JPS6330619B2 - - Google Patents
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Classifications
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
技術分野
本発明は写真用カプラーに関し、更に詳しく
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用として好
適な２，５―ジアシルアミノフエノール系シアン
カプラーに関する。 従来技術とその問題点 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際生成
される前記発色現像主薬の酸化体と、イエロー、
マゼンタおよびシアンの各色素を形成するカプラ
ーとのカツプリングにより色素画像を得ることが
できる。 前記シアン色素を形成するために広く使用され
ているシアンカプラーはフエノール系およびナフ
トール系のシアンカプラーである。特に、最終画
像として利用されるフエノール系シアンカプラー
において改良が望まれる点としては、第１に形成
されるシアン色素の分光吸収特性が良好であるこ
と、すなわち、吸収スペクトルの緑色領域（特に
500nm〜550nm）の吸収が小さくかつ最大吸収波
長が長波（640nm〜660nm）であること、第２に
形成されるシアン色素が光、熱、湿気に対して充
分な堅牢性を有していること、およびこれらの保
存条件下において未発色部に汚染が少ないこと、
第３に発色性が良好なこと、すなわち充分な発色
感度と発色濃度を有していること、および第４に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴が長期間の使用によつて疲労しても色
素損失が少ないことなどである。 そこでこれらの点を改良するために従来から数
多くの提案がなされている。特に前記第４の点に
関する特性に優れたものとして注目されているシ
アンカプラーとして、２，５―ジアシルアミノフ
エノール系シアンカプラーがある。例えば米国特
許第2772162号、同第2895826号各明細書等に記載
されているフエノールの２位にフツ素置換脂肪族
カルボン酸アミド基を有し、５位にアシルアミノ
基を有する２，５―ジアシルアミノフエノール系
シアンカプラーである。これらの具体的化合物と
して公知の２，５―ジアシルアミノフエノール系
シアンカプラーは、確かに形成されるシアン色素
の耐熱性も優れ、分光吸収特性も優れてはいる
が、カプラー自体の発色性ならびに色素の耐光性
が著しく劣つているという重大な欠点がある。そ
こで、これらの欠点を改良するために、発色現像
主薬の酸化体とカツプリング反応が行なわれるフ
エノール環の４位のフツ素原子を導入した、所謂
２当量カプラーが提案され、例えば米国特許第
3758308号明細書に記載されている。これらのカ
プラーは優れた発色性を示すものの、光によつて
黄色汚れが生ずるという好ましくない性質を有し
ている。 また、フエノール環の２位にペンタフルオロベ
ンズアミド基を有する２，５―ジアシルアミノフ
エノール系シアンカプラーが、米国特許第
3758308号、同第3880661号各明細書に記載されて
おり、一方で、フエノール環の２位に０―スルホ
ンアミドベンズアミド基を有する２，５―ジアシ
ルアミノフエノール系シアンカプラーが特開昭56
―80045号公報に記載されている。これらの２，
５―ジアシルアミノフエノール系シアンカプラー
は、分光吸収特性に関しては満足し得るが、色素
の堅牢性に関しては必ずしも充分なものではな
い。 またフエノール環の５位にスルホンアミド基を
有する２，５―ジアシルアミノフエノール系シア
ンカプラーが開発されており、例えば特開昭53―
109630号、同55―163537号、同56―22235号、同
56―99341号、同56―116030号、同56―55945号お
よび同56―80054号各公報に記載されている。更
にフエノール環の２位に、少なくとも１つのフツ
素原子で置換されたベンズアミド基を有する２，
５―ジアシルアミノフエノール系シアンカプラー
が、特開昭56―161542号公報に記載されている。
ところが、これらのカプラーから生成する色素
は、堅牢性において優れているが、分光吸収特性
の点については不十分である。 本発明者等は、従来の２，５―ジアシルアミノ
フエノール系シアンカプラーが有している上述の
欠点を解消すべく鋭意研究を重ねた結果、２位に
アリールアシルアミノ基を有するある種の２，５
―ジアシルアミノフエノール系シアンカプラーは
分光吸収特性に優れ、かつ画像保存性が著しく改
良されたものであることを見出し、既に特願昭57
―142839号、同57―142840号各明細書において記
載している。これらのシアンカプラーは、上述の
種々の欠点を克服したものであるが、酢酸エチル
等の有機溶媒を用いて溶解分散させるときに、有
機溶媒に対する溶解性が不充分であり、溶剤を大
量に用いる必要があり、また、分散後のゼラチン
乳剤を高温に保たなければシアンカプラーが析出
してくるという不都合があることが判つた。した
がつて、この様な不都合のあるシアンカプラーを
用いて、工業的規模で写真材料を生産すること
は、著しく生産性を損ねるものといえる。そこ
で、溶解性を改良する方策として、５位のアシル
アミノ基に直鎖で長鎖のアルキル基を導入するこ
とが考えられる。ところが、本発明者等が、５位
のアシルアミノ基に直鎖で長鎖のアルキル基を導
入した２，５―ジアシルアミノフエノール系シア
ンカプラーの溶解性を調べてみたところ、溶解性
は未だ不充分であり、且つ該シアンカプラーの精
製が困難であることが判つた。また、直鎖のアル
キル基の代わりに、長鎖で分岐のアルキル基を導
入することにより、カプラーの溶解性は更に著し
く改良されることが見出されたが、この場合、か
かる長鎖で分岐のアルキル基を導入するために通
常用いられるカルボン酸エステルが高沸点となる
ため、このカルボン酸エステルの精製が困難とな
り、このカルボン酸エステルを中間体として用い
ると、最終生成物であるカプラーを高純度で得る
ことが困難であるという欠点があつた。 発明の目的 本発明の目的は、有機溶媒等に対する溶解性に
優れるのみならず、精製が容易であり、従つて得
られる発色色素の分光吸収特性、感度、色濃度、
色汚染、ならびに耐光性、耐熱性、耐湿性等の画
像保存性に関して優れた特性を発揮する写真用カ
プラーを提供することにある。 本発明者等は、下記一般式〔〕で示される写
真用カプラーによつて、上記目的が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至つた。 一般式〔〕 〔式中、R1は炭素原子数３〜５個の分岐のア
ルキル基を表わす。R2はアリール基を表わす。
Ｘは―Ｏ―，―Ｓ―，（−アルキレン）−Ｏ―及び（−
アルキレン）−Ｓ―から選ばれる２価の結合基を表
わす。Arはアリール基を表わす。Ｚは水素原子
または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体とのカツプリング反応により脱離可能な基を表
わす。〕 発明の具体的な説明 本発明において、一般式〔〕のR1で表わさ
れる炭素原子数３〜５個の分岐のアルキル基は、
ｉ―プロピル基、ｉ―ブチル基、sec―ブチル基、
ｔ―ブチル基、ｉ―ペンチル基、neo―ペンチル
基、sec―ペンチル基、ｔ―ペンチル基等である。 一般式〔〕のR2で表わされるアリール基は、
例えばフエニル基、ナフチル基等であり、好まし
くはフエニル基を表わす。このフエニル基が置換
基を有する場合、これらの置換基としては、例え
ばハロゲン原子（好ましくは塩素または臭素）、
アルキル基｛好ましくは直鎖または分岐の炭素原
子数１〜20個のアルキル基（例えばメチル基、ｔ
―ブチル基、ｔ―ペンチル基、ｔ―オクチル基、
ドデシル基、ペンタデシル基、ベンジル基、フエ
ネチル基）｝、アリール基（例えばフエニル基）、
複素環基（好ましくは含窒素複素環基）、アルコ
キシ基｛好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数
１〜20個のアルキルオキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｔ―ブチルオキシ基、オクチル
オキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ
基）｝、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基）、
ヒドロキシル基、アシルオキシ基｛好ましくはア
ルキルカルボニルオキシ基（例えばアセトキシ
基）またはアリールカルボニルオキシ基（例えば
ベンゾイルオキシ基）｝、ヒドロキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原
子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキルオキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくはフエノキシカルボニル基）、メルカプ
ト基、アルキルチオ基｛好ましくは炭素原子数１
〜20個の直鎖または分岐のアルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ
基）｝、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜20個
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜20個の
直鎖または分岐のアルキルカルボアミド基または
ベンツアミド基）、スルホンアミド基（好ましく
は炭素原子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキ
ルスルホンアミド基またはベンゼンスルホンアミ
ド基）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数
１〜20個のアルキルアミノカルボニル基またはフ
エニルアミノカルボニル基）、スルフアモイル基
（好ましくは炭素原子数１〜20個の直鎖または分
岐のアルキルアミノスルホニル基またはフエニル
アミノスルホニル基）等であり、これらの置換基
の１〜５個がフエニル基に導入される。これらの
うち、好ましい置換基は、アルキル基、スルホン
アミド基およびスルフアモイル基であり、R2の
好ましくは、これらアルキル基、スルホンアミド
基およびスルフアモイル基のうち少なくとも１つ
を置換基として有するフエニル基である。 一般式〔〕のＸで表わされる２価の結合基
は、例えば―Ｏ―，―Ｓ―，（−アルキレン基）−Ｏ
―，（−アルキレン基）−Ｓ―基（アルキレン基は、
例えばメチレン基、エチレン基等である。）等で
ある。Ｘの好ましくは、―Ｏ―基である。 一般式〔〕のArで表わされるアリール基は、
例えばフエニル基、ナフチル基等であり、好まし
くはフエニル基を表わす。このフエニル基が置換
基を有する場合、これらの置換基としては、例え
ばハロゲン原子（好ましくは塩素またはフツ素）、
アルキル基｛好ましくは直鎖または分岐の炭素原
子数１〜20個のアルキル基（例えばメチル基、ｔ
―ブチル基、ｔ―ペンチル基、ｔ―オクチル基、
ドデシル基、ペンタデシル基、ベンジル基、フエ
ネチル基）｝、アリール基（例えばフエニル基）、
複素環基（好ましくは含窒素複素環基）、アルコ
キシ基｛好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数
１〜20個のアルキルオキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｔ―ブチルオキシ基、オクチル
オキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ
基）｝、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基）、
ヒドロキシル基、アシルオキシ基｛好ましくはア
ルキルカルボニルオキシ基（例えばアセトキシ
基）またはアリールカルボニルオキシ基（例えば
ベンゾイルオキシ基）｝、ヒドロキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原
子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキルオキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくはフエノキシカルボニル基）、メルカプ
ト基、アルキルチオ基｛好ましくは炭素原子数１
〜20個の直鎖または分岐のアルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ
基）｝、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜20個
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜20個の
直鎖または分岐のアルキルカルボアミド基または
ベンツアミド基）、スルホンアミド基（好ましく
は炭素原子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキ
ルスルホンアミド基またはベンゼンスルホンアミ
ド基）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数
１〜20個のアルキルアミノカルボニル基またはフ
エニルアミノカルボニル基）、スルフアモイル基
（好ましくは炭素原子数１〜20個の直鎖または分
岐のアルキルアミノスルホニル基またはフエニル
アミノスルホニル基）等であり、これらの置換基
の１〜５個がフエニル基に導入される。これらの
うち、好ましい置換基はハロゲン原子およびスル
ホンアミド基であり、Arの好ましくはこれらハ
ロゲン原子およびスルホンアミド基のうち少なく
とも１つを置換基として有するフエニル基であ
り、特に好ましくはペンタフルオロフエニル基で
ある。 一般式〔〕のＺで表わされる芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反
応により脱離可能な基は、例えばハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、フツ素等）、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子が直接カツプリング位に結合
しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ
基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、コハク酸イミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スル
ホニルアルコキシ基等であり、更には具体的な例
としては、米国特許第3476563号明細書、特開昭
47―37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―
10135号、同50―117422号、同50―130441号、同
51―108841号、同50―120334号、同52―18315号、
同53―52423号、同53―105226号各公報等に記載
されているものを挙げることができる。 Ｚの好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは
塩素原子である。 以下に一般式〔〕で表わされる化合物の具体
例を挙げるが、これらに限定されない。 一般式〔〕で表わされる化合物は、以下に示
す合成例によつて詳述する如く、例えば下記反応
式によつて容易に合成することができる。 〔式中、Ｚ，Ar，R1，R2およびＸは、前述の
意味を有する。〕 また、前記中間体〔〕は、例えば下記反応式
によつて合成される。 〔式中、R′はアルキル基を表わす。R1，R2お
よびＸは、前述の意味を有する。〕 合成例 １ 中間体〔〕の合成 R1として、ｉ―プロピル基（本発明）、１―メ
チル―３，３―ジメチルブチル基（比較）、ｎ―
ブチル基（比較）、ｎ―ヘキシル基（比較）、また
はｎ―オクチル基（比較）を有し、R2―Ｘ―基
として、２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ基を
有する中間体〔〕を合成した。即ち、先づα―
ブロモカルボン酸エステル〔〕と２，４―ジ―
ｔ―アミルフエノール〔〕を、アルカリとして
苛性ソーダを用い、キシレン中で還流し、中間体
α―２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシカルボン
酸エステル〔〕を得た。これらの中間体〔〕
を減圧蒸留精製して得られた精製物の沸点および
純度を第１表に示した。次いで、これら中間体
〔〕の精製物を加水分解し、カルボン酸〔〕
を得、更に、〔〕をカルボン酸塩化物として中
間体〔〕を得た。
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用として好
適な２，５―ジアシルアミノフエノール系シアン
カプラーに関する。 従来技術とその問題点 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン系発色現像主薬により還元し、この際生成
される前記発色現像主薬の酸化体と、イエロー、
マゼンタおよびシアンの各色素を形成するカプラ
ーとのカツプリングにより色素画像を得ることが
できる。 前記シアン色素を形成するために広く使用され
ているシアンカプラーはフエノール系およびナフ
トール系のシアンカプラーである。特に、最終画
像として利用されるフエノール系シアンカプラー
において改良が望まれる点としては、第１に形成
されるシアン色素の分光吸収特性が良好であるこ
と、すなわち、吸収スペクトルの緑色領域（特に
500nm〜550nm）の吸収が小さくかつ最大吸収波
長が長波（640nm〜660nm）であること、第２に
形成されるシアン色素が光、熱、湿気に対して充
分な堅牢性を有していること、およびこれらの保
存条件下において未発色部に汚染が少ないこと、
第３に発色性が良好なこと、すなわち充分な発色
感度と発色濃度を有していること、および第４に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは
漂白定着浴が長期間の使用によつて疲労しても色
素損失が少ないことなどである。 そこでこれらの点を改良するために従来から数
多くの提案がなされている。特に前記第４の点に
関する特性に優れたものとして注目されているシ
アンカプラーとして、２，５―ジアシルアミノフ
エノール系シアンカプラーがある。例えば米国特
許第2772162号、同第2895826号各明細書等に記載
されているフエノールの２位にフツ素置換脂肪族
カルボン酸アミド基を有し、５位にアシルアミノ
基を有する２，５―ジアシルアミノフエノール系
シアンカプラーである。これらの具体的化合物と
して公知の２，５―ジアシルアミノフエノール系
シアンカプラーは、確かに形成されるシアン色素
の耐熱性も優れ、分光吸収特性も優れてはいる
が、カプラー自体の発色性ならびに色素の耐光性
が著しく劣つているという重大な欠点がある。そ
こで、これらの欠点を改良するために、発色現像
主薬の酸化体とカツプリング反応が行なわれるフ
エノール環の４位のフツ素原子を導入した、所謂
２当量カプラーが提案され、例えば米国特許第
3758308号明細書に記載されている。これらのカ
プラーは優れた発色性を示すものの、光によつて
黄色汚れが生ずるという好ましくない性質を有し
ている。 また、フエノール環の２位にペンタフルオロベ
ンズアミド基を有する２，５―ジアシルアミノフ
エノール系シアンカプラーが、米国特許第
3758308号、同第3880661号各明細書に記載されて
おり、一方で、フエノール環の２位に０―スルホ
ンアミドベンズアミド基を有する２，５―ジアシ
ルアミノフエノール系シアンカプラーが特開昭56
―80045号公報に記載されている。これらの２，
５―ジアシルアミノフエノール系シアンカプラー
は、分光吸収特性に関しては満足し得るが、色素
の堅牢性に関しては必ずしも充分なものではな
い。 またフエノール環の５位にスルホンアミド基を
有する２，５―ジアシルアミノフエノール系シア
ンカプラーが開発されており、例えば特開昭53―
109630号、同55―163537号、同56―22235号、同
56―99341号、同56―116030号、同56―55945号お
よび同56―80054号各公報に記載されている。更
にフエノール環の２位に、少なくとも１つのフツ
素原子で置換されたベンズアミド基を有する２，
５―ジアシルアミノフエノール系シアンカプラー
が、特開昭56―161542号公報に記載されている。
ところが、これらのカプラーから生成する色素
は、堅牢性において優れているが、分光吸収特性
の点については不十分である。 本発明者等は、従来の２，５―ジアシルアミノ
フエノール系シアンカプラーが有している上述の
欠点を解消すべく鋭意研究を重ねた結果、２位に
アリールアシルアミノ基を有するある種の２，５
―ジアシルアミノフエノール系シアンカプラーは
分光吸収特性に優れ、かつ画像保存性が著しく改
良されたものであることを見出し、既に特願昭57
―142839号、同57―142840号各明細書において記
載している。これらのシアンカプラーは、上述の
種々の欠点を克服したものであるが、酢酸エチル
等の有機溶媒を用いて溶解分散させるときに、有
機溶媒に対する溶解性が不充分であり、溶剤を大
量に用いる必要があり、また、分散後のゼラチン
乳剤を高温に保たなければシアンカプラーが析出
してくるという不都合があることが判つた。した
がつて、この様な不都合のあるシアンカプラーを
用いて、工業的規模で写真材料を生産すること
は、著しく生産性を損ねるものといえる。そこ
で、溶解性を改良する方策として、５位のアシル
アミノ基に直鎖で長鎖のアルキル基を導入するこ
とが考えられる。ところが、本発明者等が、５位
のアシルアミノ基に直鎖で長鎖のアルキル基を導
入した２，５―ジアシルアミノフエノール系シア
ンカプラーの溶解性を調べてみたところ、溶解性
は未だ不充分であり、且つ該シアンカプラーの精
製が困難であることが判つた。また、直鎖のアル
キル基の代わりに、長鎖で分岐のアルキル基を導
入することにより、カプラーの溶解性は更に著し
く改良されることが見出されたが、この場合、か
かる長鎖で分岐のアルキル基を導入するために通
常用いられるカルボン酸エステルが高沸点となる
ため、このカルボン酸エステルの精製が困難とな
り、このカルボン酸エステルを中間体として用い
ると、最終生成物であるカプラーを高純度で得る
ことが困難であるという欠点があつた。 発明の目的 本発明の目的は、有機溶媒等に対する溶解性に
優れるのみならず、精製が容易であり、従つて得
られる発色色素の分光吸収特性、感度、色濃度、
色汚染、ならびに耐光性、耐熱性、耐湿性等の画
像保存性に関して優れた特性を発揮する写真用カ
プラーを提供することにある。 本発明者等は、下記一般式〔〕で示される写
真用カプラーによつて、上記目的が達成されるこ
とを見出し、本発明を完成するに至つた。 一般式〔〕 〔式中、R1は炭素原子数３〜５個の分岐のア
ルキル基を表わす。R2はアリール基を表わす。
Ｘは―Ｏ―，―Ｓ―，（−アルキレン）−Ｏ―及び（−
アルキレン）−Ｓ―から選ばれる２価の結合基を表
わす。Arはアリール基を表わす。Ｚは水素原子
または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体とのカツプリング反応により脱離可能な基を表
わす。〕 発明の具体的な説明 本発明において、一般式〔〕のR1で表わさ
れる炭素原子数３〜５個の分岐のアルキル基は、
ｉ―プロピル基、ｉ―ブチル基、sec―ブチル基、
ｔ―ブチル基、ｉ―ペンチル基、neo―ペンチル
基、sec―ペンチル基、ｔ―ペンチル基等である。 一般式〔〕のR2で表わされるアリール基は、
例えばフエニル基、ナフチル基等であり、好まし
くはフエニル基を表わす。このフエニル基が置換
基を有する場合、これらの置換基としては、例え
ばハロゲン原子（好ましくは塩素または臭素）、
アルキル基｛好ましくは直鎖または分岐の炭素原
子数１〜20個のアルキル基（例えばメチル基、ｔ
―ブチル基、ｔ―ペンチル基、ｔ―オクチル基、
ドデシル基、ペンタデシル基、ベンジル基、フエ
ネチル基）｝、アリール基（例えばフエニル基）、
複素環基（好ましくは含窒素複素環基）、アルコ
キシ基｛好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数
１〜20個のアルキルオキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｔ―ブチルオキシ基、オクチル
オキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ
基）｝、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基）、
ヒドロキシル基、アシルオキシ基｛好ましくはア
ルキルカルボニルオキシ基（例えばアセトキシ
基）またはアリールカルボニルオキシ基（例えば
ベンゾイルオキシ基）｝、ヒドロキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原
子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキルオキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくはフエノキシカルボニル基）、メルカプ
ト基、アルキルチオ基｛好ましくは炭素原子数１
〜20個の直鎖または分岐のアルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ
基）｝、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜20個
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜20個の
直鎖または分岐のアルキルカルボアミド基または
ベンツアミド基）、スルホンアミド基（好ましく
は炭素原子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキ
ルスルホンアミド基またはベンゼンスルホンアミ
ド基）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数
１〜20個のアルキルアミノカルボニル基またはフ
エニルアミノカルボニル基）、スルフアモイル基
（好ましくは炭素原子数１〜20個の直鎖または分
岐のアルキルアミノスルホニル基またはフエニル
アミノスルホニル基）等であり、これらの置換基
の１〜５個がフエニル基に導入される。これらの
うち、好ましい置換基は、アルキル基、スルホン
アミド基およびスルフアモイル基であり、R2の
好ましくは、これらアルキル基、スルホンアミド
基およびスルフアモイル基のうち少なくとも１つ
を置換基として有するフエニル基である。 一般式〔〕のＸで表わされる２価の結合基
は、例えば―Ｏ―，―Ｓ―，（−アルキレン基）−Ｏ
―，（−アルキレン基）−Ｓ―基（アルキレン基は、
例えばメチレン基、エチレン基等である。）等で
ある。Ｘの好ましくは、―Ｏ―基である。 一般式〔〕のArで表わされるアリール基は、
例えばフエニル基、ナフチル基等であり、好まし
くはフエニル基を表わす。このフエニル基が置換
基を有する場合、これらの置換基としては、例え
ばハロゲン原子（好ましくは塩素またはフツ素）、
アルキル基｛好ましくは直鎖または分岐の炭素原
子数１〜20個のアルキル基（例えばメチル基、ｔ
―ブチル基、ｔ―ペンチル基、ｔ―オクチル基、
ドデシル基、ペンタデシル基、ベンジル基、フエ
ネチル基）｝、アリール基（例えばフエニル基）、
複素環基（好ましくは含窒素複素環基）、アルコ
キシ基｛好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数
１〜20個のアルキルオキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｔ―ブチルオキシ基、オクチル
オキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ
基）｝、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基）、
ヒドロキシル基、アシルオキシ基｛好ましくはア
ルキルカルボニルオキシ基（例えばアセトキシ
基）またはアリールカルボニルオキシ基（例えば
ベンゾイルオキシ基）｝、ヒドロキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原
子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキルオキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくはフエノキシカルボニル基）、メルカプ
ト基、アルキルチオ基｛好ましくは炭素原子数１
〜20個の直鎖または分岐のアルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ
基）｝、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜20個
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜20個の
直鎖または分岐のアルキルカルボアミド基または
ベンツアミド基）、スルホンアミド基（好ましく
は炭素原子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキ
ルスルホンアミド基またはベンゼンスルホンアミ
ド基）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数
１〜20個のアルキルアミノカルボニル基またはフ
エニルアミノカルボニル基）、スルフアモイル基
（好ましくは炭素原子数１〜20個の直鎖または分
岐のアルキルアミノスルホニル基またはフエニル
アミノスルホニル基）等であり、これらの置換基
の１〜５個がフエニル基に導入される。これらの
うち、好ましい置換基はハロゲン原子およびスル
ホンアミド基であり、Arの好ましくはこれらハ
ロゲン原子およびスルホンアミド基のうち少なく
とも１つを置換基として有するフエニル基であ
り、特に好ましくはペンタフルオロフエニル基で
ある。 一般式〔〕のＺで表わされる芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反
応により脱離可能な基は、例えばハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、フツ素等）、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子が直接カツプリング位に結合
しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ
基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、コハク酸イミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スル
ホニルアルコキシ基等であり、更には具体的な例
としては、米国特許第3476563号明細書、特開昭
47―37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―
10135号、同50―117422号、同50―130441号、同
51―108841号、同50―120334号、同52―18315号、
同53―52423号、同53―105226号各公報等に記載
されているものを挙げることができる。 Ｚの好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは
塩素原子である。 以下に一般式〔〕で表わされる化合物の具体
例を挙げるが、これらに限定されない。 一般式〔〕で表わされる化合物は、以下に示
す合成例によつて詳述する如く、例えば下記反応
式によつて容易に合成することができる。 〔式中、Ｚ，Ar，R1，R2およびＸは、前述の
意味を有する。〕 また、前記中間体〔〕は、例えば下記反応式
によつて合成される。 〔式中、R′はアルキル基を表わす。R1，R2お
よびＸは、前述の意味を有する。〕 合成例 １ 中間体〔〕の合成 R1として、ｉ―プロピル基（本発明）、１―メ
チル―３，３―ジメチルブチル基（比較）、ｎ―
ブチル基（比較）、ｎ―ヘキシル基（比較）、また
はｎ―オクチル基（比較）を有し、R2―Ｘ―基
として、２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ基を
有する中間体〔〕を合成した。即ち、先づα―
ブロモカルボン酸エステル〔〕と２，４―ジ―
ｔ―アミルフエノール〔〕を、アルカリとして
苛性ソーダを用い、キシレン中で還流し、中間体
α―２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシカルボン
酸エステル〔〕を得た。これらの中間体〔〕
を減圧蒸留精製して得られた精製物の沸点および
純度を第１表に示した。次いで、これら中間体
〔〕の精製物を加水分解し、カルボン酸〔〕
を得、更に、〔〕をカルボン酸塩化物として中
間体〔〕を得た。
【表】
なお、純度の測定はFID―ガスクロマトグラフ
イー（カラムPEG―20M）にて測定した。 表からも明らかな様に、本発明の写真用カプラ
ーの中間体であるカルボン酸エステル〔〕は低
沸点で、高純度で得られる。 合成例 ２ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（２，
４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）―β―メチル
ブタンアミド〕フエノール〔例示化合物（―
２）〕の合成 ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―アミノフエノー
ル〔〕4.0ｇおよびα―（２，４―ジ―ｔ―ア
ミルフエノキシ）―β―メチルブタノイルクロリ
ド〔〕4.9ｇをアセトニトリル100c.c.中に加え、
８時間加熱還流を行なつた。反応液を熱時過し
て不溶物を別した後、室温で放置した。析出し
た結晶を取し、乾燥した後、再度アセトニトリ
ルを用いて再結晶させて、目的化合物（―２）
の白色結晶4.2ｇを得た。融点192〜193℃。収率
90％（〔〕からの換算による）。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 合成例 ３ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（ｍ―
ペンタデシルフエノキシ）―β―メチルブタン
アミド〕フエノール〔例示化合物（―10）〕
の合成 ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―アミノフエノー
ル〔〕4.0ｇおよびα―（ｍ―ペンタデシルフ
エノキシ）―β―メチルブタノイルクロリド
〔〕5.6ｇをアセトニトリル100c.c.中に加え、８
時間加熱還流を行なつた。アセトニトリルを減圧
濃縮し、残渣に水を加えた。生成した油状物を酢
酸エチルを用いて抽出した。油層を分離し、乾燥
した後、酢酸エチルを減圧濃縮し残渣を更にアセ
トニトリルにより再結晶させて目的化合物（―
10）の白色結晶を得た。収率92％。融点190〜193
℃。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 合成例 ４ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（２，
４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）―β―エチル
―ペンタンアミド〕フエノール〔例示化合物
（―８）〕の合成 合成例１と同じ方法により、高純度のα―
（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）―β―エ
チル―ペンチルクロリド〔〕を得た後、この中
間体〔〕を用いて合成例２と同じ方法により、
目的化合物（―８）の白色結晶を得た。収率85
％（〔〕からの換算による）。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 合成例 ５ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（２，
４―ジ―sec―アミルフエノキシ）―β，β―
ジメチル―ブタンアミド〕フエノール〔例示化
合物（Ｉ―９）〕の合成 合成例１と同じ方法により、高純度のα―
（２，４―ジ―sec―アミルフエノキシ）―β，β
―ジメチルブタノイルクロリド〔〕を得た後、
この中間体〔〕を用いて合成例２と同じ方法に
より、目的化合物（―９）の白色結晶を得た。
収率85％（〔〕からの換算による）。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 合成例 ６ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（３―
フエニルスルホニルアミノフエノキシ）―β―
メチル―ブタンアミド〕フエノール〔例示化合
物（―13）〕の合成 合成例１と同じ方法により、高純度のα―（３
―フエニルスルホニルアミノフエノキシ）―β―
メチルブタノイルクロリド〔〕を得た後、この
中間体〔〕を用いて合成例２と同じ方法により
目的化合物（―13）の白色結晶を得た。収率88
％（〔〕からの換算による）。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 発明の具体的使用 本発明の写真用カプラーは、一般的にシアン色
素形成カプラーとして用いられ、この場合、通常
のシアン色素形成カプラーにおいて用いられる方
法および技術が同様に適用できる。典型的には、
本発明の写真用カプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してハロゲン化
銀写真感光材料を形成する（以下、かくして形成
されるハロゲン化銀写真感光材料を、本発明に係
るハロゲン化銀写真感光材料という）。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、単
色用ないしは多色用のハロゲン化銀写真感光材料
であることができる。多色用ハロゲン化銀写真感
光材料において、本発明の写真用カプラーは、通
常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させるが、
非増感乳剤または赤感光性以外のスペクトルの三
原色領域に感光性を有する乳剤層中に含有させて
もよい。これらの各乳剤層は、スペクトルのある
一定領域に対して感光性を有する単層乳剤層また
は多層乳剤層の何れから成るものでもよく、また
これらの乳剤層を含めて多色用ハロゲン化銀写真
感光材料の各構成層は、当業界で知られている様
に、種々の順序で配列することができる。典型的
な多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、少なくと
も１つのシアン色素形成カプラーを含有する少な
くとも１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層（シア
ン色素形成カプラーの少なくとも１つは本発明の
写真用カプラーである。）、少なくとも１つのマゼ
ンタ色素形成カプラーを含有する少なくとも１つ
の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１つ
のイエロー色素形成カプラーを含有する少なくと
も１つの青感光性ハロゲン化銀写真感光材料を支
持体上に担持させたものからなる。ハロゲン化銀
写真感光材料は、これらのほかに、フイルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することが
できる。 本発明の写真用カプラーを乳剤に含有せしめる
には、従来公知の方法に従えば良い。例えばトリ
クレジルホスフエート、ジブチルフタレート等の
沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶媒の
それぞれ単独に、または必要に応じてそれらの混
合液に本発明の写真用カプラーを単独でまたは併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水
溶液と混合し、次に高速回転ミキサーまたはコロ
イドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して
ハロゲン化銀乳剤を調製することができる。本発
明の写真用カプラーをハロゲン化銀乳剤に添加す
る場合、通常、ハロゲン化銀１モル当り0.07〜
0.7モル、好ましくは0.1〜0.4モルの量で添加され
る。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものが包含される。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤層を構成す
るハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をは
じめ、種々の製法、例えば特公昭46―7772号公報
に記載されている如き方法、あるいは米国特許第
2592250号に記載されている方法、すなわち溶解
度が臭化銀よりも大きい、少なくとも一部の銀塩
からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの粒
子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀塩に
変換する等の所謂コンバージヨン乳剤の製法、あ
るいは0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロ
ゲン化銀からなるリツプマン乳剤の製法等あらゆ
る製法によつて作成することができる。 さらに本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ
尿素、シスチン等、また活性あるいは不活性のセ
レン増感剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ
塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例えば金増感
剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、
カリウムクロロオーレート、２―オーロスルホベ
ンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例え
ばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性
塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラ
デート、カリウムクロロプラチネートおよびナト
リウムクロロパラダイト等の単独であるいは適宜
併用して化学的に増感されることができる。 また本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は種々
の公知の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばResearch Disclosure（リサーチ・デ
イスクロージヤー）1978年12月項目17643に記載
されているが如き写真用添加剤である。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料におい
て、乳剤を調製するために用いられる親水性コロ
イドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて前記の如き種々の写真用添加剤を含有
せしめた乳剤層をその他の構成層と共に、コロナ
放電処理、火炎処理または紫外線照射処理を施し
た支持体上に、または下引層、中間層を介して支
持体上に塗設することによつて製造される。有利
に用いられる支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、反射層を併設した、あるいは反射体を併用す
る透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセ
テート、セルロースナイトレイトあるいはポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム、ポリスチレンフイルム等があり、これらの
支持体はそれぞれハロゲン化銀写真感光材料の使
用目的に応じて適宜選択される。 本発明において用いられる乳剤層およびその他
の構成層の塗設には、デイツピング塗布、エアド
クター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布など
種々の塗布方法を用いることができる。また米国
特許第2761791号、同第2941898号に記載の方法に
よる２層以上の同時塗布を用いることもできる。 また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、目的に応じて適宜の厚さの中間層を設
けることは任意であり、更にフイルター層、カー
ル防止層、保護層、アンチハレーシヨン層等の
種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前述
の乳剤に用いることのできる親水性コロイドを同
様に用いることができ、またこれらの層中には前
述の如き乳剤層中に含有せしめることができる
種々の写真用添加剤を同様に含有せしめることが
できる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は種々
の用途に利用され、それぞれの目的に応じて優れ
た特性を示すが、例えば一般用ポジ感光材料、直
接ポジ感光材料、特殊用（例えば印刷用、Ｘ線
用、高解像力用）の感光材料に用いることができ
るが特にカラー印画紙用として好適である。 本発明に使用するハロゲン化銀は赤感光乳剤に
必要な感光波長域に感光性を付与するために、適
当な増感色素の選択により分光増感がなされる。
この分光増感色素としては種々のものが用いら
れ、これらは１種あるいは２種以上併用すること
ができる。本発明において有利に使用される分光
増感色素としては、例えば米国特許第2269234号、
同第2270378号、同第2442710号、同第2454620号、
同第2776280号の各明細書等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を代表的なものとして挙げることがで
きる。 本発明に用いることができる発色現像液は好ま
しくは、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主
成分とするものである。この発色現像主薬の具体
例としてはｐ―フエニレンジアミン系のものが代
表的であり、例えばジエチル―ｐ―フエニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル―ｐ―フエニレンジア
ミン塩酸塩、ジメチル―ｐ―フエニレンジアミン
塩酸塩、２―アミノ―５―ジエチルアミノトルエ
ン塩酸塩、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―
ドデシルアミノ）―トルエン、２―アミノ―５―
（Ｎ―エチル―Ｎ―β―メタンスルホンアミドエ
チル）アミノトルエン硫酸塩、４―（Ｎ―エチル
―Ｎ―β―メタンスルホンアミドエチルアミノ）
アニリン、４―（Ｎ―エチル―Ｎ―β―ヒドロキ
シエチルアミノ）アニリン、２―アミノ―５―
（Ｎ―エチル―Ｎ―β―メトキシエチル）アミノ
トルエン等が挙げられる。 これらの発色現像主薬は単独で、あるいは２種
以上併用して、また更に必要により白黒現像主
薬、例えばハイドロキノン、フエニドン等と併用
しても良い。 また上記発色現像主薬を含む発色現像液は、一
般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化アンモニウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム等を含み、その上種々の添
加剤、例えばハロゲン化アルカリ金属（臭化カリ
ウム等）あるいは現像調節剤、例えばシトラジン
酸を含有させることができる。 発明の具体的効果 本発明の写真用カプラーは、カプラー分散用と
して用いられる通常の有機溶媒に対して溶解性に
優れ、得られるカプラー分散物は、そのまま保存
した状態においても、あるいは例えばハロゲン化
銀乳剤層中に含有させた場合においても容易に析
出しないという優れた特性を有するのみならず、
精製が容易であり極めて高純度のものが得られる
ために、本発明の写真用カプラーをシアンカプラ
ーとして用いたハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、形成されるシアン色素の分光吸収特性、感
度、色濃度、色汚染、ならびに耐光性、耐熱性、
耐湿性等の画像保存性に関して優れた特性を発揮
し、発色性の良好なシアン色素画像が得られる。 この様に、本発明の写真用カプラーは、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料をはじめとする写真要
素の製造面および利用面において優れた特性を発
揮する写真用カプラーといえる。 発明の具体的実施例 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳し
く述べるが、本発明の実施の態様はこれにより限
定されることはない。 実施例 １ 下記第２表に示した本発明の写真用カプラーの
例示化合物および比較カプラーを用い、溶解性の
試験を行なつた。即ち、それぞれのカプラー１ｇ
を、ジ―ｎ―ブチルフタレート１mlと酢酸エチル
４mlとの混合液に加え、70℃に加温して完全に溶
解した後、密栓し、各試料を20℃に静置し、結晶
の析出状況を目視により評価した。１時間後、６
時間後、12時間後の評価の結果を第２表に示し
た。（第２表中、〇は析出なし、△はやや析出、×
は大量に析出を表わす。）
イー（カラムPEG―20M）にて測定した。 表からも明らかな様に、本発明の写真用カプラ
ーの中間体であるカルボン酸エステル〔〕は低
沸点で、高純度で得られる。 合成例 ２ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（２，
４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）―β―メチル
ブタンアミド〕フエノール〔例示化合物（―
２）〕の合成 ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―アミノフエノー
ル〔〕4.0ｇおよびα―（２，４―ジ―ｔ―ア
ミルフエノキシ）―β―メチルブタノイルクロリ
ド〔〕4.9ｇをアセトニトリル100c.c.中に加え、
８時間加熱還流を行なつた。反応液を熱時過し
て不溶物を別した後、室温で放置した。析出し
た結晶を取し、乾燥した後、再度アセトニトリ
ルを用いて再結晶させて、目的化合物（―２）
の白色結晶4.2ｇを得た。融点192〜193℃。収率
90％（〔〕からの換算による）。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 合成例 ３ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（ｍ―
ペンタデシルフエノキシ）―β―メチルブタン
アミド〕フエノール〔例示化合物（―10）〕
の合成 ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―アミノフエノー
ル〔〕4.0ｇおよびα―（ｍ―ペンタデシルフ
エノキシ）―β―メチルブタノイルクロリド
〔〕5.6ｇをアセトニトリル100c.c.中に加え、８
時間加熱還流を行なつた。アセトニトリルを減圧
濃縮し、残渣に水を加えた。生成した油状物を酢
酸エチルを用いて抽出した。油層を分離し、乾燥
した後、酢酸エチルを減圧濃縮し残渣を更にアセ
トニトリルにより再結晶させて目的化合物（―
10）の白色結晶を得た。収率92％。融点190〜193
℃。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 合成例 ４ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（２，
４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）―β―エチル
―ペンタンアミド〕フエノール〔例示化合物
（―８）〕の合成 合成例１と同じ方法により、高純度のα―
（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキシ）―β―エ
チル―ペンチルクロリド〔〕を得た後、この中
間体〔〕を用いて合成例２と同じ方法により、
目的化合物（―８）の白色結晶を得た。収率85
％（〔〕からの換算による）。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 合成例 ５ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（２，
４―ジ―sec―アミルフエノキシ）―β，β―
ジメチル―ブタンアミド〕フエノール〔例示化
合物（Ｉ―９）〕の合成 合成例１と同じ方法により、高純度のα―
（２，４―ジ―sec―アミルフエノキシ）―β，β
―ジメチルブタノイルクロリド〔〕を得た後、
この中間体〔〕を用いて合成例２と同じ方法に
より、目的化合物（―９）の白色結晶を得た。
収率85％（〔〕からの換算による）。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 合成例 ６ ２―（２，３，４，５，６―ペンタフルオロ）
ベンツアミド―４―クロロ―５―〔α―（３―
フエニルスルホニルアミノフエノキシ）―β―
メチル―ブタンアミド〕フエノール〔例示化合
物（―13）〕の合成 合成例１と同じ方法により、高純度のα―（３
―フエニルスルホニルアミノフエノキシ）―β―
メチルブタノイルクロリド〔〕を得た後、この
中間体〔〕を用いて合成例２と同じ方法により
目的化合物（―13）の白色結晶を得た。収率88
％（〔〕からの換算による）。 構造はNMRおよびMASSスペクトルにより決
定された。 発明の具体的使用 本発明の写真用カプラーは、一般的にシアン色
素形成カプラーとして用いられ、この場合、通常
のシアン色素形成カプラーにおいて用いられる方
法および技術が同様に適用できる。典型的には、
本発明の写真用カプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してハロゲン化
銀写真感光材料を形成する（以下、かくして形成
されるハロゲン化銀写真感光材料を、本発明に係
るハロゲン化銀写真感光材料という）。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、単
色用ないしは多色用のハロゲン化銀写真感光材料
であることができる。多色用ハロゲン化銀写真感
光材料において、本発明の写真用カプラーは、通
常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させるが、
非増感乳剤または赤感光性以外のスペクトルの三
原色領域に感光性を有する乳剤層中に含有させて
もよい。これらの各乳剤層は、スペクトルのある
一定領域に対して感光性を有する単層乳剤層また
は多層乳剤層の何れから成るものでもよく、また
これらの乳剤層を含めて多色用ハロゲン化銀写真
感光材料の各構成層は、当業界で知られている様
に、種々の順序で配列することができる。典型的
な多色用ハロゲン化銀写真感光材料は、少なくと
も１つのシアン色素形成カプラーを含有する少な
くとも１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層（シア
ン色素形成カプラーの少なくとも１つは本発明の
写真用カプラーである。）、少なくとも１つのマゼ
ンタ色素形成カプラーを含有する少なくとも１つ
の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１つ
のイエロー色素形成カプラーを含有する少なくと
も１つの青感光性ハロゲン化銀写真感光材料を支
持体上に担持させたものからなる。ハロゲン化銀
写真感光材料は、これらのほかに、フイルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することが
できる。 本発明の写真用カプラーを乳剤に含有せしめる
には、従来公知の方法に従えば良い。例えばトリ
クレジルホスフエート、ジブチルフタレート等の
沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶媒の
それぞれ単独に、または必要に応じてそれらの混
合液に本発明の写真用カプラーを単独でまたは併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水
溶液と混合し、次に高速回転ミキサーまたはコロ
イドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して
ハロゲン化銀乳剤を調製することができる。本発
明の写真用カプラーをハロゲン化銀乳剤に添加す
る場合、通常、ハロゲン化銀１モル当り0.07〜
0.7モル、好ましくは0.1〜0.4モルの量で添加され
る。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものが包含される。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤層を構成す
るハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をは
じめ、種々の製法、例えば特公昭46―7772号公報
に記載されている如き方法、あるいは米国特許第
2592250号に記載されている方法、すなわち溶解
度が臭化銀よりも大きい、少なくとも一部の銀塩
からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの粒
子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀塩に
変換する等の所謂コンバージヨン乳剤の製法、あ
るいは0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロ
ゲン化銀からなるリツプマン乳剤の製法等あらゆ
る製法によつて作成することができる。 さらに本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ
尿素、シスチン等、また活性あるいは不活性のセ
レン増感剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ
塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例えば金増感
剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、
カリウムクロロオーレート、２―オーロスルホベ
ンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例え
ばルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性
塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラ
デート、カリウムクロロプラチネートおよびナト
リウムクロロパラダイト等の単独であるいは適宜
併用して化学的に増感されることができる。 また本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は種々
の公知の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばResearch Disclosure（リサーチ・デ
イスクロージヤー）1978年12月項目17643に記載
されているが如き写真用添加剤である。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料におい
て、乳剤を調製するために用いられる親水性コロ
イドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて前記の如き種々の写真用添加剤を含有
せしめた乳剤層をその他の構成層と共に、コロナ
放電処理、火炎処理または紫外線照射処理を施し
た支持体上に、または下引層、中間層を介して支
持体上に塗設することによつて製造される。有利
に用いられる支持体としては、例えばバライタ
紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、反射層を併設した、あるいは反射体を併用す
る透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセ
テート、セルロースナイトレイトあるいはポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム、ポリスチレンフイルム等があり、これらの
支持体はそれぞれハロゲン化銀写真感光材料の使
用目的に応じて適宜選択される。 本発明において用いられる乳剤層およびその他
の構成層の塗設には、デイツピング塗布、エアド
クター塗布、カーテン塗布、ホツパー塗布など
種々の塗布方法を用いることができる。また米国
特許第2761791号、同第2941898号に記載の方法に
よる２層以上の同時塗布を用いることもできる。 また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
おいては、目的に応じて適宜の厚さの中間層を設
けることは任意であり、更にフイルター層、カー
ル防止層、保護層、アンチハレーシヨン層等の
種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前述
の乳剤に用いることのできる親水性コロイドを同
様に用いることができ、またこれらの層中には前
述の如き乳剤層中に含有せしめることができる
種々の写真用添加剤を同様に含有せしめることが
できる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は種々
の用途に利用され、それぞれの目的に応じて優れ
た特性を示すが、例えば一般用ポジ感光材料、直
接ポジ感光材料、特殊用（例えば印刷用、Ｘ線
用、高解像力用）の感光材料に用いることができ
るが特にカラー印画紙用として好適である。 本発明に使用するハロゲン化銀は赤感光乳剤に
必要な感光波長域に感光性を付与するために、適
当な増感色素の選択により分光増感がなされる。
この分光増感色素としては種々のものが用いら
れ、これらは１種あるいは２種以上併用すること
ができる。本発明において有利に使用される分光
増感色素としては、例えば米国特許第2269234号、
同第2270378号、同第2442710号、同第2454620号、
同第2776280号の各明細書等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を代表的なものとして挙げることがで
きる。 本発明に用いることができる発色現像液は好ま
しくは、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主
成分とするものである。この発色現像主薬の具体
例としてはｐ―フエニレンジアミン系のものが代
表的であり、例えばジエチル―ｐ―フエニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル―ｐ―フエニレンジア
ミン塩酸塩、ジメチル―ｐ―フエニレンジアミン
塩酸塩、２―アミノ―５―ジエチルアミノトルエ
ン塩酸塩、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―
ドデシルアミノ）―トルエン、２―アミノ―５―
（Ｎ―エチル―Ｎ―β―メタンスルホンアミドエ
チル）アミノトルエン硫酸塩、４―（Ｎ―エチル
―Ｎ―β―メタンスルホンアミドエチルアミノ）
アニリン、４―（Ｎ―エチル―Ｎ―β―ヒドロキ
シエチルアミノ）アニリン、２―アミノ―５―
（Ｎ―エチル―Ｎ―β―メトキシエチル）アミノ
トルエン等が挙げられる。 これらの発色現像主薬は単独で、あるいは２種
以上併用して、また更に必要により白黒現像主
薬、例えばハイドロキノン、フエニドン等と併用
しても良い。 また上記発色現像主薬を含む発色現像液は、一
般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化アンモニウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム等を含み、その上種々の添
加剤、例えばハロゲン化アルカリ金属（臭化カリ
ウム等）あるいは現像調節剤、例えばシトラジン
酸を含有させることができる。 発明の具体的効果 本発明の写真用カプラーは、カプラー分散用と
して用いられる通常の有機溶媒に対して溶解性に
優れ、得られるカプラー分散物は、そのまま保存
した状態においても、あるいは例えばハロゲン化
銀乳剤層中に含有させた場合においても容易に析
出しないという優れた特性を有するのみならず、
精製が容易であり極めて高純度のものが得られる
ために、本発明の写真用カプラーをシアンカプラ
ーとして用いたハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、形成されるシアン色素の分光吸収特性、感
度、色濃度、色汚染、ならびに耐光性、耐熱性、
耐湿性等の画像保存性に関して優れた特性を発揮
し、発色性の良好なシアン色素画像が得られる。 この様に、本発明の写真用カプラーは、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料をはじめとする写真要
素の製造面および利用面において優れた特性を発
揮する写真用カプラーといえる。 発明の具体的実施例 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳し
く述べるが、本発明の実施の態様はこれにより限
定されることはない。 実施例 １ 下記第２表に示した本発明の写真用カプラーの
例示化合物および比較カプラーを用い、溶解性の
試験を行なつた。即ち、それぞれのカプラー１ｇ
を、ジ―ｎ―ブチルフタレート１mlと酢酸エチル
４mlとの混合液に加え、70℃に加温して完全に溶
解した後、密栓し、各試料を20℃に静置し、結晶
の析出状況を目視により評価した。１時間後、６
時間後、12時間後の評価の結果を第２表に示し
た。（第２表中、〇は析出なし、△はやや析出、×
は大量に析出を表わす。）
【表】
４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とする。〕 上記処理により得られた試料について、それぞ
れ写真特性を測定した。尚、測定に際しては
PDA―60型感度計（小西六写真工業(株)製）を用
いた。得られた結果を下記第３表に示す。 表中の感度値は、最大感度を有する試料の値を
100として相対感度で表示した。
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とする。〕 上記処理により得られた試料について、それぞ
れ写真特性を測定した。尚、測定に際しては
PDA―60型感度計（小西六写真工業(株)製）を用
いた。得られた結果を下記第３表に示す。 表中の感度値は、最大感度を有する試料の値を
100として相対感度で表示した。
【表】
【表】
上記表からも明らかなように、比較カプラーを
用いた試料13および14では特に感度、最大濃度お
よび分光吸収特性において問題があるが、本発明
のカプラーを用いた試料は何れも感度、最大濃
度、分光吸収特性に対して優れた性能を示してお
り、本発明のカプラーは発色性の良好なカプラー
であることがわかつた。 実施例 ３ 下記第４表に示すような本発明のカプラーなら
びに比較カプラーを用い、実施例２と全く同様に
してシアン色素画像を有する試料を作製した。こ
の試料を用いて、色素の耐光性、耐熱性、耐湿性
およびステインの発生に対して実験、検討した。
得られた結果を下記第４表に記載した。 尚表中、耐光性は得られた各色素画像をキセノ
ンフエードメーターで200時間曝露後、また耐熱
性は77℃で２週間保存後、さらに耐湿性は60℃、
相対湿度０％で２週間保存後におけるそれぞれの
初期濃度1.0での残存率を百分率で表わしたもの
である。またステインは耐光試験を行なつた試料
の未露光部におけるブルー濃度の増加率を百分率
で表わした。
用いた試料13および14では特に感度、最大濃度お
よび分光吸収特性において問題があるが、本発明
のカプラーを用いた試料は何れも感度、最大濃
度、分光吸収特性に対して優れた性能を示してお
り、本発明のカプラーは発色性の良好なカプラー
であることがわかつた。 実施例 ３ 下記第４表に示すような本発明のカプラーなら
びに比較カプラーを用い、実施例２と全く同様に
してシアン色素画像を有する試料を作製した。こ
の試料を用いて、色素の耐光性、耐熱性、耐湿性
およびステインの発生に対して実験、検討した。
得られた結果を下記第４表に記載した。 尚表中、耐光性は得られた各色素画像をキセノ
ンフエードメーターで200時間曝露後、また耐熱
性は77℃で２週間保存後、さらに耐湿性は60℃、
相対湿度０％で２週間保存後におけるそれぞれの
初期濃度1.0での残存率を百分率で表わしたもの
である。またステインは耐光試験を行なつた試料
の未露光部におけるブルー濃度の増加率を百分率
で表わした。
【表】
【表】
上記表の結果からも明らかなように、前記第３
表において発色性の良好であつた比較カプラー(E)
は耐熱性、耐湿性が著しく劣り、また比較カプラ
ー(G)および(H)は耐光性に問題があり、さらに比較
カプラー(I)はステインの発生が大きく、比較カプ
ラーは全て改良の余地を残すものばかりであつ
た。これに対して本発明のカプラーは第２表に示
されたように感度、画質に優れているばかりでな
く物理的な特性、すなわち画像の保存、安定性に
も優れた性能を有するものであることがわかつ
た。
表において発色性の良好であつた比較カプラー(E)
は耐熱性、耐湿性が著しく劣り、また比較カプラ
ー(G)および(H)は耐光性に問題があり、さらに比較
カプラー(I)はステインの発生が大きく、比較カプ
ラーは全て改良の余地を残すものばかりであつ
た。これに対して本発明のカプラーは第２表に示
されたように感度、画質に優れているばかりでな
く物理的な特性、すなわち画像の保存、安定性に
も優れた性能を有するものであることがわかつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式［］で示される写真用カプラ
ー。 一般式［］ ［式中、R1は炭素原子数３〜５個の分岐のア
ルキル基を表わす。R2はアリール基を表わす。
Ｘは―Ｏ―，―Ｓ―，（−アルキレン）−Ｏ―及び（−
アルキレン）−Ｓ―から選ばれる２価の結合基を表
わす。Arはアリール基を表わす。Ｚは水素原子
または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体とのカツプリング反応により脱離可能な基を表
わす。］
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57232131A JPS59124341A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | 写真用カプラ− |
| US06/564,241 US4532202A (en) | 1982-12-29 | 1983-12-21 | Coupler for photography |
| DE8383307937T DE3379686D1 (en) | 1982-12-29 | 1983-12-23 | Light-sensitive silver halide color photographic material |
| EP83307937A EP0115194B1 (en) | 1982-12-29 | 1983-12-23 | Light-sensitive silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57232131A JPS59124341A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | 写真用カプラ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59124341A JPS59124341A (ja) | 1984-07-18 |
| JPS6330619B2 true JPS6330619B2 (ja) | 1988-06-20 |
Family
ID=16934480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57232131A Granted JPS59124341A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | 写真用カプラ− |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4532202A (ja) |
| EP (1) | EP0115194B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59124341A (ja) |
| DE (1) | DE3379686D1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153643A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0715568B2 (ja) | 1986-01-20 | 1995-02-22 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| FR2788691B1 (fr) | 1999-01-21 | 2002-06-14 | Oreal | Compositions pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un coupleur cationique, nouveaux coupleurs cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation, et procedes de teinture |
| FR2788768B1 (fr) | 1999-01-21 | 2001-02-16 | Oreal | Nouveaux 2-acylaminophenols cationiques, leur utilisation a titre de coupleur pour la teinture d'oxydation, compositions les comprenant, et procedes de teinture |
| US6197490B1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-03-06 | Eastman Kodak Company | Photographic element, compound, and process |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3880661A (en) * | 1971-12-29 | 1975-04-29 | Eastman Kodak Co | Silver halide emulsion containing acylamidophenol photographic couplers |
| US4124396A (en) * | 1977-03-03 | 1978-11-07 | Eastman Kodak Company | 2,5-Dicarbonylaminophenol dye-forming couplers |
| JPS6038695B2 (ja) * | 1979-12-05 | 1985-09-02 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−写真感光材料 |
| JPS5719739A (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of dye image |
| JPS57173835A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photosensitive material |
| US4463086A (en) * | 1982-08-17 | 1984-07-31 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Light-sensitive silver halide color photographic material |
| JPS59100440A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1982
- 1982-12-29 JP JP57232131A patent/JPS59124341A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-21 US US06/564,241 patent/US4532202A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-23 EP EP83307937A patent/EP0115194B1/en not_active Expired
- 1983-12-23 DE DE8383307937T patent/DE3379686D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4532202A (en) | 1985-07-30 |
| EP0115194A2 (en) | 1984-08-08 |
| DE3379686D1 (en) | 1989-05-24 |
| EP0115194A3 (en) | 1985-09-11 |
| JPS59124341A (ja) | 1984-07-18 |
| EP0115194B1 (en) | 1989-04-19 |
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