JPS63304252A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、画像鮮鋭度の改良された、粒状性も良好なハ
ロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。
ロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像の鮮鋭度向上の
ために種々の技術が開発されてきた。特にカラー反転感
材においては、処理工程における第一現像の溶解物理現
像を活用して、乳剤のハロゲン組成粒子構造へのハロゲ
ンイオンの分布の変化等によシ、現像時生じるI0イオ
ンをコントロールして用いる方法が活用されてきた。し
かし従来の技術では、さらなる大巾な鮮鋭度の向上は困
難であった。
ために種々の技術が開発されてきた。特にカラー反転感
材においては、処理工程における第一現像の溶解物理現
像を活用して、乳剤のハロゲン組成粒子構造へのハロゲ
ンイオンの分布の変化等によシ、現像時生じるI0イオ
ンをコントロールして用いる方法が活用されてきた。し
かし従来の技術では、さらなる大巾な鮮鋭度の向上は困
難であった。
またこの溶解物理現像の活性をより高めるために、乳剤
層中にカブラセ乳剤を添加する方法が提案されている。
層中にカブラセ乳剤を添加する方法が提案されている。
(US−≠012j13) しかし、この方法では、
カブラセ乳剤によシ、第一現像でのカブリが増加するた
め色像にし九時の濃度低下及び粒状の悪化という、欠点
がある。よシ大きな効果を狙ってカブラセ乳剤の活性を
高めたシ、量を多くするとこの欠点が増大する。欠点を
補う丸めには、ハロゲン化銀の増量が必要という新たな
問題を有していた。
カブラセ乳剤によシ、第一現像でのカブリが増加するた
め色像にし九時の濃度低下及び粒状の悪化という、欠点
がある。よシ大きな効果を狙ってカブラセ乳剤の活性を
高めたシ、量を多くするとこの欠点が増大する。欠点を
補う丸めには、ハロゲン化銀の増量が必要という新たな
問題を有していた。
ま九、現像時に、ハロゲン化銀の現像に応じて現像抑制
剤を放出するDIR化合物による鮮鋭度の向上が提案さ
れている。
剤を放出するDIR化合物による鮮鋭度の向上が提案さ
れている。
この方法も効果Fiあるが、DIR化合物の大量使用に
よシ必要としている第−現像時の現像抑制効果以外にカ
ラー現像工程で残存しているDIR化合物による現像抑
制作用が発現し、色像の濃度低下、階調の処理依存性が
増し抑制効果の与え方に限界があシ、ある範囲内での鮮
鋭度向上効果しか出せなかった。
よシ必要としている第−現像時の現像抑制効果以外にカ
ラー現像工程で残存しているDIR化合物による現像抑
制作用が発現し、色像の濃度低下、階調の処理依存性が
増し抑制効果の与え方に限界があシ、ある範囲内での鮮
鋭度向上効果しか出せなかった。
染料の添加によシ乳剤層中の光の散乱1反射等のイラジ
ェーション、ハレーションを防ぐことによシ鮮鋭度を向
上させる方法が知られているが、この方法では染料の添
加量に応じてフィルター効果により感度が低下してしま
う。感度低下分を補うためには乳剤の感度を上げる必要
があり、これに併って粒状が悪化するという問題があっ
た。
ェーション、ハレーションを防ぐことによシ鮮鋭度を向
上させる方法が知られているが、この方法では染料の添
加量に応じてフィルター効果により感度が低下してしま
う。感度低下分を補うためには乳剤の感度を上げる必要
があり、これに併って粒状が悪化するという問題があっ
た。
(本発明の目的)
本発明の目的は、鮮鋭度の高い1粒状性にも優れたハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供することKある。
ゲン化銀カラー感光材料を提供することKある。
(問題点を解決する丸めの手段)
本発明の目的は、支持体上に赤感性、緑感性、青感性の
各々少くとも一層の乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、一般式CI)で示されるDIR化合
物を少くとも一種含有し、かつ、少なくとも赤感性乳剤
層及び/又は緑感性乳剤層の最低感度層及び/又は最低
感度層に隣接する層(乳剤層又は非乳剤層)にカブラセ
乳剤(写真感光材料の未旙光部及び露光部を問わず一様
に現像が可能となるハロゲン化銀乳剤)及び/又はコロ
イド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料 一般式(I ) A−(T ime :lTX式中
人は酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化され
ることKよってはじめて−(Time)(−Xが離脱す
ることを可能ならしめる原子団。
各々少くとも一層の乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、一般式CI)で示されるDIR化合
物を少くとも一種含有し、かつ、少なくとも赤感性乳剤
層及び/又は緑感性乳剤層の最低感度層及び/又は最低
感度層に隣接する層(乳剤層又は非乳剤層)にカブラセ
乳剤(写真感光材料の未旙光部及び露光部を問わず一様
に現像が可能となるハロゲン化銀乳剤)及び/又はコロ
イド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料 一般式(I ) A−(T ime :lTX式中
人は酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化され
ることKよってはじめて−(Time)(−Xが離脱す
ることを可能ならしめる原子団。
TimeはS、−N、01Seで人と連結するタイミン
グ基を表す。tはO又U/の整数でXは現像抑制剤を示
す。
グ基を表す。tはO又U/の整数でXは現像抑制剤を示
す。
によ)達成された。
ハロゲン化銀反転カラー感材の鮮鋭度の向上をはかるた
め、DIR化合物による鮮鋭度向上を検討したところ、
優れ九効果を発揮しうろことを確認した。しかじよシ大
きな鮮鋭度向上のために抑制度を増していくと、B/W
現像後1色像を形成するカラー現像において、黒白現f
象で使用されなかったDIR化合物が反応し抑制剤を放
出することにより、発色129度の低下と階調の軟調化
という問題が生じ、鮮鋭度向上に与える効果に限界があ
ることが判明した。
め、DIR化合物による鮮鋭度向上を検討したところ、
優れ九効果を発揮しうろことを確認した。しかじよシ大
きな鮮鋭度向上のために抑制度を増していくと、B/W
現像後1色像を形成するカラー現像において、黒白現f
象で使用されなかったDIR化合物が反応し抑制剤を放
出することにより、発色129度の低下と階調の軟調化
という問題が生じ、鮮鋭度向上に与える効果に限界があ
ることが判明した。
この限界を突破すべく、黒白現像時の溶解物理現俸活性
を高めておくために、カブラセ乳剤やコロイド銀を添加
したところ、DIR化合物の限界をクリアーしてよル高
いレベルの鮮鋭&向上が可能であることを見出した。
を高めておくために、カブラセ乳剤やコロイド銀を添加
したところ、DIR化合物の限界をクリアーしてよル高
いレベルの鮮鋭&向上が可能であることを見出した。
この効果は、カブラセ乳剤やコロイド銀だけを添加して
、乳剤中のヨードイオンによる抑制効果を増して得られ
る効果よシ、はるかに大き〈従来知られていたカブラセ
乳剤やコロイド銀だけの効果からは予想されないもので
あった。
、乳剤中のヨードイオンによる抑制効果を増して得られ
る効果よシ、はるかに大き〈従来知られていたカブラセ
乳剤やコロイド銀だけの効果からは予想されないもので
あった。
DIR化合物による現像抑制効果が溶解物理現像が活性
となったところではよシ大きくなり、抑制部と非抑制部
の差としてエツジ効果がよシ大きく表われ、鮮鋭度の向
上が得られたものと考えられる。
となったところではよシ大きくなり、抑制部と非抑制部
の差としてエツジ効果がよシ大きく表われ、鮮鋭度の向
上が得られたものと考えられる。
本発明の、カブラセ乳剤やコロイド銀及びDIR化合物
を含有させる技術は、ハロゲン化錯力2−反転感光材料
ばかシでなく、カラーネガ、カラーペーパー、カラー反
転ペーパー等のカラー感光材料に対しても有効であつ九
。
を含有させる技術は、ハロゲン化錯力2−反転感光材料
ばかシでなく、カラーネガ、カラーペーパー、カラー反
転ペーパー等のカラー感光材料に対しても有効であつ九
。
特に効果が大きい感材としては、現像液中にハロゲン化
銀溶剤を含有している、ハロゲン化銀カラー反転感光材
料、カラー反転ば一パーである。
銀溶剤を含有している、ハロゲン化銀カラー反転感光材
料、カラー反転ば一パーである。
特に効果の着るしい感材は塗布層が多く、厚味が大で下
層のシャープネスが悪化しやすい、カラー反転感材であ
る。
層のシャープネスが悪化しやすい、カラー反転感材であ
る。
以下、本発明で用いる一般式(I)の化合物について説
明する。
明する。
まず一般式CI〕のAについて更に詳しく説明する。A
で示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミノフ
ェノール、/、2−す7タレンジオール、/、4t−ナ
フタレンジオール、l。
で示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキノ
ン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミノフ
ェノール、/、2−す7タレンジオール、/、4t−ナ
フタレンジオール、l。
6−す7タレンジオール、1.2−アミンナフトール%
/l≠−7ミノナフトール又は1.t−アミノナフトー
ルなどがあげられる。この時アミノ基は炭素数l−λ!
のスルホニル基、または炭素数/〜コjのアシル基で置
換されていることが好ましい。スルホニル基としては置
換または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族
スルホニル基があけられる。またアシル基としては置換
または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基
があげられる。人の酸化還元母核を形成する水酸基また
はアミノ基は、現俸処理時に脱保護可能な保護基で保護
されていてもよい。保護基の例としては、炭素数l−λ
!のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基。
/l≠−7ミノナフトール又は1.t−アミノナフトー
ルなどがあげられる。この時アミノ基は炭素数l−λ!
のスルホニル基、または炭素数/〜コjのアシル基で置
換されていることが好ましい。スルホニル基としては置
換または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族
スルホニル基があけられる。またアシル基としては置換
または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基
があげられる。人の酸化還元母核を形成する水酸基また
はアミノ基は、現俸処理時に脱保護可能な保護基で保護
されていてもよい。保護基の例としては、炭素数l−λ
!のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基。
さらに特開昭jターlり7037、特開昭よターλ01
017に記載されている保護基があげられる。さらKこ
の保護基は、可能な場合は以下に述べる人の置換基と互
いに結合して、!、t、あるいは7員環を形成してもよ
い。
017に記載されている保護基があげられる。さらKこ
の保護基は、可能な場合は以下に述べる人の置換基と互
いに結合して、!、t、あるいは7員環を形成してもよ
い。
人で表わされる酸化還元母核蝶適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数−j以下のもので1例えばアルキル基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環
残基、または÷Time%Xなどがあげられる。これら
の置換基はさらに以上述べた置換基で置換されていても
よい。またこれらの置換基は。
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数−j以下のもので1例えばアルキル基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンア
ミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環
残基、または÷Time%Xなどがあげられる。これら
の置換基はさらに以上述べた置換基で置換されていても
よい。またこれらの置換基は。
それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるいは不
飽和の炭素環、ま九は飽和あるいは不飽和のへテロ環を
形成してもよい。
飽和の炭素環、ま九は飽和あるいは不飽和のへテロ環を
形成してもよい。
Aの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコ・−
ル、p−アミノフェノール、0−アミンフェノール、/
、4C−す7タレンジオール、/、参−アミノナフトー
ルなどがあげられる。人として更に好ましくはハイドロ
キノン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミ
ンフェノールがあげられる。人として最も好ましくはハ
イドロキノンである。
ル、p−アミノフェノール、0−アミンフェノール、/
、4C−す7タレンジオール、/、参−アミノナフトー
ルなどがあげられる。人として更に好ましくはハイドロ
キノン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミ
ンフェノールがあげられる。人として最も好ましくはハ
イドロキノンである。
一般式(INKおける人の好ましい具体例を以下に示す
。なお各構造式中(ト)は÷Time+、Xが結合する
位置を示す。
。なお各構造式中(ト)は÷Time+、Xが結合する
位置を示す。
+Time+tXは一般式(:I)においてAで表わさ
れる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸化
体となった時はじめてe+Time+tXとして放出さ
れる基である。
れる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸化
体となった時はじめてe+Time+tXとして放出さ
れる基である。
Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でAに連結するタイミング基でsb、現像時放出さ
れたe+Time%Xから一段階あるいはそれ以上の段
階の反応を経てXを放出せしめる基があげられる。Ti
meとしては、例えば米国特許第参、コ≠!、262号
、同第≠、参Oり。
原子でAに連結するタイミング基でsb、現像時放出さ
れたe+Time%Xから一段階あるいはそれ以上の段
階の反応を経てXを放出せしめる基があげられる。Ti
meとしては、例えば米国特許第参、コ≠!、262号
、同第≠、参Oり。
323号、英国特許第2.OF4.7rJ号、米国特許
第#、/4C4,394号、公開5f9/−/≠412
1号、公開昭第77−!t6tJ7号などに記載されて
いるものがあげられる。Timeとしては、これらに記
載されているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよ
い。
第#、/4C4,394号、公開5f9/−/≠412
1号、公開昭第77−!t6tJ7号などに記載されて
いるものがあげられる。Timeとしては、これらに記
載されているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよ
い。
xFi現像抑制剤を意味する。現偉抑制剤の例としては
、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物ある
いはイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。
、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物ある
いはイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例と
しては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾー
ル類(例えばl−フェニルー!−メルカプトテトラゾー
ル、 / −プロピル−!−メルカプトテトラゾール、
l−ブチル−!−メルカプトテトラゾール、コーメチル
チオー!−メルカプト−/、J、u−チアジアゾール、
J−メfルー参−フェニルー!−メルカプト−/、コ、
≠−トリアゾール、/−(≠−エチルカルバモイルフェ
ニル) −−2−メルカプトイミダゾール、コーメルカ
ブトベンズオキサゾールコ−メルカプトベンズイミダゾ
ール、コーメルカブトベンゾチアゾール、コーメルカブ
トベンズオキサゾール、2−フェニル−!−メルヵフト
ー/。
しては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾー
ル類(例えばl−フェニルー!−メルカプトテトラゾー
ル、 / −プロピル−!−メルカプトテトラゾール、
l−ブチル−!−メルカプトテトラゾール、コーメチル
チオー!−メルカプト−/、J、u−チアジアゾール、
J−メfルー参−フェニルー!−メルカプト−/、コ、
≠−トリアゾール、/−(≠−エチルカルバモイルフェ
ニル) −−2−メルカプトイミダゾール、コーメルカ
ブトベンズオキサゾールコ−メルカプトベンズイミダゾ
ール、コーメルカブトベンゾチアゾール、コーメルカブ
トベンズオキサゾール、2−フェニル−!−メルヵフト
ー/。
3、弘−オキサジアゾール、/−(J−(J−メチルウ
レイド)フェニル)−J−メルカプトテトラゾール、/
−(4L−二トロフェニル)−!−メルカプトテトラゾ
ール、!−(コーエテルヘキサノイルアミノ)−2−メ
ルカプトベンズイミダゾールなど)、置換あるいは無置
換のメルカプドア・ザインデン類(例えば、t−メチル
−≠−メルヵブドー/、!、に1,7−チトラザイ/デ
ン、弘。
レイド)フェニル)−J−メルカプトテトラゾール、/
−(4L−二トロフェニル)−!−メルカプトテトラゾ
ール、!−(コーエテルヘキサノイルアミノ)−2−メ
ルカプトベンズイミダゾールなど)、置換あるいは無置
換のメルカプドア・ザインデン類(例えば、t−メチル
−≠−メルヵブドー/、!、に1,7−チトラザイ/デ
ン、弘。
t−ジメチル−λ−メルカプトー/、J、33゜7−チ
トラザインデンなど)、置換あるいは無置換のメルカプ
トピリミジン類(例えばλ−メルカプトピリミジン、コ
ーメルカブトー弘−メチル−6−ヒドロキシピリミジン
など)などがある。
トラザインデンなど)、置換あるいは無置換のメルカプ
トピリミジン類(例えばλ−メルカプトピリミジン、コ
ーメルカブトー弘−メチル−6−ヒドロキシピリミジン
など)などがある。
イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては。
例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば
/、コ、参−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、!−
メチルベンゾトリアゾール、!−二トロベンゾトリアゾ
ール、z−−fロモベンゾトリアゾール、j−n−ブチ
ルベンゾトリアゾール、!、6−ジメテルベンゾトリア
ゾールなど)、置換あるいは無置換のインダゾール類(
例えばインダゾール、!−ニトロインダゾール、3−二
トロインタソール、3−クロロ−!−ニトロインタソー
ルなど)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
(例えば!−二トロベンズイミダゾール、J、t−ジク
ロロベンズイミダゾールなど)などがあけられる。
/、コ、参−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、!−
メチルベンゾトリアゾール、!−二トロベンゾトリアゾ
ール、z−−fロモベンゾトリアゾール、j−n−ブチ
ルベンゾトリアゾール、!、6−ジメテルベンゾトリア
ゾールなど)、置換あるいは無置換のインダゾール類(
例えばインダゾール、!−ニトロインダゾール、3−二
トロインタソール、3−クロロ−!−ニトロインタソー
ルなど)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
(例えば!−二トロベンズイミダゾール、J、t−ジク
ロロベンズイミダゾールなど)などがあけられる。
一!!、fcXは一般式〔■〕のTimeから離脱して
、いったん現像抑制性を有する化合物となった後。
、いったん現像抑制性を有する化合物となった後。
更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カ
ルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加
受容基、あるいはイミド基などがあげられる。このよう
な失活型現像抑制剤の例としては、例えば、t−(J−
フェノキ7カルボニルフエニル)−よ−メルカプトテト
ラゾール、/−(≠−フェノキシカルボ゛ニルフェニル
)−!−メルカフトテ)9/−h、/−(3−マレイン
イミドフェニル)−j−メルカプトテトラゾール、!−
フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール、j−(弘−
ジアノフェノキ7カルボニル)ベンゾトリアゾール、λ
−フェノキシカルボニルメチルチオ−!−メルカプ)−
/、j。
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カ
ルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加
受容基、あるいはイミド基などがあげられる。このよう
な失活型現像抑制剤の例としては、例えば、t−(J−
フェノキ7カルボニルフエニル)−よ−メルカプトテト
ラゾール、/−(≠−フェノキシカルボ゛ニルフェニル
)−!−メルカフトテ)9/−h、/−(3−マレイン
イミドフェニル)−j−メルカプトテトラゾール、!−
フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール、j−(弘−
ジアノフェノキ7カルボニル)ベンゾトリアゾール、λ
−フェノキシカルボニルメチルチオ−!−メルカプ)−
/、j。
≠−チアジアゾール、!−ニトロー3−フェノキシカル
ボニルイミダゾール、!−(λ、3−ジクロロプロピル
オキシカルボニル)ベンゾトリアシーA/、/ −(≠
−ベンツイルオキシフェニル)−j−メルカプトテトラ
ゾール、r−(,2−メタンスルホニルエトキシカルボ
ニル)−2−メルカプトへ/ソテアゾール、!−シンナ
モイルアミノベンツトリアゾール、t−(J−ビニルカ
ルボニルフェニル)−j−メルカプトテトラゾール、!
−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、コー(弘
−スクシンイミドフェニル)−!−メルカプトー7,3
.≠−オキサジアゾール、ぶ−フェノキシカルボニル−
λ−メルカプトベンズオキサゾールなどがあげられる。
ボニルイミダゾール、!−(λ、3−ジクロロプロピル
オキシカルボニル)ベンゾトリアシーA/、/ −(≠
−ベンツイルオキシフェニル)−j−メルカプトテトラ
ゾール、r−(,2−メタンスルホニルエトキシカルボ
ニル)−2−メルカプトへ/ソテアゾール、!−シンナ
モイルアミノベンツトリアゾール、t−(J−ビニルカ
ルボニルフェニル)−j−メルカプトテトラゾール、!
−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、コー(弘
−スクシンイミドフェニル)−!−メルカプトー7,3
.≠−オキサジアゾール、ぶ−フェノキシカルボニル−
λ−メルカプトベンズオキサゾールなどがあげられる。
本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式CI)で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない。
式CI)で表わされる化合物の具体例を示すが、本発明
で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではない。
化合物j!
化合物j≦
一般式〔I〕で示された化合物は、一般に以下の2通り
の方法で合成できる。まずTimeが単なる結合手(1
−0)の場合、第1はクロロホルムやl、−2−ジクロ
ロエタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無触媒
またはp−)ルエンスルホン酸、ぺ/ゼンスルホン酸、
)IJフルオロメタ/スルホン酸、メタンスルホン駿な
どの酸触媒共存下に、ベンゾキノンやオルトキノン、キ
ノンモノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤
を室温から1000Cの間の温度で反応させる方法であ
る。第2は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチル
ホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチ
ルアミンなどの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素
で置換され九ベンゾキノン、オルトキノン、キノンモノ
イミン、キノンジイミン誘導体と現偉抑制剤を−コO0
Cから1000Cの間で反応させて得られ九キノン体ヲ
、ジエチルヒドロキシルアミン、ハイドロサルファイド
ナトリウムなどの還元剤で還元する方法である。〔参考
文献: Re5earchDisclosure /I
227 (/ 5’7り);Liebigs Ann、
Chem、 744に、/ j /(/り7−)〕 次いでXがTimeを介して放出される凰式(t==l
)の場合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。すな
わち上記の現偉抑制剤(X)のかわシにTime−Xを
用いるか、またはXに置換可能な基(例えばハロゲン原
子、ヒドロキシ基、またはそれらの前駆体)を有するT
imeを先にレドックス母核に導入した後、置換反応に
よりxを連結させる方法である。
の方法で合成できる。まずTimeが単なる結合手(1
−0)の場合、第1はクロロホルムやl、−2−ジクロ
ロエタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無触媒
またはp−)ルエンスルホン酸、ぺ/ゼンスルホン酸、
)IJフルオロメタ/スルホン酸、メタンスルホン駿な
どの酸触媒共存下に、ベンゾキノンやオルトキノン、キ
ノンモノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤
を室温から1000Cの間の温度で反応させる方法であ
る。第2は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチル
ホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチ
ルアミンなどの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素
で置換され九ベンゾキノン、オルトキノン、キノンモノ
イミン、キノンジイミン誘導体と現偉抑制剤を−コO0
Cから1000Cの間で反応させて得られ九キノン体ヲ
、ジエチルヒドロキシルアミン、ハイドロサルファイド
ナトリウムなどの還元剤で還元する方法である。〔参考
文献: Re5earchDisclosure /I
227 (/ 5’7り);Liebigs Ann、
Chem、 744に、/ j /(/り7−)〕 次いでXがTimeを介して放出される凰式(t==l
)の場合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。すな
わち上記の現偉抑制剤(X)のかわシにTime−Xを
用いるか、またはXに置換可能な基(例えばハロゲン原
子、ヒドロキシ基、またはそれらの前駆体)を有するT
imeを先にレドックス母核に導入した後、置換反応に
よりxを連結させる方法である。
本発明に用いるDIFL化合物は、乳剤層又は中間層に
添加することができるが、感光材料の長期保存性、及び
、製造時の安定性から、ハロゲン化銀乳剤を実質的に含
まない層に添加することが好ましい。
添加することができるが、感光材料の長期保存性、及び
、製造時の安定性から、ハロゲン化銀乳剤を実質的に含
まない層に添加することが好ましい。
DIR化合物は、/、0X10 モル/ rn 2
〜t、oxio−3モル/rIL2添加できるが好まし
い添加量は/ 0− ’ % ル/ 1tL ” 〜/
Q −’ モル/肩2である。DIR化合物は水に難
溶性の有機溶媒に溶解し、乳化物として添加することが
一般的であるが、少量の水溶性有機溶媒に溶解後、親水
性コロイド溶液中に微細に分散させて添加してもよく、
またポリマーラテックスに含浸することによシ添加して
も良い。
〜t、oxio−3モル/rIL2添加できるが好まし
い添加量は/ 0− ’ % ル/ 1tL ” 〜/
Q −’ モル/肩2である。DIR化合物は水に難
溶性の有機溶媒に溶解し、乳化物として添加することが
一般的であるが、少量の水溶性有機溶媒に溶解後、親水
性コロイド溶液中に微細に分散させて添加してもよく、
またポリマーラテックスに含浸することによシ添加して
も良い。
以下に、本発明で用いるカブラセ乳剤について説明する
。
。
カブラセ乳剤とは、写真感光材料の未露光部および露光
部を問わず一様に現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の
ことを言う。
部を問わず一様に現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の
ことを言う。
カブラセ乳剤はハロゲン化銀乳剤を露光によシカブラセ
る方法や化学的にカブラせることによシ形成できる。確
実にカブラせるため罠は化学的にカブラせる方法が好ま
しい。カブラセ乳剤はいわゆる表面型であっても溶解物
理現像によシある程度の現像時間によシ表面が溶解され
てから、カブリが生じる内部カブラセ型であっても良い
。
る方法や化学的にカブラせることによシ形成できる。確
実にカブラせるため罠は化学的にカブラせる方法が好ま
しい。カブラセ乳剤はいわゆる表面型であっても溶解物
理現像によシある程度の現像時間によシ表面が溶解され
てから、カブリが生じる内部カブラセ型であっても良い
。
カブラセ乳剤は任意の粒径分布を有しても良いし、正常
晶でも双晶でもよい。又その形状は球型から平板状に到
るまで任意である。好ましいサイズは画像形成用に用い
るハロゲン化銀乳剤の平均粒子径よシ大きくない場合で
ある。一般には比較的細かいカブラセ乳剤を用いるのが
好ましい。細かいハロゲン化銀粒子は溶解物理現像の核
としての効果が大きいためである。好ましくはO,Uμ
以下の平均粒子径を持つカブラセ乳剤が用いられる。
晶でも双晶でもよい。又その形状は球型から平板状に到
るまで任意である。好ましいサイズは画像形成用に用い
るハロゲン化銀乳剤の平均粒子径よシ大きくない場合で
ある。一般には比較的細かいカブラセ乳剤を用いるのが
好ましい。細かいハロゲン化銀粒子は溶解物理現像の核
としての効果が大きいためである。好ましくはO,Uμ
以下の平均粒子径を持つカブラセ乳剤が用いられる。
カブラセ乳剤のハロゲン組成は塩素、臭素、沃素のいず
れでも、ま九それらの任意の割合いの混合物でも良い。
れでも、ま九それらの任意の割合いの混合物でも良い。
カブラセ乳剤の沃素含率は画像形成用に用いられる乳剤
の沃素含率よシ少いものが用いられ、特に好ましくはJ
%以下の沃素含量である。
の沃素含率よシ少いものが用いられ、特に好ましくはJ
%以下の沃素含量である。
また、このカブラセ乳剤をコロイド銀といっしょに用い
ても良い。
ても良い。
本発明に用いるコロイド銀の調整法は当業界では良く知
られておシ、例えばColloColloidalEl
e Weiser、Wiley & 5onsNevr
York /り3J、 ドイツ特許Jf6IOP4
/P3、US脣許2ぶtrtoiK記載された方法で調
整することができる。
られておシ、例えばColloColloidalEl
e Weiser、Wiley & 5onsNevr
York /り3J、 ドイツ特許Jf6IOP4
/P3、US脣許2ぶtrtoiK記載された方法で調
整することができる。
本発明のカブラセ乳剤やコロイド銀の添加層は画像の鮮
鋭度が人の目に対して効果の大きい、緑感性層及び又は
赤感性層の低濃度域に相当する低感度層に効果を与える
ことが望ましいため、緑感性層及び/又は赤感性層の低
感度層及び/又はその隣接する乳剤層か非乳剤層に添加
することが重要である。
鋭度が人の目に対して効果の大きい、緑感性層及び又は
赤感性層の低濃度域に相当する低感度層に効果を与える
ことが望ましいため、緑感性層及び/又は赤感性層の低
感度層及び/又はその隣接する乳剤層か非乳剤層に添加
することが重要である。
カブラセ乳剤の添加量は単一添加層に対して1O−1s
P/m” 〜/ 、Op/yx” 2>E好tL<、よ
シ好ましくは/ 0− ’ P / ym2〜0 、
/ p / wgZである。
P/m” 〜/ 、Op/yx” 2>E好tL<、よ
シ好ましくは/ 0− ’ P / ym2〜0 、
/ p / wgZである。
コロイド銀の添加量は単一添加層に対して10−’y/
m” 〜/ 、oy/m” が好1L<、ヨb好tしく
Fi/ 0−S〜10”−”117ns2である。
m” 〜/ 、oy/m” が好1L<、ヨb好tしく
Fi/ 0−S〜10”−”117ns2である。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀であシ、好ましくは、10モルチ以下のヨウ化銀を
含む沃臭化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀であシ、好ましくは、10モルチ以下のヨウ化銀を
含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの1球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの1球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用でき・るハロゲン化銀写真乳剤は。
例えばリサーチ・デスクロージャー(RD)、ム/74
4A3(/り7を年lコ月)、22〜23頁、11、乳
剤製造(Emulsion preparation
and types )’、および同A/17/l(
/り7り年//月)、tar頁、グラ7キデ頁「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
4A3(/り7を年lコ月)、22〜23頁、11、乳
剤製造(Emulsion preparation
and types )’、および同A/17/l(
/り7り年//月)、tar頁、グラ7キデ頁「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chemic ef Phi
siquePhotographique Paul
Montel、 tり17)、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duff
in、 PhotographicEmulsion
Chemistry (Focal Press
。
siquePhotographique Paul
Montel、 tり17)、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duff
in、 PhotographicEmulsion
Chemistry (Focal Press
。
/りAj))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、7オ一カルプレス社刊(V、L。
」、7オ一カルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、Making
and CoatingPhotographic
Emulsion、Focalpress+ /り
64A)などに記載された方法を用いて調製することが
できる。
and CoatingPhotographic
Emulsion、Focalpress+ /り
64A)などに記載された方法を用いて調製することが
できる。
米国特許第3 、7741’ 、 421号、同!、t
!!、3り≠号および英国特許第1,4A/!、7≠!
号などに記載され九単分散乳剤も好ましい。
!!、3り≠号および英国特許第1,4A/!、7≠!
号などに記載され九単分散乳剤も好ましい。
また、粒子の直径と厚みの比(アスはクト比)が約2以
上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。好ま
しいアスイクト比は、使用する感材と使用層さらに目的
とする性能によシ異なるが、通常1以上が好ましく、1
以上でも良い。また、平板状粒子と非平板状粒子も適宜
併用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gut
off。
上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。好ま
しいアスイクト比は、使用する感材と使用層さらに目的
とする性能によシ異なるが、通常1以上が好ましく、1
以上でも良い。また、平板状粒子と非平板状粒子も適宜
併用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gut
off。
Photographic 5cience an
d Engineering)、第1参巻、コ4Ar
〜2!7頁(lり70年);米@特許第μ、4<j≠、
126号、同弘、11゜310号、同≠、≠33.O弘
を号、同≠、≠32.120号および英国特許第2./
/コ、/j7号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。
d Engineering)、第1参巻、コ4Ar
〜2!7頁(lり70年);米@特許第μ、4<j≠、
126号、同弘、11゜310号、同≠、≠33.O弘
を号、同≠、≠32.120号および英国特許第2./
/コ、/j7号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質、なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるノ10ゲン化銀が接合されていてもよく、ま九例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるノ10ゲン化銀が接合されていてもよく、ま九例え
ばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と
接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー417
6≠3および同A11r7/6に記載されており、その
該当箇所を後掲の表Kまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー417
6≠3および同A11r7/6に記載されており、その
該当箇所を後掲の表Kまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のコつの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類 FLD/7tlA、3 FLD/1
7/ll 化学増感剤 1JJT 4≠r頁
右欄λ 感度上昇剤 同上3 分
光増感剤、 23〜2μ頁 iり頁右欄〜強色増感剤
2≠り頁右欄≠ 増白剤
コμ頁 j かぶシ防止剤 2≠〜λj頁 6≠り頁右欄〜お
よび安定剤 t 光吸収剤、7 .2よ〜26頁 t≠り頁右欄〜イ
ルター染料 1,10頁左欄紫外線
吸収剤 7 スティン防止剤 2!頁右欄 410頁左〜右欄 t 色素画像安定剤 21頁 2 硬膜剤 コを貫 tri頁左欄lθ
バインダー 26頁 同上// 可塑
剤、潤滑剤 27頁 610右欄12 塗布助剤1
表面 λt−27頁 同上活性剤 13 スタテック防止剤 27頁 同上本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD
)ム/744/L3、■−C〜Gに記載された特許に記
載されている。
7/ll 化学増感剤 1JJT 4≠r頁
右欄λ 感度上昇剤 同上3 分
光増感剤、 23〜2μ頁 iり頁右欄〜強色増感剤
2≠り頁右欄≠ 増白剤
コμ頁 j かぶシ防止剤 2≠〜λj頁 6≠り頁右欄〜お
よび安定剤 t 光吸収剤、7 .2よ〜26頁 t≠り頁右欄〜イ
ルター染料 1,10頁左欄紫外線
吸収剤 7 スティン防止剤 2!頁右欄 410頁左〜右欄 t 色素画像安定剤 21頁 2 硬膜剤 コを貫 tri頁左欄lθ
バインダー 26頁 同上// 可塑
剤、潤滑剤 27頁 610右欄12 塗布助剤1
表面 λt−27頁 同上活性剤 13 スタテック防止剤 27頁 同上本発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD
)ム/744/L3、■−C〜Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、り3
3.zoi号、同第参、Oλコ、t20号、同第参、3
λt、oコ≠号、同第弘、≠oi。
3.zoi号、同第参、Oλコ、t20号、同第参、3
λt、oコ≠号、同第弘、≠oi。
7!λ号、特公昭!1r−107Jり号、英国特許第1
,4c2!t、020号、同第1.弘76.740号、
等に記載のものが好ましい。
,4c2!t、020号、同第1.弘76.740号、
等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、J1
0,4/り号、同第参、J!/。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、J1
0,4/り号、同第参、J!/。
tり7号、欧州特許第73,437号、米国特許第J、
O4/、4/−3λ号、同第J、7λz、ot7号、リ
サーチ・ディスクロージャーAコ参λ20(/りを弘年
を月)、特開昭40−33172号、リサーチ・ディス
クロージャーAλ4AλJO(lりra年6月)1%開
昭to−弘36!り号、米国特許第参、100.4JO
号、同第−1j弘0、tjQ号等に記載の本のが%に好
ましい。
O4/、4/−3λ号、同第J、7λz、ot7号、リ
サーチ・ディスクロージャーAコ参λ20(/りを弘年
を月)、特開昭40−33172号、リサーチ・ディス
クロージャーAλ4AλJO(lりra年6月)1%開
昭to−弘36!り号、米国特許第参、100.4JO
号、同第−1j弘0、tjQ号等に記載の本のが%に好
ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。
O12,212号、同第参、l≠t、JY4号、同第≠
、2λ1,233号、同第≠、λり61Joo号、第J
、J4F、タコ2号、第λ、II/。
、2λ1,233号、同第≠、λり61Joo号、第J
、J4F、タコ2号、第λ、II/。
171号、同第コ、77.2./AJ号、同第2゜19
1.126号、同第J 、772.002号、同第s、
yzr、3or号、同第参、33≠、Ql1号、同fJ
4≠、3コア、173号、西独特許出願第J 、32F
、7コタ号、欧州特許第1コl。
1.126号、同第J 、772.002号、同第s、
yzr、3or号、同第参、33≠、Ql1号、同fJ
4≠、3コア、173号、西独特許出願第J 、32F
、7コタ号、欧州特許第1コl。
JtjA号、米国特許第3.仏参4,4ココ号、同第参
、 333.5’タタ号、同第参、4Azi、z!2号
、同第弘、≠27,747号、欧州特許第iti、tJ
jA号等に記載のものが好ましい。
、 333.5’タタ号、同第参、4Azi、z!2号
、同第弘、≠27,747号、欧州特許第iti、tJ
jA号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーム/7t4AJの
■−G項、米国特許第参、/l、!。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーム/7t4AJの
■−G項、米国特許第参、/l、!。
470号、特公昭77−jf≠lJ号、米国特許第参、
Pコ2号、同第参、/J!、λ!1号、英国特許第i、
iat、Jty号に記載のものが好ましい。
Pコ2号、同第参、/J!、λ!1号、英国特許第i、
iat、Jty号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第弘、j64.コ37号、英国特許第2.lコj
、!70号、欧州特許第26.!70号、西独特許(
公開)第3.λ3参、!33号に記載のものが好ましい
。
国特許第弘、j64.コ37号、英国特許第2.lコj
、!70号、欧州特許第26.!70号、西独特許(
公開)第3.λ3参、!33号に記載のものが好ましい
。
ポリマー化され九色素形成カプラーの典聾例は、米国特
許第x、4csi、rコ0号、同第u、orO,2/I
号、同第4A、Jls7,212号、英国特許第2,1
02,173号等に記載されている。
許第x、4csi、rコ0号、同第u、orO,2/I
号、同第4A、Jls7,212号、英国特許第2,1
02,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/74447
、■〜F項に記載された特許、特開昭!7−/j/P4
C弘号、4!7−/3823≠号、同to−trtiλ
μ!号、米国特許第参。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/74447
、■〜F項に記載された特許、特開昭!7−/j/P4
C弘号、4!7−/3823≠号、同to−trtiλ
μ!号、米国特許第参。
2≠l、り42号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,0り7、/参〇号、
同第2.IJ/、111号、特開昭19−117431
号、同!P−/70r4AO号に記載のものが好ましい
。
カプラーとしては、英国特許第2,0り7、/参〇号、
同第2.IJ/、111号、特開昭19−117431
号、同!P−/70r4AO号に記載のものが好ましい
。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許tlX4cei3o、弘コア号等
に記載の競争カプラー、米国特許第弘。
ーとしては、米国特許tlX4cei3o、弘コア号等
に記載の競争カプラー、米国特許第弘。
コtJ 、 4c72号、同第44.J3t、393号
、同第u、sio、ttr号等に記載の多当量カプラー
、%開昭60−/I!り!O等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、欧州特許第173.JO2A号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙
げられる。
、同第u、sio、ttr号等に記載の多当量カプラー
、%開昭60−/I!り!O等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、欧州特許第173.JO2A号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙
げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料に導入で゛きる。
シ感光材料に導入で゛きる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.J2コ、027号などに記載されている。
第2.J2コ、027号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用の2テツ
クスの具体例は、米国特許第≠、lり2゜343号、西
独特許出願(OLS)第J、74c/。
クスの具体例は、米国特許第≠、lり2゜343号、西
独特許出願(OLS)第J、74c/。
コア参考および同第2.j≠l、430号などに記載さ
れている。
れている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば。
前述のRD、ム17ぶ4tjの2を頁、および同ム/r
7/4+7)j4c74O欄からtar頁左欄に記載さ
れている。
7/4+7)j4c74O欄からtar頁左欄に記載さ
れている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、A
/744/L7の22〜22頁、および同A/17/l
の6jl左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
/744/L7の22〜22頁、および同A/17/l
の6jl左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)1.用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレグジョン・エンジニアズ(J
ournal of the 5ociety
ofMotion Picture and Tel
evisionEngineers )第41巻、p、
2ur−コj3(/P11年!月号)に記載の方法で、
もとめることができる。
ラー等使用素材による)1.用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレグジョン・エンジニアズ(J
ournal of the 5ociety
ofMotion Picture and Tel
evisionEngineers )第41巻、p、
2ur−コj3(/P11年!月号)に記載の方法で、
もとめることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において。
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において。
この様な問題の解決策として、特願昭4/−13143
2号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方
法を1.極めて有効に用いることができる。また、特開
昭よ7−r!I/Lコ号に記載のインテアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化インシアヌール酸す)
リウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術合繊「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防徽学合繊「
防菌防黴剤事典J、K記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
2号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方
法を1.極めて有効に用いることができる。また、特開
昭よ7−r!I/Lコ号に記載のインテアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、塩素化インシアヌール酸す)
リウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術合繊「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防徽学合繊「
防菌防黴剤事典J、K記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
本発明の感光材料の処理における水洗水のp Hは、≠
−?であシ好ましくは、z−rである。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、/j−4L7’(’でコO秒−10分、好ま
しくはコj−4cO°Cテ30秒−j分の範囲が選択さ
れる。
−?であシ好ましくは、z−rである。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、/j−4L7’(’でコO秒−10分、好ま
しくはコj−4cO°Cテ30秒−j分の範囲が選択さ
れる。
更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭17−414AJ号、jl−/$1
34’号、JP−/IQ−3143号、10−2203
441号、6O−2JrrJ2号、to−2JW71r
41−号、4O−JJり7弘2号、61−参〇!≠号、
j/−//17弘2号等に記載の公知の方法は、すべて
用いることができる。特に、/−ヒドロキシエチリデン
−/、/−ジホスホン酸、!−クロローコーメチルー弘
−インチアゾリ/−3−オン、ビスマス化合物、アンモ
ニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられ
る。
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭17−414AJ号、jl−/$1
34’号、JP−/IQ−3143号、10−2203
441号、6O−2JrrJ2号、to−2JW71r
41−号、4O−JJり7弘2号、61−参〇!≠号、
j/−//17弘2号等に記載の公知の方法は、すべて
用いることができる。特に、/−ヒドロキシエチリデン
−/、/−ジホスホン酸、!−クロローコーメチルー弘
−インチアゾリ/−3−オン、ビスマス化合物、アンモ
ニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられ
る。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。
あシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。
本発明を用いるカラー写真感光材料は、特に撮影材料に
適しているが、その中でも、カラー反転感光材料に用い
るのが好ましい。
適しているが、その中でも、カラー反転感光材料に用い
るのが好ましい。
(実施例)
以下に本発明を実施例によシ詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
実施例1
下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を
作製し、試料10/とした。
下記のような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を
作製し、試料10/とした。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 Q、コjg/罵2紫外線吸
収剤U / 0.0’fg/rlL2紫外線
吸収剤U−20,/ g/m2紫外線吸収剤[J−j
O,/ g/m2高沸点有機溶媒0il−
20,01αh−ゼラチン /・P
g/m”第λ層:中間層−l ゼラチン 0.6 g/m2第3M
:中間層−2 ゼラチン 0.6 g/m2第≠層
:第1赤感乳剤層 増緑色素S−/およびS−一を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0,3μで AgI含量参モルチの立方体単分散乳 剤) 銀量 ・・・0.1 g/m2 カプラー C−J o、λ g/m2カプラ
ー CP 0.01g/肩2高沸点有機溶媒
Qi!−/ 0./2αン/rn2ゼラチン
0.1 g/Fl”第3層:第2赤感
乳剤層 増感色素S−/およびS−コを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o、tμ、 AgI含量含量3チルチ方体単分散乳 剤) 銀量 ・・・0.1 g/m 2 カプラー C/ 0.1!g/扉2カプラー
C−2o、/4cg/m”高沸点有機溶媒Oil
−/ 0.JJαン/−2染料 D−70,
0λg/m 2ゼラチン λ、o g
/m”第6層:中間層−3 ゼラチン層 o、6g/m2第7層:中関
層−参 化合物 CpdB O,λ g/m ”高沸
点有機溶媒Qil −/ 0./αン′隅2染料
D−λ o、oコg/m ”t、o g/
m” 第r層:第1緑感乳剤層 増感色素5−JおよびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μmで AgI含量弘モルチの立方体単分散乳 剤) 銀量 ・・・o、7 g/m” カプラー CJ O,20g/lyh”カプ
ラー C−j 0010H/m2高沸点有機
溶媒0i1−10.コtαh−ゼラチン
0.7!y/m2第2層:第λ緑感乳剤層 増感色素S−Jおよびs−pを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o、tμm、 アスにクト比j AgI含量2,1モルチの平板状乳剤
) 銀量 ・・・0.7g/罵2 カプラー C−440,lOg/rg2カプラー
C−10、/ Og/m”高沸点有機溶媒Qil−コ
o、oza:yへ2染料 D J
O,OJglrI&”ゼラチン コ、
I g/’m2第1O層:中間層 化合物 cpdA O,0!g/m2高沸点
有機溶媒Qil−コ o、i第り一染料 D−
弘 0.0/g/罵2ゼラチン
0.4gl鵬2第2第1/黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀 0./ g/m2化合物
Cpd A O、OJ g/m 2化合物
CpdB O,OJg/隅2 ′高
沸点有機溶媒Q i 1−/ 0 、04cαン′
罵2ゼラチン /、/ g/m2第1コ
層:第1青感乳剤層 増感色素S−7を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
Jμn&、アスはクト比!のAgI含量含量2チルチ板
状乳剤) 銀量 ・・・0.6gl罵2 カプラー C−4O,/ g/m”カプラー C
−70,u g/m2高沸点有機溶媒0il−/
0./シ隅2ゼラチン層 ハコglrl
L2第13層:第コ青感乳剤層 増感色素S−4を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径o、
tμm、アスはクト比!の平板状乳剤 AgI含量2モ
ル%) 銀量 ・・・ハ/ g/m2 カプラー C−6OAA g/+s2カプラー
C−lo、rg/罵2 高沸点有機溶媒0i1−10.λ3(dry* 2染料
D −! 0 、 □Jg/m 2ゼ
ラチン 2.λ g/rlL2第1μ
層:第1保饅層 紫外線吸収剤[J−10,0dg/WL”紫外線吸収剤
U−20、32g/ni 2紫外線吸収剤U J
O,OJg/rn2高沸点有機溶媒Qil−コ
O0λtCr4/rN2ゼラチン
ハタ g/rI&2第1!層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・0.1g7罵2 (ヨード含量7モルチ。
収剤U / 0.0’fg/rlL2紫外線
吸収剤U−20,/ g/m2紫外線吸収剤[J−j
O,/ g/m2高沸点有機溶媒0il−
20,01αh−ゼラチン /・P
g/m”第λ層:中間層−l ゼラチン 0.6 g/m2第3M
:中間層−2 ゼラチン 0.6 g/m2第≠層
:第1赤感乳剤層 増緑色素S−/およびS−一を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0,3μで AgI含量参モルチの立方体単分散乳 剤) 銀量 ・・・0.1 g/m2 カプラー C−J o、λ g/m2カプラ
ー CP 0.01g/肩2高沸点有機溶媒
Qi!−/ 0./2αン/rn2ゼラチン
0.1 g/Fl”第3層:第2赤感
乳剤層 増感色素S−/およびS−コを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o、tμ、 AgI含量含量3チルチ方体単分散乳 剤) 銀量 ・・・0.1 g/m 2 カプラー C/ 0.1!g/扉2カプラー
C−2o、/4cg/m”高沸点有機溶媒Oil
−/ 0.JJαン/−2染料 D−70,
0λg/m 2ゼラチン λ、o g
/m”第6層:中間層−3 ゼラチン層 o、6g/m2第7層:中関
層−参 化合物 CpdB O,λ g/m ”高沸
点有機溶媒Qil −/ 0./αン′隅2染料
D−λ o、oコg/m ”t、o g/
m” 第r層:第1緑感乳剤層 増感色素5−JおよびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μmで AgI含量弘モルチの立方体単分散乳 剤) 銀量 ・・・o、7 g/m” カプラー CJ O,20g/lyh”カプ
ラー C−j 0010H/m2高沸点有機
溶媒0i1−10.コtαh−ゼラチン
0.7!y/m2第2層:第λ緑感乳剤層 増感色素S−Jおよびs−pを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径o、tμm、 アスにクト比j AgI含量2,1モルチの平板状乳剤
) 銀量 ・・・0.7g/罵2 カプラー C−440,lOg/rg2カプラー
C−10、/ Og/m”高沸点有機溶媒Qil−コ
o、oza:yへ2染料 D J
O,OJglrI&”ゼラチン コ、
I g/’m2第1O層:中間層 化合物 cpdA O,0!g/m2高沸点
有機溶媒Qil−コ o、i第り一染料 D−
弘 0.0/g/罵2ゼラチン
0.4gl鵬2第2第1/黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀 0./ g/m2化合物
Cpd A O、OJ g/m 2化合物
CpdB O,OJg/隅2 ′高
沸点有機溶媒Q i 1−/ 0 、04cαン′
罵2ゼラチン /、/ g/m2第1コ
層:第1青感乳剤層 増感色素S−7を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
Jμn&、アスはクト比!のAgI含量含量2チルチ板
状乳剤) 銀量 ・・・0.6gl罵2 カプラー C−4O,/ g/m”カプラー C
−70,u g/m2高沸点有機溶媒0il−/
0./シ隅2ゼラチン層 ハコglrl
L2第13層:第コ青感乳剤層 増感色素S−4を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径o、
tμm、アスはクト比!の平板状乳剤 AgI含量2モ
ル%) 銀量 ・・・ハ/ g/m2 カプラー C−6OAA g/+s2カプラー
C−lo、rg/罵2 高沸点有機溶媒0i1−10.λ3(dry* 2染料
D −! 0 、 □Jg/m 2ゼ
ラチン 2.λ g/rlL2第1μ
層:第1保饅層 紫外線吸収剤[J−10,0dg/WL”紫外線吸収剤
U−20、32g/ni 2紫外線吸収剤U J
O,OJg/rn2高沸点有機溶媒Qil−コ
O0λtCr4/rN2ゼラチン
ハタ g/rI&2第1!層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・0.1g7罵2 (ヨード含量7モルチ。
平均粒子サイズo、oルμ)
ポリメチルメタクリレート粒子
(平均粒径1.!μ)
ゼラチン 3.0g/萬2各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−7、および界面活性
剤を添加した。
組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−7、および界面活性
剤を添加した。
試料10/において、第2層を化合物&/ 101に
&/m20il−j 4AOal/−”を含有fるゼ
ラチン層(乾燥膜厚 0.jμ)に変えて試料loコを
作成した。
&/m20il−j 4AOal/−”を含有fるゼ
ラチン層(乾燥膜厚 0.jμ)に変えて試料loコを
作成した。
試料ioiにおいて、第参層に化合物/ 3〜/ m
20t l J / J iIP/ m2を加えるこ
とにl、試R103を作成した。
20t l J / J iIP/ m2を加えるこ
とにl、試R103を作成した。
試料10/において、第3層にカブラセ乳剤0010g
/n&”加えることKよシ試料104Aを作成した。
/n&”加えることKよシ試料104Aを作成した。
試料10/において、第参層にカブラセ乳剤0゜OJ
g / m”加えることによシ、試料lO!を作成した
。
g / m”加えることによシ、試料lO!を作成した
。
以下試料10/において、化合物A/−47及びカブラ
セ乳剤及びコロイド銀を表7に示す。添加量、添加層と
することで試料iot〜121得られた試料を4AI0
00にの光源にて、露光面照度1000ルツクスのもと
て白色光にて鮮鋭度測定用の2ターンを通して露光し1
次いで後記の現前処理を行って色画像を得た。
セ乳剤及びコロイド銀を表7に示す。添加量、添加層と
することで試料iot〜121得られた試料を4AI0
00にの光源にて、露光面照度1000ルツクスのもと
て白色光にて鮮鋭度測定用の2ターンを通して露光し1
次いで後記の現前処理を行って色画像を得た。
ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおりである
。
。
処理工程
工程 時間 温度
第一現像 を分 Jr’C水洗 2分
反転 2分
発色現像 を分
調 整 コ分 I
浮 白 6分
定着 参分
水洗 ≠分
安 定 1分 常温
乾燥
処理液の組成は以下のものを用いる。
第−現像液
水 70
0R1テトラポリリン酸ナトリウム 、2
F亜硫酸ナトリウム λOyハイ
ドロキノン・モノスルフォネートJC#炭酸ナトリウム
(l水塩) 301/−フェニル・≠メチ
ルミμmヒドロ キシメチル−3ピラゾリドン 2y臭化カリウ
ム λ、!1チオシアン酸カリ
ウム /、291ヨウ化カリウム(00
7%溶液) λ1水を加えて
100.0d(pH10,/) 反転液 水 70
0txlニトロ・N−N−N−トリメチレンオ スキン酸・4Na塩 3P塩化第1ス
ズ(−水酸) 1Pp−アミノフェノ
ール 0./P水酸化ナトリウム
ry氷酢酸
tzyd水を加えて 10
00WL1発色現像液 水 70
0ゴテトラポリリン酸ナトリウム −2p
亜硫酸ナトリウム 7F第3リ
ン酸ナトリウム(/J水塩) 36F臭化カリウム
ly沃化カリウム(00
7%溶液) yorptt水酸化ナトリウム
3Fシトラジン酸
/、!pN・工?ルーN−(β−メタンス
ルフ ォンアミドエチル)−3−メチル− ≠−アミノアニリン・硫酸塩 //pエチレンジ
アミン 3P水を加えて
/ o o owLl調整液 水 70
0m1亜硫酸ナトリウム /2p
エチレンジアミン、テトラ酢酸ナトリ ウム(λ水塩) rpデオ
グリセリン 0.≠d氷酢酸
3−水を加えて
10100O漂白液 水 10
0ノエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ ム(コ水塩) コ、oyエチレン
ジアミンテト2酢酸鉄(III)アンモニウム(,2水
塩) /コo、oy臭化カリウム
100.Of水を加えて
1000yd定着液 水 roo
tnlチオ硫酸アンモニウム to、oy
亜硫酸ナトリウム j、091重亜
硫酸ナトリウム z、op水を加えて
1000tnl安定液 水 ro
oyホルマリン(37重量%) 富士ドライウェル 水を加えて これらの処理済試料の画像の鮮鋭度の測定を行った。鮮
鋭度についてはMTF値で判定した。
0R1テトラポリリン酸ナトリウム 、2
F亜硫酸ナトリウム λOyハイ
ドロキノン・モノスルフォネートJC#炭酸ナトリウム
(l水塩) 301/−フェニル・≠メチ
ルミμmヒドロ キシメチル−3ピラゾリドン 2y臭化カリウ
ム λ、!1チオシアン酸カリ
ウム /、291ヨウ化カリウム(00
7%溶液) λ1水を加えて
100.0d(pH10,/) 反転液 水 70
0txlニトロ・N−N−N−トリメチレンオ スキン酸・4Na塩 3P塩化第1ス
ズ(−水酸) 1Pp−アミノフェノ
ール 0./P水酸化ナトリウム
ry氷酢酸
tzyd水を加えて 10
00WL1発色現像液 水 70
0ゴテトラポリリン酸ナトリウム −2p
亜硫酸ナトリウム 7F第3リ
ン酸ナトリウム(/J水塩) 36F臭化カリウム
ly沃化カリウム(00
7%溶液) yorptt水酸化ナトリウム
3Fシトラジン酸
/、!pN・工?ルーN−(β−メタンス
ルフ ォンアミドエチル)−3−メチル− ≠−アミノアニリン・硫酸塩 //pエチレンジ
アミン 3P水を加えて
/ o o owLl調整液 水 70
0m1亜硫酸ナトリウム /2p
エチレンジアミン、テトラ酢酸ナトリ ウム(λ水塩) rpデオ
グリセリン 0.≠d氷酢酸
3−水を加えて
10100O漂白液 水 10
0ノエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ ム(コ水塩) コ、oyエチレン
ジアミンテト2酢酸鉄(III)アンモニウム(,2水
塩) /コo、oy臭化カリウム
100.Of水を加えて
1000yd定着液 水 roo
tnlチオ硫酸アンモニウム to、oy
亜硫酸ナトリウム j、091重亜
硫酸ナトリウム z、op水を加えて
1000tnl安定液 水 ro
oyホルマリン(37重量%) 富士ドライウェル 水を加えて これらの処理済試料の画像の鮮鋭度の測定を行った。鮮
鋭度についてはMTF値で判定した。
第 表に/W当り10,20本の周波数におけるMTF
値を示した。
値を示した。
表/に示すように本発明のDIR化合物、及びカブラセ
乳剤をともに使用した試料におけるシアン画像のMTF
値の改良効果は、それぞれを単独で用いた場合よシ著る
しく大きい。
乳剤をともに使用した試料におけるシアン画像のMTF
値の改良効果は、それぞれを単独で用いた場合よシ著る
しく大きい。
また、写真性をそこなうような大きな欠点は示さなかつ
九。
九。
実施例コ
試料lOlにおいて1表−に示したように、ム/〜A7
の化合物、及びカブラセ乳剤を各添加層。
の化合物、及びカブラセ乳剤を各添加層。
添加量となるように試料202〜コl!を作成した。実
施例1と同様の露光、現像処理を行い、マゼンタ画像の
MTF値を測定し九。
施例1と同様の露光、現像処理を行い、マゼンタ画像の
MTF値を測定し九。
表λに示すように、本発明による試料はマゼンタ画像の
MTF値の改良効果は比較例の試料にくらべ着るしく大
であった。
MTF値の改良効果は比較例の試料にくらべ着るしく大
であった。
また、写真性をそこなうような大きな欠点は示さなかつ
九。
九。
実施例3
下塗シを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を作
成し試料30/とした。
記のような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を作
成し試料30/とした。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0.21p/鵬2紫外線吸
収剤 U−JO,/p/風2 紫外線吸収剤 U−ダ o、l y/隅2高沸点有
機溶媒0il−/ ゼラチン ハタ P/罵2第λ層:中
間層−l ゼラチン o、u y/rth2第3
層:中間層−λ ゼラチ:y o、a y/rn2第μ
層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−Jで分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径O12 μでAgI含量含量5チルチ分散立方 体と平均粒径0./μでAgI含量含 量5係ル係分散立方体のl対/の混合 物) 銀量 O1弘y/m ”カプラー
C−コ O,コy/m2C−P O,
0!y/m2 高沸点有機溶媒0il−/ 0./αン′罵2ゼラ
チン o、r 17m”第5層:第2赤
感乳剤層 増感色素S−/およびS−λで分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.J μのAgI含量参モルチの単分散立方 体乳剤) 銀量 o、I/−y/扉2カプラー
C−10,117m 2 (’−J O02f/rn2 C−20,0!p/m2 高沸点有機溶媒Qil −/ 0./Cc/rIL
2ゼラチン o、r y/rn2第6
層:第3赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径O0≠ μのAgI含量含量2チルチ分散立方 体) 銀量 o、4Ay/rn2カプラー
C−/ o、717m2ゼラチン
/、/ 17m2第7層:中間層−3 染料 ])−/ 0.02f/rn2ゼ
ラチン o、t17隅2第1層:中間
・層−μ 化合物 CpdB O,277m2ゼラチン
t、o y/s”第2層:第1緑感乳
剤層 増感色素S−JおよびS−参で分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.2 μAgI含量jモルチの単分散立方体 と平均粒径0./μAgI含量jモ含 量5単ルー立方体の/:l混合物) 銀量 o、! P/風2 カプラー C−弘 o、3y/ln2化合物
Cpd C00031/m2−Wうfy
O,j p/rn”第10層:第2緑感乳剤層 増感色素3−JおよびS−≠を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径O6参μの AgI含量含量3チルチ分散立方体) 銀量 o、4I y/罵2 カプラー C4’ 0.J f/m2化合物
CpdCO,0317m2 ゼラチン o、t y/rn2第1
1層:第3緑感乳剤層 増感色素S−JおよびS−参を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径O0jμ、ア スペクト比IのAgI含量含量2チル チ板状乳剤) 銀量 o、z 1p/m2カプラー
c−p o、r 17m”化合物 Cp
d CO,0t1p/rn2ゼラチン
i、o 17m2第1−2層:中間層−! 染料 D−J o、oztp/講8ゼラ
チン 0.t 77m”第13層:
黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀 o、t1p/肩2化合物
CpdB O,0/p/扉2ゼラチン
i、i 1p/m2第1≠層:第1青感乳剤
層 増感色素S−7およびs−rを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径O0λμ AgI含量含量3チルチ分散立方体乳 剤と平均粒径0./μ AgI含量含 量3チルチ分散立方体乳剤との/ニア 混合物) o、Apl罵2カプラー
C−10,4117へ2 ゼラチン o、r pin”第1j層
:第2肯感乳剤層 増感色素S−7およびs−rを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径O1jμ、ア スイクト比7.AgI含!λモルチの 平板状乳剤) 銀量 o、tLLy/m2カプラー
C−4O,J 97/m”C−7o、J1p/専2 ゼラチン o、P y/ln”第16
層:第3を感乳剤層 増感色素S−7およびs−rを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径/、0μ、ア スイクト比7のAgI含量−モルチの 平板状乳剤) 銀量 O0≠P/罵2カプラー
C−70,777風2 ゼラチン ハコ1)7m ”第17層:
第7保護層 紫外線吸収剤 U−/ 0.03P/m”紫外線
吸収剤 U 2 0.0317m2U j
O,Oup/m2 U−j O,0!p/m2 紫外線吸収剤 U 4 0.0!y/m2化合物
Cpd D O、r 17m2ゼラチン
0.j p/rn2第tr層:第2保
護層 表面をかぶらせ九微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径o、otμ AgI含量1 モル%) 銀量 o、iy/隅2ポリメチルメタ
クリレート粒子(平均粒径/、jμ) o、
tp/肩2メチルメタクリレートとアクリル酸の弘二6
の共重合体(平均粒径/、jμ) ()、7P/m2 シリコンオイル o、o3y/島2フッ素含
有界面活性剤 W−/ 3ダ/隅2 ゼラチン o、r 1p/肩2各層に
は上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−7および界面活
性剤を添加した。
収剤 U−JO,/p/風2 紫外線吸収剤 U−ダ o、l y/隅2高沸点有
機溶媒0il−/ ゼラチン ハタ P/罵2第λ層:中
間層−l ゼラチン o、u y/rth2第3
層:中間層−λ ゼラチ:y o、a y/rn2第μ
層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−Jで分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径O12 μでAgI含量含量5チルチ分散立方 体と平均粒径0./μでAgI含量含 量5係ル係分散立方体のl対/の混合 物) 銀量 O1弘y/m ”カプラー
C−コ O,コy/m2C−P O,
0!y/m2 高沸点有機溶媒0il−/ 0./αン′罵2ゼラ
チン o、r 17m”第5層:第2赤
感乳剤層 増感色素S−/およびS−λで分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.J μのAgI含量参モルチの単分散立方 体乳剤) 銀量 o、I/−y/扉2カプラー
C−10,117m 2 (’−J O02f/rn2 C−20,0!p/m2 高沸点有機溶媒Qil −/ 0./Cc/rIL
2ゼラチン o、r y/rn2第6
層:第3赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径O0≠ μのAgI含量含量2チルチ分散立方 体) 銀量 o、4Ay/rn2カプラー
C−/ o、717m2ゼラチン
/、/ 17m2第7層:中間層−3 染料 ])−/ 0.02f/rn2ゼ
ラチン o、t17隅2第1層:中間
・層−μ 化合物 CpdB O,277m2ゼラチン
t、o y/s”第2層:第1緑感乳
剤層 増感色素S−JおよびS−参で分光増感された沃臭化銀
乳剤(平均粒径0.2 μAgI含量jモルチの単分散立方体 と平均粒径0./μAgI含量jモ含 量5単ルー立方体の/:l混合物) 銀量 o、! P/風2 カプラー C−弘 o、3y/ln2化合物
Cpd C00031/m2−Wうfy
O,j p/rn”第10層:第2緑感乳剤層 増感色素3−JおよびS−≠を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径O6参μの AgI含量含量3チルチ分散立方体) 銀量 o、4I y/罵2 カプラー C4’ 0.J f/m2化合物
CpdCO,0317m2 ゼラチン o、t y/rn2第1
1層:第3緑感乳剤層 増感色素S−JおよびS−参を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径O0jμ、ア スペクト比IのAgI含量含量2チル チ板状乳剤) 銀量 o、z 1p/m2カプラー
c−p o、r 17m”化合物 Cp
d CO,0t1p/rn2ゼラチン
i、o 17m2第1−2層:中間層−! 染料 D−J o、oztp/講8ゼラ
チン 0.t 77m”第13層:
黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀 o、t1p/肩2化合物
CpdB O,0/p/扉2ゼラチン
i、i 1p/m2第1≠層:第1青感乳剤
層 増感色素S−7およびs−rを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径O0λμ AgI含量含量3チルチ分散立方体乳 剤と平均粒径0./μ AgI含量含 量3チルチ分散立方体乳剤との/ニア 混合物) o、Apl罵2カプラー
C−10,4117へ2 ゼラチン o、r pin”第1j層
:第2肯感乳剤層 増感色素S−7およびs−rを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径O1jμ、ア スイクト比7.AgI含!λモルチの 平板状乳剤) 銀量 o、tLLy/m2カプラー
C−4O,J 97/m”C−7o、J1p/専2 ゼラチン o、P y/ln”第16
層:第3を感乳剤層 増感色素S−7およびs−rを含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径/、0μ、ア スイクト比7のAgI含量−モルチの 平板状乳剤) 銀量 O0≠P/罵2カプラー
C−70,777風2 ゼラチン ハコ1)7m ”第17層:
第7保護層 紫外線吸収剤 U−/ 0.03P/m”紫外線
吸収剤 U 2 0.0317m2U j
O,Oup/m2 U−j O,0!p/m2 紫外線吸収剤 U 4 0.0!y/m2化合物
Cpd D O、r 17m2ゼラチン
0.j p/rn2第tr層:第2保
護層 表面をかぶらせ九微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径o、otμ AgI含量1 モル%) 銀量 o、iy/隅2ポリメチルメタ
クリレート粒子(平均粒径/、jμ) o、
tp/肩2メチルメタクリレートとアクリル酸の弘二6
の共重合体(平均粒径/、jμ) ()、7P/m2 シリコンオイル o、o3y/島2フッ素含
有界面活性剤 W−/ 3ダ/隅2 ゼラチン o、r 1p/肩2各層に
は上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−7および界面活
性剤を添加した。
試料30/において表3に示す各層KDIR化合物及び
カブラセ剤又はコロイド銀を添加して試料302〜31
jを作成した。
カブラセ剤又はコロイド銀を添加して試料302〜31
jを作成した。
実施例1と同様に露光、現像処理を行ないMTF値を測
定した。結果を表3に示す。
定した。結果を表3に示す。
表3より明らかなように、DIR化合物とカブラセ乳剤
又はコロイド銀を併用するととくよシ。
又はコロイド銀を併用するととくよシ。
シアン及びマゼンタの鮮鋭度改良が顕著であった。
C−弘
−j
C−ぶ
tl、;5tL11
D−コ
1)−J
D−弘
TJ−/
−C4Hg
[J−J
U−μ
−t
U−a
Cpd A
Cpd B
ti
Cpd C
cpci D
Qil−/ リン酸トリクレジル
0il−27タル酸ジブチル
S−ダ
−t
−j
S−t
W−/
H3
手続補正書
昭和63年ダ月/1日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に赤感性、緑感性、青感性の各々少くとも一層
の乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料において
、下記一般式で示されるDIR化合物の少くとも一種を
含有し、かつ、赤感性乳剤層及び/又は緑感性乳剤層の
最低感度層及び/又は最低感度層に隣接する層にカブラ
セ乳剤及び/又は、コロイド銀を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 A−(Time)_t−X 式中Aは酸化環元母核を意味し、現像処理中に酸化され
ることによつてはじめて(Time)_t−Xが離脱す
ることを可能とする原子団。(Time)は、S、N、
O、SeでAと連結するタイミング基を表わしtは0又
は1の整数でXは現像抑制剤を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62140633A JPH0621943B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62140633A JPH0621943B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63304252A true JPS63304252A (ja) | 1988-12-12 |
| JPH0621943B2 JPH0621943B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=15273227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62140633A Expired - Fee Related JPH0621943B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621943B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03130762A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
| JPH03226749A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
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- 1987-06-04 JP JP62140633A patent/JPH0621943B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0621943B2 (ja) | 1994-03-23 |
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