例中に示されている平均分子量は数
平均Mnであり、それはOH数を測定することに
より得られる。 ジフエノールカーボネート末端基を有する脂肪
族−芳香族ポリカーボネート類のOH数はポリカ
ーボネート類をピリジン中で無水酢酸を用いてア
シル化しそして生成した酢酸及び過剰の無水物を
NaOHを用いて逆滴定することにより測定され
る。 脂肪族及びフエノール系水酸基の両方がこの方
法により測定される。無水酢酸の代りに無水フタ
ル酸を使用する場合には、分析条件下では脂肪族
水酸基だけがアシル化される。分析値の差異から
フエノール系OH基の含有量が得られる。 参考例B1〜B8の相対的溶液粘度η相対は、25
℃における100mlの塩化メチレン又はフエノー
ル／ｏ−ジクロロベンゼン＝１：１中の0.5gの高
分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネートエラス
トマーの粘度として測定される。 引張り強さ及び破断時の伸びはDIN53455の方
法に従つて測定される。 ゲルクロマトグラフイによる試験は、室温にお
いてテトラヒドロフラン中でスチラゲルカラム
（Styragel colums）（分離範囲1.5×105Å、１×
105Å、３−104Å及び２×103Å）を用いて実施
される。 ビスフエノールＡポリカーボネートを用いる目
盛定めが測定用に使用される。光散乱法による
Mw測定と比較して大きな差異はみられなかつ
た。 実施例 A1 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン（ビスフエノールＡ）のジフエノールカ
ーボネート末端基を有するヘキサンジオールポ
リカーボネート（Mn2750）の製造 1.5モルバツチ スタラー、接触温度計、パツクドカラム（直径
８cm、高さ80cm）、45℃に加熱された蒸留ブリツ
ジ及び６の受器を備えた10の三首フラスコ
に、2478g（21モル）の１，６−ヘキサンジオー
ル、1026g（4.5モル）の２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン及び5136g（24モル）
の炭酸ジフエニルを充てんした。混合物が100゜で
融解されたときに、２mlの40％強度水酸化ナトリ
ウム溶液（1gのNaOH）を撹拌しながら加えた。
15mmHgの真空を適用し、そして温度を８時間に
わたつて150℃に上昇させた。それにより4320g
（理論値の95.7％）の純粋なフエノールが蒸留除
去された。さらに167g（理論値の3.7％）のフエノ
ールを0.3mmHgにおいて30分間にわたつて蒸留除
去できた。混合物を120℃に冷却し、そして５ml
の20％強度塩酸で中和した。それを次に0.3mmHg
において190℃に加熱すると、蒸留除去されたフ
エノールの全量は4509g（理論値の99.9％）に増大
した。黄色の粘性の樹脂が残り、それは40゜以下
では固化してワツクス状の固体となつた。OH数
を測定すると無水酢酸法によると40.6（計算値：
40.7）が得られ、そして無水フタル酸法によると
0.8が得られた。TiCl4法によるフエノール系OH
基の測定は1.25重量％（計算値：1.23％）を与え
た。 実施例 A2 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン（ビスフエノールＡ）のジフエノールカ
ーボネート末端基を有するヘキサンジオールポ
リカーボネート（Mn4100）の製造 １モルバツチ 2950g（25モル）の１，６−ヘキサンジオール
及び456g（２モル）の２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパンを実施例A1の如くし
て、50mgのNaOHを用いて5564g（26モル）の炭
酸ジフエニルと合同的縮合反応させた。この反応
中に、温度はまず15mmHgにおいて110℃から150
℃に上昇した。150℃及び0.7mmHgにおいて１時
間たつた後に、触媒を20％強度HCl（過剰量）で
中和し、そして残留している少量のフエノールを
次に200℃において0.5mmHgで蒸留除去した。 45゜の軟化点及び27.5（計算値：27.4）のOH数
（無水酢酸法）を有する粘性のワツクスが得られ
た。 実施例 A3 ２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパンのジフエノールカーボネート末端基を有
するトリエチレングリコールポリカーボネート
（Mn2900）の製造 1.5モルバツチ 同一の装置中で触媒を用いずに、2700g（18モ
ル）のトリエチレングリコール及び1026g（4.5モ
ル）の２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−プロパンを4494g（21モル）の炭酸ジフエニル
と合同縮合反応させた。この反応中に、温度は15
mmHgにおいて８時間にわたつて最初の100℃から
200℃に上昇した。次に縮合反応を0.5mmHgにお
いて、最初は200℃で１時間そして次に220℃でさ
らに１時間続けた。その後、フエノールの生成が
終了した。全部で3950g（計算値：3948g）のフエ
ノールが受器中に集まつた。 無水酢酸法により測定された36.9（計算値：
39.3）のOH数を有する淡黄色の粘性生成物が得
られた。 無水フタル酸法は0.3のOH数を与えた。 下表中の実施例において種々のジフエノール
類及び触媒類が使用された。 縮合反応は最初125℃／12mmHgにおいてそして
200℃／0.5mmHgとなるまで行なわれ、全縮合時
間は12時間であつた。
【表】
メチル−４−ヒドロキシフニル
） ジラウレート
−プロパン
） ジラウレート
−プロパン
【表】
エニル
ラブチルエステル
参考例 B1 55重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び45重量％のビスフエノールＡポリ
カーボネートからなる高分子量のセグメント化
された脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 35のCH2Cl2中に溶解された3414gの実施例
A1からの先駆体を、879g（3.85モル）のビスフエ
ノールＡ、1415gの45％強度NaOH及び30の蒸
留水からなる溶液に加えた。 1609gの１，４−ビス−（４，4″−ジヒドロキシ
−トリフエニルメチル）−ベンゼン及び145gの５
％強度NaOHからなる溶液をこの混合物に加え
た。1181g（11.95モル）のホスゲンを撹拌しなが
ら窒素雰囲気下で20〜25℃において35分間にわた
つて混合物中に通した。添加中に、同時に2070g
の45％強度NaOHを、PH値がPH13で一定のまま
であるような方法で滴々添加した。ホスゲンを通
した後に、8.05gのトリエチルアミンを加え、そ
して混合物を１時間撹拌した。有機相を分離し、
そして２％強度リン酸及び最後に蒸留水で、電解
質がなくなるまで、連続して洗浄した。水を分離
した後に、有機溶液を濃縮した。高分子量の脂肪
族−芳香族ポリカーボネートの単離は、蒸発押出
し機中で約200〜220℃においてポリカーボン押出
しに関して公知である条件下で押出しにより行な
われた。 生成した脂肪族−芳香族ポリカーボネートの相
対的粘度η相対は1.82であつた（CH2Cl2中で25
℃及び5g／において測定）。 ゲルクロマトグラフイによる測定に従うと、ポ
リカーボネートエラストマーは約300000の分子量
における高分子量の第二極大値及び約52000の分
子量における主最大値を有する二形態
（bimodal）分布関数を有していた。フイルムの
機械的性質は、 引張り強さ：23.4MPa 破断時の伸び：260％ であつた。 参考例 B2 55重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び45重量％のビスフエノールＡポリ
カーボネートからなる高分子量のセグメント化
された脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 35のCH2Cl2中に溶解された2789gの実施例
A2からの先駆体を、1504.5g（6.59モル）のビスフ
エノールＡ、1415gの45％強度NaOH及び30の
蒸留水からなる溶液に加えた。 この混合物に、1609gの１，４−ビス−（４，
4″−ジヒドロキシ−トリフエニル−メチル）−ベ
ンゼン及び145gの５％強度NaOHからなる溶液
を加えた。1181g（11.45モル）のホスゲンを撹拌
しながら窒素雰囲気下で20〜25℃において35分間
にわたつて混合物中に通した。添加中に、同時に
2070gの45％強度NaOHをPH値がPH13において一
定のままであるような方法で滴々添加した。ホス
ゲンを通した後に、8.05gのトリエチルアミンを
加え、そして混合物を１時間撹拌した。それを次
に参考例B1の如くして処理した。 生成した高分子量ポリカーボネートエラストマ
ーの相対的粘度η相対は1.82であつた（CH2Cl2
中）。ゲルクロマトグラフイによる測定に従うと、
重合体は約280000の分子量における高分子量の副
最大値及び約54000の分子量における主最大値を
有する二形態分布関数を有していた。フイルムの
機械的性質は、 引張り強さ：29.3（MPa） 破断時の伸び：260％ であつた。 参考例 B3 55重量％のトリエチレングリコールポリカーボ
ネート及び50重量％のビスフエノールＡポリカ
ーボネートからなる高分子量のセグメント化さ
れた脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された132.4gの
実施例A3から先駆体を、57.4gの２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエ
ノールＡ）、1300gの蒸留水及び70gの45％強度
NaOHからなる溶液に加えた。58.3gのホスゲン
を撹拌しながら窒素雰囲気下で30分間にわたつて
混合物中に通し、同時にPHを13に一定に保つため
に140gの45％強度水酸化ナトリウム溶液を滴々
添加した。ホスゲンを通した後に、39.8gの１％
強度トリエチルアミン溶液を加え、そして混合物
を１時間撹拌した。有機相を分離し、そして２％
強度リン酸及び最後に蒸留水で電解質がなくなる
まで、連続的に洗浄した。水を分離した後に、溶
媒を蒸留除去し、そして高分子量ポリカーボネー
トエラストマーを真空乾燥箱中で80〜100℃にお
いて15mmHgで乾燥した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は2.58であつた（CH2Cl2中）。 ゲルクロマトグラフイーによる測定に従うと、
重合体は130000において最大値を有していた。 塩化メチレンから成形されたフイルムの機械的
性質は、 引張り強さ：41.4MPa 破断時の伸び：358％ であつた。 参考例 B4 60重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び40重量％の２，２−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパンポリカーボネートからなる高分子量の脂
肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された170.8gの
実施例A4（表１）からの先駆体及び0.48gのトリ
ブチルアミン（＝１モルのビスフエノール単位当
り１モル％）を、46gの45％強度NaOH及び
1300gの蒸留水中の22.5gの２，２−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パンの溶液に加えた。 0.49gの１，４−ビス−（4′，4″−ジヒドロキシ
−トリフエニル−メチル）−ベンゼン及び4.5gの
５％強度NaOHからなる溶液をこの混合物に加
えた。76.5gのホスゲンを撹拌しながら窒素雰囲
気下で30分間にわたつて混合物中に通し、同時に
PHを13に一定に保つために148gの45％強度
NaOHを滴々添加した。ホスゲンを通した後に、
4.29gのトリブチルアミン（＝１モルのビスフエ
ノール単位当り９モル％）を加えて縮合反応を完
了させた。混合物はより粘性となり始めた。３時
間後に、有機相を分離し、そしてポリカーボネー
トエラストマーを参考例B3に記されている如く
して単離した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は1.08であつた（CH2Cl2中）。 参考例 B5 60重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び40重量％のビス−（２，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフエニル）−メタンポリ
カーボネートからなる高分子量の脂肪族−芳香
族ポリカーボネートの製造 実施例A5（表１）から得られた出発物質を実施
例B4中の如くしてビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル）−メタン及びホスゲンと
反応させた。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は1.78であつた（CH2Cl2）。 参考例 B6 50重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び50重量％の４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルスルフイドポリカーボネートからな
る高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネート
の製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された132.5gの
実施例A6（表１）からの先駆体を、56.75gの４，
4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド、73gの
45％強度NaOH及び1300gの蒸留水からなる溶液
に加えた。0.78gの１，４−ビス−（４，4″−ジヒ
ドロキシトリフエニルメチル）−ベンゼン及び7g
の５％強度NaOHからなる溶液をこの混合物に
加えた。60.33gのホスゲンを撹拌しながら窒素雰
囲気下で30分間にわたつて混合物中に通し、同時
に130gの45％強度NaOHを滴々添加してPHを13
に一定に保つ。ホスゲンを通した後に、41.4gの
１％強度トリエチルアミン溶液を加えそして混合
物を参考例B3中に記されている如く処理した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は2.04であつた（100mlのフエノール／ｏ−
ジクロロベンゼン＝１：１中の0.5g）。 参考例 B7 60重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び40重量％の１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサンポリカ
ーボネートからなる、高分子量のセグメント化
された脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された167.9gの
実施例７（表１）からの先駆体を、24.9gの１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキ
サン、0.41gのｐ−ターシヤリー−ブチルフエノ
ール、1300gの蒸留水及び48.4gの45％強度NaOH
からなる溶液に加えた。0.7gの１，４−ビス−
（４，4′−ジヒドロキシトリフエニルメチル）−ベ
ンゼン及び6.2gの５％強度NaOHからなる溶液を
この混合物に加えた。40.4gのホスゲンを撹拌し
ながら窒素雰囲気下で混合物中に30分間にわたつ
て通し、同時に55gの45％強度水酸化ナトリウム
溶液を、PHを13に一定に保つために滴々添加し
た。ホスゲンを通した後に、27.5gの１％強度ト
リエチルアミン溶液を加えそして混合物を実施例
B3中に記されている如くして処理した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は2.25（CH2Cl2中）であつた。 参考例 B8 55重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び45重量％のモル比１：１のビスフ
エノールＡ及び４，４−ジヒドロキシジフエニ
ルのポリカーボネートからなる高分子量の脂肪
族−芳香族ポリカーボネートの製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された124gの実
施例A2からの粘着性の油を、30.14gのビスフエ
ノールＡ、35.9gの４，4′−ジヒドロキシフエニ
ル、1300gの蒸留水及び68.5gの45％強度NaOHか
らなる溶液に加えた。この混合物に0.78gの１，
４−ビス−（４，4″−ジヒドロキシ−トリフエニ
ルメチル）−ベンゼン及び6.5gの５％強度NaOH
からなる溶液を加えた。76.3gのホスゲンを撹拌
しながら窒素雰囲気下で30分間にわたつて混合物
中に通し、同時に180gの45％強度NaOHを滴々
添加した。ホスゲンを通した後に、39.1gの１％
強度トリエチルアミン溶液を加え、そして混合物
を参考例３の如く処理した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は1.76であつた（フエノール／ｏ−ジクロロ
ベンゼン＝１：１中）。
ラブチルエステル
参考例 B1 55重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び45重量％のビスフエノールＡポリ
カーボネートからなる高分子量のセグメント化
された脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 35のCH2Cl2中に溶解された3414gの実施例
A1からの先駆体を、879g（3.85モル）のビスフエ
ノールＡ、1415gの45％強度NaOH及び30の蒸
留水からなる溶液に加えた。 1609gの１，４−ビス−（４，4″−ジヒドロキシ
−トリフエニルメチル）−ベンゼン及び145gの５
％強度NaOHからなる溶液をこの混合物に加え
た。1181g（11.95モル）のホスゲンを撹拌しなが
ら窒素雰囲気下で20〜25℃において35分間にわた
つて混合物中に通した。添加中に、同時に2070g
の45％強度NaOHを、PH値がPH13で一定のまま
であるような方法で滴々添加した。ホスゲンを通
した後に、8.05gのトリエチルアミンを加え、そ
して混合物を１時間撹拌した。有機相を分離し、
そして２％強度リン酸及び最後に蒸留水で、電解
質がなくなるまで、連続して洗浄した。水を分離
した後に、有機溶液を濃縮した。高分子量の脂肪
族−芳香族ポリカーボネートの単離は、蒸発押出
し機中で約200〜220℃においてポリカーボン押出
しに関して公知である条件下で押出しにより行な
われた。 生成した脂肪族−芳香族ポリカーボネートの相
対的粘度η相対は1.82であつた（CH2Cl2中で25
℃及び5g／において測定）。 ゲルクロマトグラフイによる測定に従うと、ポ
リカーボネートエラストマーは約300000の分子量
における高分子量の第二極大値及び約52000の分
子量における主最大値を有する二形態
（bimodal）分布関数を有していた。フイルムの
機械的性質は、 引張り強さ：23.4MPa 破断時の伸び：260％ であつた。 参考例 B2 55重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び45重量％のビスフエノールＡポリ
カーボネートからなる高分子量のセグメント化
された脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 35のCH2Cl2中に溶解された2789gの実施例
A2からの先駆体を、1504.5g（6.59モル）のビスフ
エノールＡ、1415gの45％強度NaOH及び30の
蒸留水からなる溶液に加えた。 この混合物に、1609gの１，４−ビス−（４，
4″−ジヒドロキシ−トリフエニル−メチル）−ベ
ンゼン及び145gの５％強度NaOHからなる溶液
を加えた。1181g（11.45モル）のホスゲンを撹拌
しながら窒素雰囲気下で20〜25℃において35分間
にわたつて混合物中に通した。添加中に、同時に
2070gの45％強度NaOHをPH値がPH13において一
定のままであるような方法で滴々添加した。ホス
ゲンを通した後に、8.05gのトリエチルアミンを
加え、そして混合物を１時間撹拌した。それを次
に参考例B1の如くして処理した。 生成した高分子量ポリカーボネートエラストマ
ーの相対的粘度η相対は1.82であつた（CH2Cl2
中）。ゲルクロマトグラフイによる測定に従うと、
重合体は約280000の分子量における高分子量の副
最大値及び約54000の分子量における主最大値を
有する二形態分布関数を有していた。フイルムの
機械的性質は、 引張り強さ：29.3（MPa） 破断時の伸び：260％ であつた。 参考例 B3 55重量％のトリエチレングリコールポリカーボ
ネート及び50重量％のビスフエノールＡポリカ
ーボネートからなる高分子量のセグメント化さ
れた脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された132.4gの
実施例A3から先駆体を、57.4gの２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエ
ノールＡ）、1300gの蒸留水及び70gの45％強度
NaOHからなる溶液に加えた。58.3gのホスゲン
を撹拌しながら窒素雰囲気下で30分間にわたつて
混合物中に通し、同時にPHを13に一定に保つため
に140gの45％強度水酸化ナトリウム溶液を滴々
添加した。ホスゲンを通した後に、39.8gの１％
強度トリエチルアミン溶液を加え、そして混合物
を１時間撹拌した。有機相を分離し、そして２％
強度リン酸及び最後に蒸留水で電解質がなくなる
まで、連続的に洗浄した。水を分離した後に、溶
媒を蒸留除去し、そして高分子量ポリカーボネー
トエラストマーを真空乾燥箱中で80〜100℃にお
いて15mmHgで乾燥した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は2.58であつた（CH2Cl2中）。 ゲルクロマトグラフイーによる測定に従うと、
重合体は130000において最大値を有していた。 塩化メチレンから成形されたフイルムの機械的
性質は、 引張り強さ：41.4MPa 破断時の伸び：358％ であつた。 参考例 B4 60重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び40重量％の２，２−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパンポリカーボネートからなる高分子量の脂
肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された170.8gの
実施例A4（表１）からの先駆体及び0.48gのトリ
ブチルアミン（＝１モルのビスフエノール単位当
り１モル％）を、46gの45％強度NaOH及び
1300gの蒸留水中の22.5gの２，２−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パンの溶液に加えた。 0.49gの１，４−ビス−（4′，4″−ジヒドロキシ
−トリフエニル−メチル）−ベンゼン及び4.5gの
５％強度NaOHからなる溶液をこの混合物に加
えた。76.5gのホスゲンを撹拌しながら窒素雰囲
気下で30分間にわたつて混合物中に通し、同時に
PHを13に一定に保つために148gの45％強度
NaOHを滴々添加した。ホスゲンを通した後に、
4.29gのトリブチルアミン（＝１モルのビスフエ
ノール単位当り９モル％）を加えて縮合反応を完
了させた。混合物はより粘性となり始めた。３時
間後に、有機相を分離し、そしてポリカーボネー
トエラストマーを参考例B3に記されている如く
して単離した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は1.08であつた（CH2Cl2中）。 参考例 B5 60重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び40重量％のビス−（２，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフエニル）−メタンポリ
カーボネートからなる高分子量の脂肪族−芳香
族ポリカーボネートの製造 実施例A5（表１）から得られた出発物質を実施
例B4中の如くしてビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル）−メタン及びホスゲンと
反応させた。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は1.78であつた（CH2Cl2）。 参考例 B6 50重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び50重量％の４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルスルフイドポリカーボネートからな
る高分子量の脂肪族−芳香族ポリカーボネート
の製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された132.5gの
実施例A6（表１）からの先駆体を、56.75gの４，
4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド、73gの
45％強度NaOH及び1300gの蒸留水からなる溶液
に加えた。0.78gの１，４−ビス−（４，4″−ジヒ
ドロキシトリフエニルメチル）−ベンゼン及び7g
の５％強度NaOHからなる溶液をこの混合物に
加えた。60.33gのホスゲンを撹拌しながら窒素雰
囲気下で30分間にわたつて混合物中に通し、同時
に130gの45％強度NaOHを滴々添加してPHを13
に一定に保つ。ホスゲンを通した後に、41.4gの
１％強度トリエチルアミン溶液を加えそして混合
物を参考例B3中に記されている如く処理した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は2.04であつた（100mlのフエノール／ｏ−
ジクロロベンゼン＝１：１中の0.5g）。 参考例 B7 60重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び40重量％の１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサンポリカ
ーボネートからなる、高分子量のセグメント化
された脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された167.9gの
実施例７（表１）からの先駆体を、24.9gの１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキ
サン、0.41gのｐ−ターシヤリー−ブチルフエノ
ール、1300gの蒸留水及び48.4gの45％強度NaOH
からなる溶液に加えた。0.7gの１，４−ビス−
（４，4′−ジヒドロキシトリフエニルメチル）−ベ
ンゼン及び6.2gの５％強度NaOHからなる溶液を
この混合物に加えた。40.4gのホスゲンを撹拌し
ながら窒素雰囲気下で混合物中に30分間にわたつ
て通し、同時に55gの45％強度水酸化ナトリウム
溶液を、PHを13に一定に保つために滴々添加し
た。ホスゲンを通した後に、27.5gの１％強度ト
リエチルアミン溶液を加えそして混合物を実施例
B3中に記されている如くして処理した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は2.25（CH2Cl2中）であつた。 参考例 B8 55重量％の１，６−ヘキサンジオールポリカー
ボネート及び45重量％のモル比１：１のビスフ
エノールＡ及び４，４−ジヒドロキシジフエニ
ルのポリカーボネートからなる高分子量の脂肪
族−芳香族ポリカーボネートの製造 1725gの塩化メチレン中に溶解された124gの実
施例A2からの粘着性の油を、30.14gのビスフエ
ノールＡ、35.9gの４，4′−ジヒドロキシフエニ
ル、1300gの蒸留水及び68.5gの45％強度NaOHか
らなる溶液に加えた。この混合物に0.78gの１，
４−ビス−（４，4″−ジヒドロキシ−トリフエニ
ルメチル）−ベンゼン及び6.5gの５％強度NaOH
からなる溶液を加えた。76.3gのホスゲンを撹拌
しながら窒素雰囲気下で30分間にわたつて混合物
中に通し、同時に180gの45％強度NaOHを滴々
添加した。ホスゲンを通した後に、39.1gの１％
強度トリエチルアミン溶液を加え、そして混合物
を参考例３の如く処理した。 ポリカーボネートエラストマーの相対的粘度η
相対は1.76であつた（フエノール／ｏ−ジクロロ
ベンゼン＝１：１中）。
Claims (1)
- １ (i)脂肪族ジオールのOH基が互いに関して少
なくともα−位置及びγ−位置にあるか又は互い
に更に離れているような脂肪族ジオール類、(ii)炭
酸ビス−アリールエステル類及び(iii)１種又はそれ
以上のジフエノール類を、80〜270℃の間の温度
で200mmHg〜0.1mmHgの間の真空下に協同的に反
応させることから成るジフエノールカーボネート
末端基を有する脂肪族−芳香族ポリカーボネート
の製造方法において、１モルの脂肪族ジオールビ
ス−ジフエノールカーボネートの製造に対してｎ
モルの脂肪族ジオール、ｍモルのジフエノール及
びｐモルの炭酸ビス−アリールエステルを使用
し、ｎは２〜40の数でありそして各場合ともｎと
使用したジオールの分子量Mn（数平均）を26増
加せしめた数との積が300〜10000の間の数となる
ように選択され、ｍは２〜５の間の数であり、そ
してｐは少なくともｎ＋１であるが多くとも（ｎ
＋ｍ）−１であることを特徴とする方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782827325 DE2827325A1 (de) | 1978-06-22 | 1978-06-22 | Verfahren zur herstellung von aliphatisch-aromatischen polycarbonaten mit diphenolcarbonat-endgruppen und ihre verwendung zur herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren, hochmolekularen, segmentierten, aliphatisch-aromatischen polycarbonat-elastomeren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS553487A JPS553487A (en) | 1980-01-11 |
| JPS6330337B2 true JPS6330337B2 (ja) | 1988-06-17 |
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Family Applications (3)
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| DE2935317A1 (de) | 1979-08-31 | 1981-03-26 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Hochmolekulare, segmentierte, thermoplastisch verarbeitbare, aromatische polycarbonate mit einkondensierten dimerfettsaeureestern, ihre herstellung und ihre verwendung |
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