JPS6330486A - スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料 - Google Patents
スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料Info
- Publication number
- JPS6330486A JPS6330486A JP17516086A JP17516086A JPS6330486A JP S6330486 A JPS6330486 A JP S6330486A JP 17516086 A JP17516086 A JP 17516086A JP 17516086 A JP17516086 A JP 17516086A JP S6330486 A JPS6330486 A JP S6330486A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ring
- group
- compound
- formula
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なスピロオキサジン化合物及び該化合物
を使用した感光材料に関するものである。
を使用した感光材料に関するものである。
詳しくは、車載用および建築材料用調光ガラス等の調光
材料、光学フィルター、マスキング用材料あるいは光量
計として使用し得るフォトクロミック性を有する新規な
化合物および該化合物を使用した感光材料に関するもの
である。
材料、光学フィルター、マスキング用材料あるいは光量
計として使用し得るフォトクロミック性を有する新規な
化合物および該化合物を使用した感光材料に関するもの
である。
スピロオキサジン化合物が光の照射により発色又は消色
するフォトクロミック性を有することは知られており、
これを使用したフォトクロミック感光材料が種々提案さ
れている。
するフォトクロミック性を有することは知られており、
これを使用したフォトクロミック感光材料が種々提案さ
れている。
例えば、特公昭≠よ一２♂♂り２号には、次式の様なス
ピロナフトオキサジン系化合物を含有するフォトクロミ
ック材料が提案されている。
ピロナフトオキサジン系化合物を含有するフォトクロミ
ック材料が提案されている。
ＯＨ。
（式中、掛は水素原子、ハロゲン原子、シアン基、炭素
数／−ｒのアルキル基またはアルコキシ基を示す。） また、特公昭≠２−μｍ６３／号には、次式の様なスピ
ロナフトオキサジン系化合物を高分子物質中に分散させ
たフォトクロミック感光材料が提案されている。
数／−ｒのアルキル基またはアルコキシ基を示す。） また、特公昭≠２−μｍ６３／号には、次式の様なスピ
ロナフトオキサジン系化合物を高分子物質中に分散させ
たフォトクロミック感光材料が提案されている。
（式中、♂は＋ＯＨ，＋ｎ０ＯＯＨ、＋ＯＦ！、−ｊＯ
Ｎまたは＋ＯＨ，＋ｎ０ＯＯＲ（Ｒは炭素数ｌ−よのア
ルキル基）：ＲＣおよび≠は炭素数／−７のアルキル基
；Ｒ８は水素原子、炭素数／ −１個のアルキル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアン基、炭素数２〜６個のア
ルコキシカルボニル基または炭素数／−１個のアルコキ
シ基を示す。） また、特開昭ｊｊ−ＪＡコｒ弘号には、次式の様なフォ
ークロミック化合物が提案されている。
Ｎまたは＋ＯＨ，＋ｎ０ＯＯＲ（Ｒは炭素数ｌ−よのア
ルキル基）：ＲＣおよび≠は炭素数／−７のアルキル基
；Ｒ８は水素原子、炭素数／ −１個のアルキル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアン基、炭素数２〜６個のア
ルコキシカルボニル基または炭素数／−１個のアルコキ
シ基を示す。） また、特開昭ｊｊ−ＪＡコｒ弘号には、次式の様なフォ
ークロミック化合物が提案されている。
（式中、Ｒｆと部の一つは）１０ゲン又は低級アルコキ
シで他の一つは水素、又ＲｈとＲ１は水素、低級アルキ
ル、低級アルコキシ、又はハロゲンを示す。） マタ、Ｕ Ｂ Ｐ ４１．Ｊ！２４１Ｊ’ には、次
式の様なフォトクロミック化合物が提案されている。
シで他の一つは水素、又ＲｈとＲ１は水素、低級アルキ
ル、低級アルコキシ、又はハロゲンを示す。） マタ、Ｕ Ｂ Ｐ ４１．Ｊ！２４１Ｊ’ には、次
式の様なフォトクロミック化合物が提案されている。
（式中、ＲｊとＲｋの一つはハロゲン又は低級アルコキ
シで、他の一つは水素、また、Ｒ１とＨｍは水素、低級
アルキル、低級アルコキシ、又はハロゲンを示し Ｈｎ
は炭素数２から１０までのアルキル基を示す。） 通常、フォトクロミック感光材料は、上述の様に高分子
化合物にスピロナフトオキサジン化合物を溶解あるいは
分散させたものをフィルム状に製膜して使用される。
シで、他の一つは水素、また、Ｒ１とＨｍは水素、低級
アルキル、低級アルコキシ、又はハロゲンを示し Ｈｎ
は炭素数２から１０までのアルキル基を示す。） 通常、フォトクロミック感光材料は、上述の様に高分子
化合物にスピロナフトオキサジン化合物を溶解あるいは
分散させたものをフィルム状に製膜して使用される。
しかし、従来のスピロオキサジン化合物の場合、高分子
化合物との相溶性が劣るため発色濃度および着色状態の
堅牢性が必ずしも十分ではなかった。
化合物との相溶性が劣るため発色濃度および着色状態の
堅牢性が必ずしも十分ではなかった。
従って、コントラストが良好で大きな発色濃度を示す堅
牢なフォトクロミック感光材料が得られない。
牢なフォトクロミック感光材料が得られない。
本発明は、一般式〔ｌ〕
（Ａ−０入Ｒ１
（式中、ｎは７〜μの整数を示し Ｒ１は、アルキル基
を示し、Ｒ”、Ｒ”はアルキル基、アルコキシアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を示し、またはＲ”
、 Ｒ”は互いに結合し、環化してイテモよい。Ａは
アルキレン基を示し、ただしＯＨ，ＯＨ，−ではない。
を示し、Ｒ”、Ｒ”はアルキル基、アルコキシアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を示し、またはＲ”
、 Ｒ”は互いに結合し、環化してイテモよい。Ａは
アルキレン基を示し、ただしＯＨ，ＯＨ，−ではない。
ｊＪｉＸ、Ｙは置換されていてもよい炭化水素芳香環ま
たは複素環系芳香環を示す。）で表わされるスピロオキ
サジン化合物及び該化合物を含有する感光層を設けてな
る感光材料を要旨とする。
たは複素環系芳香環を示す。）で表わされるスピロオキ
サジン化合物及び該化合物を含有する感光層を設けてな
る感光材料を要旨とする。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明のスノケキサジン化合物は、前記一般式〔１〕で
表わされるものである。
表わされるものである。
式中 Ｒ１はＣ１〜２．のアルキル基等のアルキル基を
示し Ｈ＊ 、ＲＡはＯ１〜２ｓのアルキル基等のアル
キル基：メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアル
コキシアルキル基ニジクロヘキシル基、シクロペンチル
基等のシクロアルキル基：フェニル基、ｐ−メチルフェ
ニル基、ナフチル基、ｍ−メトキシフェニル基等の置換
又は非置換のアリール基を示し、Ｒ′とＲ１は互いに連
結して環化し、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、
シクロへブチル基等を形成していてもよい。Ｒ１％Ｒ３
としては、特に、エチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等の低級アルキル基フェニル基または、Ｒ２とＲ
１が環化したシクロヘキシル基等が好ましい。
示し Ｈ＊ 、ＲＡはＯ１〜２ｓのアルキル基等のアル
キル基：メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアル
コキシアルキル基ニジクロヘキシル基、シクロペンチル
基等のシクロアルキル基：フェニル基、ｐ−メチルフェ
ニル基、ナフチル基、ｍ−メトキシフェニル基等の置換
又は非置換のアリール基を示し、Ｒ′とＲ１は互いに連
結して環化し、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、
シクロへブチル基等を形成していてもよい。Ｒ１％Ｒ３
としては、特に、エチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等の低級アルキル基フェニル基または、Ｒ２とＲ
１が環化したシクロヘキシル基等が好ましい。
ムのアルキレン基の例としては、例えば下記のものが挙
げられる。
げられる。
〒Ｈ。
ＯＨ，Ｏ，Ｈ，ロ、Ｈ，ＯＨ。
０Ｈ，０Ｈｓ
−ＯＲ，ＯＨ，ＯＨ，−，−ＯＨ！ＯＨ，○Ｈ，ＯＨ！
−、−ＯＨ，０ＨＯＨ！ＯＲ，−１ＱＨ。
−、−ＯＨ，０ＨＯＨ！ＯＲ，−１ＱＨ。
口Ｈ，ＯＨ。
＠Ｘ％Ｙの置換されていてもよい炭化水素芳香環または
複素環系芳香環としてはベンゼン環、ナフタレン環、キ
ノリン環、フェナンスレン環等があげられこれらの環の
置換基としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハ
ロゲン原子： Ｃ，、ａのアルキル基等のアルキル基：
Ｃ８〜６のアルコキシ基等のアルコキシ基：Ｃ１２のア
ルコキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基：メ
トキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等のアルコ
キシスルホニル基：メチルスルホニル基、エチルスルホ
ニル基等のアルキルスルホニル基等があげられる。
複素環系芳香環としてはベンゼン環、ナフタレン環、キ
ノリン環、フェナンスレン環等があげられこれらの環の
置換基としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハ
ロゲン原子： Ｃ，、ａのアルキル基等のアルキル基：
Ｃ８〜６のアルコキシ基等のアルコキシ基：Ｃ１２のア
ルコキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基：メ
トキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等のアルコ
キシスルホニル基：メチルスルホニル基、エチルスルホ
ニル基等のアルキルスルホニル基等があげられる。
本発明のスピロオキサジン化合物において、特に、壌ｘ
がベンゼン但であり、環Ｙがナフタレン環、キノリン環
、フェナンスレン環である化合物が好ましい。
がベンゼン但であり、環Ｙがナフタレン環、キノリン環
、フェナンスレン環である化合物が好ましい。
本発明の化合物は、例えば、次のようにして製造するこ
とができる。すなわち、下記一般式（式中、Ｒ１、Ｒ１
１環Ｘは前記定義に同じ。）で表わされるインドレニン
誘導体を下記一般式〔１〕 ＯＨ，−くニ＝〉−ｓｏ！Ｏ（ム−ｏ ）ｎＲ１・・、
、・・・・、 （鳳〕（式中、Ａ、ｎ、Ｒ”は前音定
義に同じ。）で表わされるＰ−）ルエンスルホン酸エス
テルでアルキル化し、次いで下記一般式（ＩＹ）Ｏ ゾ で表わされるニトロ２−ヒドロキシ誘導体と反応させる
ことによって製造することができる。
とができる。すなわち、下記一般式（式中、Ｒ１、Ｒ１
１環Ｘは前記定義に同じ。）で表わされるインドレニン
誘導体を下記一般式〔１〕 ＯＨ，−くニ＝〉−ｓｏ！Ｏ（ム−ｏ ）ｎＲ１・・、
、・・・・、 （鳳〕（式中、Ａ、ｎ、Ｒ”は前音定
義に同じ。）で表わされるＰ−）ルエンスルホン酸エス
テルでアルキル化し、次いで下記一般式（ＩＹ）Ｏ ゾ で表わされるニトロ２−ヒドロキシ誘導体と反応させる
ことによって製造することができる。
ｐ−トルエンスルホン酸エステルによるアルキル化反応
は無溶媒あるいはクロロベンゼン、ジクロロベンゼンな
どの芳香族系溶媒などの非極性溶媒中、ｔｏ−２００℃
の反応温度で実施される。好ましくは無溶媒で／、３０
−１１０℃で円滑に実施できる。
は無溶媒あるいはクロロベンゼン、ジクロロベンゼンな
どの芳香族系溶媒などの非極性溶媒中、ｔｏ−２００℃
の反応温度で実施される。好ましくは無溶媒で／、３０
−１１０℃で円滑に実施できる。
次いで、ニトロβ−ヒドロキシ誘導体との反応はピペリ
ジン、ピペラジン、モルホリン等の塩基性触媒の存在下
、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール
などのアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、トリクロロエ
タンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒などの極性又は非
極性の溶媒の存在下に実施される。反応温度は０〜．２
ＯＯ℃の範囲で実施される。好ましくは、エタノール、
メチルエチルケトン−、アセトン中、ピペリジン触媒の
存在下参〇℃〜ｉｉｏ℃で円滑に実施できる。
ジン、ピペラジン、モルホリン等の塩基性触媒の存在下
、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール
などのアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケト
ンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、トリクロロエ
タンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒などの極性又は非
極性の溶媒の存在下に実施される。反応温度は０〜．２
ＯＯ℃の範囲で実施される。好ましくは、エタノール、
メチルエチルケトン−、アセトン中、ピペリジン触媒の
存在下参〇℃〜ｉｉｏ℃で円滑に実施できる。
本発明の化合物は他の方法として、例えば、次のように
しても製造することができる。すなわち、下記一般式〔
ｖ〕 （Ａ−ロ）ｎＲ１ （式中、Ｒ” 、 Ｒ” 、Ｒ”、ム、ｎ％ ｆｌｌＸ
は前記定義に同じ。） で表わされる化合物と下記一般式ＣＩりに０ （式中、環Ｙは前記定義に同じ。） で表わされるニトロβ−ヒドロキシ誘導体とを反応させ
ることによって製造することができる。
しても製造することができる。すなわち、下記一般式〔
ｖ〕 （Ａ−ロ）ｎＲ１ （式中、Ｒ” 、 Ｒ” 、Ｒ”、ム、ｎ％ ｆｌｌＸ
は前記定義に同じ。） で表わされる化合物と下記一般式ＣＩりに０ （式中、環Ｙは前記定義に同じ。） で表わされるニトロβ−ヒドロキシ誘導体とを反応させ
ることによって製造することができる。
反応は通常、メタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノールなどのアルコール系溶媒、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、ト
リクロロエタンナトのハロゲン化炭化水素系溶媒などの
極性又は非極性溶媒の存在下に実施される。反応温度は
、θ℃〜２００℃の範囲で実施され、好ましくは、参〇
℃〜／コＯ℃で円滑に実施できる。
ブタノールなどのアルコール系溶媒、アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、ト
リクロロエタンナトのハロゲン化炭化水素系溶媒などの
極性又は非極性溶媒の存在下に実施される。反応温度は
、θ℃〜２００℃の範囲で実施され、好ましくは、参〇
℃〜／コＯ℃で円滑に実施できる。
ｌ）
本発明の化合物は新規な色素ブあり、ホトクロミズムを
示す化合物である。すなわち、本化合物は紫外線照射に
より発色し、次に可視光を照射するか、あるいは７０℃
以上に加熱すると元の状態になり、この変化をくり返す
ことができる。
示す化合物である。すなわち、本化合物は紫外線照射に
より発色し、次に可視光を照射するか、あるいは７０℃
以上に加熱すると元の状態になり、この変化をくり返す
ことができる。
本発明の感光材料は新規な化合物及び樹脂を含有する感
光層を基板上に有するもので、公知の方法に準じて得る
ことができる。
光層を基板上に有するもので、公知の方法に準じて得る
ことができる。
本発明に詔ける基板としては、透明または不透明のいず
れであってもよいが、基板を感光層の両側に設ける時は
、感光するために少なくとも片面は透明であることが必
要である。基板の材質としては、ガラス、プラスチック
、紙、板状もしくは箔状の金属およびこれらの複合体等
の支持体が用いられるが、種々の点からしてガラスおよ
びプラスチックが好ましい。そのプラスチックとしては
、たとえば、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹
脂等があげられる。
れであってもよいが、基板を感光層の両側に設ける時は
、感光するために少なくとも片面は透明であることが必
要である。基板の材質としては、ガラス、プラスチック
、紙、板状もしくは箔状の金属およびこれらの複合体等
の支持体が用いられるが、種々の点からしてガラスおよ
びプラスチックが好ましい。そのプラスチックとしては
、たとえば、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹
脂等があげられる。
本発明化合物を溶解又は分散する樹脂としてはポリエス
テル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリ塩化ビｆＩＪデン、ポリ塩化ビニル、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられ、用いる溶媒
としては、四塩化炭素、ベンゼン、シクロヘキサン、メ
チルエチルケトン、テトラクロロエタン、トルエン、エ
タノール、エチルセルソルブ等が挙げられる。
テル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリ塩化ビｆＩＪデン、ポリ塩化ビニル、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられ、用いる溶媒
としては、四塩化炭素、ベンゼン、シクロヘキサン、メ
チルエチルケトン、テトラクロロエタン、トルエン、エ
タノール、エチルセルソルブ等が挙げられる。
本発明化合物の使用割合としては、樹脂に対して３〜！
ｏ３、好ましくは！〜コ。％である。
ｏ３、好ましくは！〜コ。％である。
本発明化合物と樹脂以外の他の添加剤としては、感光材
料の安定化や耐光性を向上させる目的で、−重環酸素ク
エンチャーとして遷移金属＋Ｌ／−［１：、合物（たと
えばアセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチ
オール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオール
−α−ジケトン等）を含有せしめてもよい。
料の安定化や耐光性を向上させる目的で、−重環酸素ク
エンチャーとして遷移金属＋Ｌ／−［１：、合物（たと
えばアセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチ
オール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオール
−α−ジケトン等）を含有せしめてもよい。
フィルムの形成方法としては、ドクターブレード法、キ
ャスト法、スピナー法、浸漬法等の一般に行なわれる塗
布方法が用いられる。 “フィルムの厚さはｏ、！
μ〜ｉ、ｏ ｗ、ＩＥｉしくは！μ〜１００μである。
ャスト法、スピナー法、浸漬法等の一般に行なわれる塗
布方法が用いられる。 “フィルムの厚さはｏ、！
μ〜ｉ、ｏ ｗ、ＩＥｉしくは！μ〜１００μである。
次に、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。
実施例／
下記構造式
で表わされるＪ！、ｊ、！−トリメチルインドレニンｌ
！・りＩおよび下記構造式 テ表ワされるｐ−トルエンスルホン酸エステル誘導体コ
ｔ、ｏ ｙの混合物を／１０Ｃでμ時間反応させ、室温
まで冷却後エタノール−００−を加え、更に下記構造式 で表わされるｌ−ニトロソ−λ−ナフトール／ ７．３
７７およびトリエチルアミン／ ０．／ ｌｉを加え、
窒素雰囲気下２時間還流下反応させた。冷却後、クロロ
ホルム抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ベンゼン
）で分離精製し、無色の結晶２Ｊ、（７１／ Ｃ対理収
率！７％）を得た。
！・りＩおよび下記構造式 テ表ワされるｐ−トルエンスルホン酸エステル誘導体コ
ｔ、ｏ ｙの混合物を／１０Ｃでμ時間反応させ、室温
まで冷却後エタノール−００−を加え、更に下記構造式 で表わされるｌ−ニトロソ−λ−ナフトール／ ７．３
７７およびトリエチルアミン／ ０．／ ｌｉを加え、
窒素雰囲気下２時間還流下反応させた。冷却後、クロロ
ホルム抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒留去し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ベンゼン
）で分離精製し、無色の結晶２Ｊ、（７１／ Ｃ対理収
率！７％）を得た。
得られた化合物は、下記の構造式で表わされ、以下に示
す物性値を有する。
す物性値を有する。
ＱＨ，ＯＨ！ＱＨＯＯＨ。
ＣＨａ
（物性値）
融 点 タｒ〜１００℃
マススペクトル（測定条件ニア（１）ｅＶ、／！ＱＣ）
ｍ／＠ ４ＡＯＯ（Ｍ”） ３ｔｓ （Ｍ”−ＣＨａ） Ｊ Ｊ ７ ＣＭ＋−ａｎ、 ｏＨＯＯＨ，）ＣＨａ 吸収スペクトル（溶媒ニアセトニトリル）紫外部 ３
４＜ｒｎｍ ｊ ／ Ｉ ｎｎ ｍ３０（１）ｎ 本化合物ｇｙを用い、熱可塑性ポリエステル樹脂７０Ｉ
（東洋紡社製：商品名バイロン−２００）、溶媒メチル
エチルケトンｔｏｏｌからなる溶液をポリエステルフィ
ルム（ダイヤホイル社製、厚さｉｏｏμ）バーコーター
／Ｉ６３を用いて塗布し、７！”Ｃ１１０分間乾燥した
。得られた試料は通常の状態では無色であるが、紫外線
照射すると濃度の高い青色（λｍａｘ＝ｊｏＡｎｍ）に
発色した。
ｍ／＠ ４ＡＯＯ（Ｍ”） ３ｔｓ （Ｍ”−ＣＨａ） Ｊ Ｊ ７ ＣＭ＋−ａｎ、 ｏＨＯＯＨ，）ＣＨａ 吸収スペクトル（溶媒ニアセトニトリル）紫外部 ３
４＜ｒｎｍ ｊ ／ Ｉ ｎｎ ｍ３０（１）ｎ 本化合物ｇｙを用い、熱可塑性ポリエステル樹脂７０Ｉ
（東洋紡社製：商品名バイロン−２００）、溶媒メチル
エチルケトンｔｏｏｌからなる溶液をポリエステルフィ
ルム（ダイヤホイル社製、厚さｉｏｏμ）バーコーター
／Ｉ６３を用いて塗布し、７！”Ｃ１１０分間乾燥した
。得られた試料は通常の状態では無色であるが、紫外線
照射すると濃度の高い青色（λｍａｘ＝ｊｏＡｎｍ）に
発色した。
次に、可視光を照射するか、あるいは２０℃以上に加熱
すると元の無色■態になった。この変化はくり返し行な
うことができた。
すると元の無色■態になった。この変化はくり返し行な
うことができた。
実施例コ
実施例／において、下記構造式
で表わされるｐ−トルエンスルホン酸エステル２Ａ、Ｏ
ｊ／の代りに下記構造式 ’ｌＦわさｉるｐ−）ルエンスルホン酸エステルλｐ、
ｒ ｇを用いた他は実施例／と同様にして下記構造式 ％式％ で表わされるスピロオキサジン化合物の無色の結晶−３
，りｙ（封埋収率６コ％）を得た。本化合物の物性値は
、下記の通りである。
ｊ／の代りに下記構造式 ’ｌＦわさｉるｐ−）ルエンスルホン酸エステルλｐ、
ｒ ｇを用いた他は実施例／と同様にして下記構造式 ％式％ で表わされるスピロオキサジン化合物の無色の結晶−３
，りｙ（封埋収率６コ％）を得た。本化合物の物性値は
、下記の通りである。
（物性値）
融 点： １ａｏ−ｉａａ℃
マススペクトル（測定条件 ７０θＶ、１４１０℃）ｍ
／ｅ Ｊ ｔ ｔ （Ｍ”）Ｊ ７ ／ （Ｍ
”−ＯＨ，） ３コア （Ｍ”−０ＨＯＯＨ，） ０Ｈ。
／ｅ Ｊ ｔ ｔ （Ｍ”）Ｊ ７ ／ （Ｍ
”−ＯＨ，） ３コア （Ｍ”−０ＨＯＯＨ，） ０Ｈ。
吸収スペクトル（溶媒アセトニトリル）紫外部 ３
μ２ｎｍ Ｊ ／ ｔ ｎｍ Ｊ ００ ｎｍ 本化合物を用い、実施例１と同様にしてポリエステルフ
ィルムに塗布したところ、紫外線熱１； 射により濃色の青色（λｍａｘ＝ ｔ０６ｒｍ ） ｆ
発色した。次に可視光を照射するか、あるいはｒＯ℃以
上に加熱すると元の無色の状態になった。
μ２ｎｍ Ｊ ／ ｔ ｎｍ Ｊ ００ ｎｍ 本化合物を用い、実施例１と同様にしてポリエステルフ
ィルムに塗布したところ、紫外線熱１； 射により濃色の青色（λｍａｘ＝ ｔ０６ｒｍ ） ｆ
発色した。次に可視光を照射するか、あるいはｒＯ℃以
上に加熱すると元の無色の状態になった。
この変化はくり返し行なうことができた。
実施例３
下記構造式
で表わされるｌ−二トロソーコ−ナフトール／ ７．３
７７の代りに下記構造式 で表わされる！−二トロンー６−ヒドロキシキノリン／
ｒ、ｏ ｉを用い、他は実施例１と同様にして、下記
構造式 ％式％ で表わされるスピロオキサジン化合物の淡黄色の結晶コ
ｂ、ｏ Ｉ （対理収率ｔＺＸ）を得た。本化合物の物
性値は下記の通りである。
７７の代りに下記構造式 で表わされる！−二トロンー６−ヒドロキシキノリン／
ｒ、ｏ ｉを用い、他は実施例１と同様にして、下記
構造式 ％式％ で表わされるスピロオキサジン化合物の淡黄色の結晶コ
ｂ、ｏ Ｉ （対理収率ｔＺＸ）を得た。本化合物の物
性値は下記の通りである。
（物性値）
マススペクトル（測定条件７０ｅＶ、／ＧＯ℃）ｍ／８
ＩＬｔｏｔ （Ｍ”） ３を乙 （Ｍ”−０４） Ｊコｒ （Ｍ”−ＯＨ，０ＨＯＯＨ，）０Ｈ。
ＩＬｔｏｔ （Ｍ”） ３を乙 （Ｍ”−０４） Ｊコｒ （Ｍ”−ＯＨ，０ＨＯＯＨ，）０Ｈ。
本化合物を用い、実施例／と同様にしてポリエステルフ
ィルムに塗布したところ、紫外線照射により、濃色の青
色（λｍａｘ＝ＡλＯｎｍ）に発色した。次に可視光を
照射するか、あるいは１０℃以上に加熱すると元の無色
の状態になった。この変化はくり返し行なうことができ
た。
ィルムに塗布したところ、紫外線照射により、濃色の青
色（λｍａｘ＝ＡλＯｎｍ）に発色した。次に可視光を
照射するか、あるいは１０℃以上に加熱すると元の無色
の状態になった。この変化はくり返し行なうことができ
た。
実施例≠
下記構造式
％式％
で表わされるインドレニン訪導体よｇ、、２ｇをメチル
エチルケトン１０００−に溶解し、下記構造式 で表わされる化合物３弘、ｔｌを加え、還流下３時間反
応させた。室温まで冷却し、溶媒を留去し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（使用溶媒：ベンゼン）で分
離・精製し、下記構造式 で表わされるスピロオキサジン化合物の無色の結晶ダ≠
、３１（封埋収率ｊコ鬼〕を得た。本化合物の物性値は
下記の通りである。
エチルケトン１０００−に溶解し、下記構造式 で表わされる化合物３弘、ｔｌを加え、還流下３時間反
応させた。室温まで冷却し、溶媒を留去し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（使用溶媒：ベンゼン）で分
離・精製し、下記構造式 で表わされるスピロオキサジン化合物の無色の結晶ダ≠
、３１（封埋収率ｊコ鬼〕を得た。本化合物の物性値は
下記の通りである。
（物性値）
マススペクトル（測定条件７０ｅＶ１１９０℃）ｍ／ｅ
弘ｘ＋（Ｍ”） Ｊ ６７ （Ｍ”−ＯＨ！ＯＨ，００１（、）吸収スペ
クトル（溶媒ニアセトニトリル）紫外部 ３μＡｎ
ｍ Ｊ ／ ７ ｎｍ ＯＯｎｍ 本化合物を用い、実施例／において熱可塑性ポリエステ
ル樹脂ｉｏｇの代りにポリ塩化ビニリデン樹脂（電気化
学社＃１０００”ｌＩ）を用いた他は、実施例／と同様
にして、ポリエステルフィルム薯こ塗布したところ、紫
外線照射により、濃色の青色（λｍａｗ ＝ ＪＯＡｎ
ｍ ）→こ発色した。次に可視光を照射するかあるいは
ｔｏ℃以上に加熱すると元の無色の状態になった。
弘ｘ＋（Ｍ”） Ｊ ６７ （Ｍ”−ＯＨ！ＯＨ，００１（、）吸収スペ
クトル（溶媒ニアセトニトリル）紫外部 ３μＡｎ
ｍ Ｊ ／ ７ ｎｍ ＯＯｎｍ 本化合物を用い、実施例／において熱可塑性ポリエステ
ル樹脂ｉｏｇの代りにポリ塩化ビニリデン樹脂（電気化
学社＃１０００”ｌＩ）を用いた他は、実施例／と同様
にして、ポリエステルフィルム薯こ塗布したところ、紫
外線照射により、濃色の青色（λｍａｗ ＝ ＪＯＡｎ
ｍ ）→こ発色した。次に可視光を照射するかあるいは
ｔｏ℃以上に加熱すると元の無色の状態になった。
この変化はくり返し行なうことができた。
実施例！
下記構造式
で表わされるｌ−ニトロンーーーナフトール／ ７．Ｊ
ｉの代りに下記構造式 で表わされる化合物、２２．Ｊ ｉを用い、他は実施例
１と同様にして反応を行い、下記構造式０式％ で表わされるスピロオキサジン化合物の無色の結晶コ４
Ｚ、Ｊ 、９ （封埋収率！μ％）を得た。本化合物の
物性値は下記の通りである。
ｉの代りに下記構造式 で表わされる化合物、２２．Ｊ ｉを用い、他は実施例
１と同様にして反応を行い、下記構造式０式％ で表わされるスピロオキサジン化合物の無色の結晶コ４
Ｚ、Ｊ 、９ （封埋収率！μ％）を得た。本化合物の
物性値は下記の通りである。
（物性値）
融 点二１０λ〜１０弘℃
マススペクトル（測定条件 ７０ｅＶ％ ／１，０℃）
ｍ／・ ≠よ０（Ｍ＋） Ｊ７７ （Ｍ”−０！Ｉｔ、０ＨＯＯＨ，）０Ｈ。
ｍ／・ ≠よ０（Ｍ＋） Ｊ７７ （Ｍ”−０！Ｉｔ、０ＨＯＯＨ，）０Ｈ。
吸収スペクトル（溶媒ニアセトニトリル）紫外部
会÷φｎｍ ３よ７ｎｍ ３弘λｎｍ 本化合物を用い、実施例１と同様にポリエステルフィル
ムに塗布したところ、紫外線照射により、濃色の青色（
λｍａｘ ＝ ＡｏＯｎｍ ）に発色した。次に可視光
を照射するか、あるいはｔｏ℃以上に加熱すると元の淡
に青色の状態になった。
会÷φｎｍ ３よ７ｎｍ ３弘λｎｍ 本化合物を用い、実施例１と同様にポリエステルフィル
ムに塗布したところ、紫外線照射により、濃色の青色（
λｍａｘ ＝ ＡｏＯｎｍ ）に発色した。次に可視光
を照射するか、あるいはｔｏ℃以上に加熱すると元の淡
に青色の状態になった。
この変化はくり返し行なうことができた。
実施例６
実施例／−１に準じた方法により、下記一般式（１）で
示される化合物を合成した。ポリエスチルフィルム上に
塗布し、紫外線照射したところ冬々第１表に示す色調、
λｍａｘに発色した。
示される化合物を合成した。ポリエスチルフィルム上に
塗布し、紫外線照射したところ冬々第１表に示す色調、
λｍａｘに発色した。
次に可視光を照射するか、あるいは７０℃以上に加熱す
ると元の無色の状態になった。この変化はくり返して行
なうことができた。
ると元の無色の状態になった。この変化はくり返して行
なうことができた。
〔列、明の効果」
不発明の化合物は、特に、分子内にエーテル結合を有す
る基（（Ａ−０）ＲＪを導入しているために、高分子化
合物との相溶性にすぐれ、発色状態および着色状態の態
率性にすぐね、るため、濃色でしかも発色・消色のくり
返し安定性の良好な組成物を得ることができる。
る基（（Ａ−０）ＲＪを導入しているために、高分子化
合物との相溶性にすぐれ、発色状態および着色状態の態
率性にすぐね、るため、濃色でしかも発色・消色のくり
返し安定性の良好な組成物を得ることができる。
このような本化合物は、車載用および建築材料用調光ガ
ラス等の調光材料、光学フィルター、マスキング用材料
あるいは光量計用材料として使用される。
ラス等の調光材料、光学フィルター、マスキング用材料
あるいは光量計用材料として使用される。
産
Claims (4)
- （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜４の整数を示し、Ｒ＾１はアルキル基
を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３はアルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基を示し、または
Ｒ＾２、Ｒ＾３は互いに結合し、環化していてもよい。 Ａはアルキレン基を示し、ただし−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
ではない。環Ｘ、Ｙは置換されていてもよい炭化水素芳
香環または複素環系芳香環を示す。） で表わされるスピロオキサジン化合物。 - （２）特許請求の範囲第１項記載のスピロオキサジン化
合物において、環Ｘが置換されていてもよいベンゼン環
、環Ｙが置換されていてもよいナフタレン環、キノリン
環、フエナンスレン環であるもの。 - （３）基板上に、下記一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜４の整数を示し、Ｒ＾１はアルキル基
を示し、Ｒ＾２、Ｒ＾３はアルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基を示し、または
Ｒ＾２、Ｒ＾３は互いに結合し、環化していてもよい。 Ａはアルキレン基を示し、ただし−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
ではない。環Ｘ、Ｙは置換されていてもよい炭化水素芳
香環または複素環系芳香環を示す。） で表わされるスピロオキサジン化合物を含有する感光層
を設けてなる感光材料。 - （４）特許請求の範囲第３項記載の感光材料に含有され
るスピロオキサジン化合物が、環Ｘが置換されていても
よいベンゼン環、環Ｙが置換されていてもよいナフタレ
ン環、キノリン環フエナンスレン環であるもの。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17516086A JPH0739420B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17516086A JPH0739420B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6330486A true JPS6330486A (ja) | 1988-02-09 |
| JPH0739420B2 JPH0739420B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=15991311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17516086A Expired - Lifetime JPH0739420B2 (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0739420B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4986934A (en) * | 1988-03-25 | 1991-01-22 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
-
1986
- 1986-07-25 JP JP17516086A patent/JPH0739420B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4986934A (en) * | 1988-03-25 | 1991-01-22 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0739420B2 (ja) | 1995-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5114621A (en) | Indolino-spiro-oxazine photochromic compounds with five-membered rings, method for their preparation, photochromic compositions and articles containing such compounds | |
| US5252742A (en) | Spiropyran compounds | |
| US5139707A (en) | Indolino-spiroquinoxalino oxazine photochromatic compounds, methods for their preparation, photochromic compositions and articles containing such compounds | |
| CA1335377C (en) | Photochromic compound and photochromic composition | |
| JPH0481996B2 (ja) | ||
| US4837063A (en) | Optical recording material | |
| US4882428A (en) | Azaporphyrin compounds | |
| JPH02101080A (ja) | スピロオキサジン系化合物 | |
| JPS6330486A (ja) | スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料 | |
| JPS6330488A (ja) | スピロオキサジン誘導体及び該誘導体を使用した感光材料 | |
| JPS6330487A (ja) | スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料 | |
| EP0411157B1 (en) | Spiropyran compounds | |
| JP2663439B2 (ja) | スピロオキサジン系化合物および該化合物を使用した感光材料 | |
| JPH03251587A (ja) | スピロオキサジン化合物及びその製造方法 | |
| KR100303100B1 (ko) | 광호변성스피로벤조피란,이의제조방법,이를포함하는조성물및박막 | |
| JPH02243694A (ja) | スピロオキサジン系化合物及び該化合物を使用した感光材料 | |
| JPH0413354B2 (ja) | ||
| JPS6314786A (ja) | スピロナフトオキサジン系化合物及び該化合物を使用した感光材料 | |
| JPH085896B2 (ja) | 感光材料 | |
| JPH03227988A (ja) | スピロオキサジン系化合物及び該化合物を使用した感光材料 | |
| JPS62153292A (ja) | スピロベンゾオキサジン系化合物 | |
| JPS62280264A (ja) | ジチエニルジシアノエテン誘導体及びそれを使用した光記録材料 | |
| JPS6330489A (ja) | スピロオキサジン系化合物および該化合物を使用した感光材料 | |
| JPH0327553B2 (ja) | ||
| JPS63115885A (ja) | スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料 |