JPS6335019B2 - - Google Patents
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- JPS6335019B2 JPS6335019B2 JP54084744A JP8474479A JPS6335019B2 JP S6335019 B2 JPS6335019 B2 JP S6335019B2 JP 54084744 A JP54084744 A JP 54084744A JP 8474479 A JP8474479 A JP 8474479A JP S6335019 B2 JPS6335019 B2 JP S6335019B2
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- JP
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- silver
- silver halide
- lithographic printing
- developer
- layer
- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
- G03F7/063—Additives or means to improve the lithographic properties; Processing solutions characterised by such additives; Treatment after development or transfer, e.g. finishing, washing; Correction or deletion fluids
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Description
本発明は、銀錯塩拡散転写法により平版印刷版
を製造するためのハロゲン化銀写真材料、処理液
およびその製版方法に関する。 平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油
性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は、水を
受付ける親水性部分から構成されている。通常の
平版印刷版では、従つて、水とインキの両方を版
面に供給し、画線部は着色性のインキを、非画線
部は水を選択的に受入れ、該画線上のインキを例
えば紙などの基質に転写させることによつてなさ
れている。 したがつて、良い印刷物を得るためには、画線
部と背景非画線部の表面の親油および親水性の差
が十分に大きくて、水およびインキを適用したと
きに、画線部は十分量のインキを受付け、非画線
部はインキを全く受付けないことが必要である。 銀錯塩拡散転写法（DTR法）によつて作られ
た平版印刷版に伴われる欠点は、例えば機械的摩
耗に対する低抗性が不十分で、インキ像を担持す
る疎水性部域が徐々にそのインキ受容性を失わし
めることとなるため、耐刷力を低下することでさ
る。更に親水性部域が徐々に疎水性になり、従つ
て非画線部域または地部域がインキで汚れるよう
になる。更に疎水性像部域における均一脂性イン
キ受理性に欠陥を生じ、これが上記像部域にイン
キ受理性の変動を生ぜしめ、従つて、印刷される
部域が均一量のインキを受け入れられないように
なる。DTR法を応用し、形成された金属銀模様
をインキ受理性として利用する印刷版が既に知ら
れ（例えば、米国特許第3220837号、同第3721559
号、特公昭48−16725号、同昭48−30562、特開昭
46−4482、同昭53−21603等）、いくつかは現実化
されているけれども、上記の欠点を依然として有
している。その他の平版印刷版でもそうであるよ
うに、DTR法を応用した平版印刷版においても、
版材の構成、処理液の構成あるいは印刷条件等に
より耐刷力を増強せしめることが要要求される
が、転写現像された銀粒子の状態が印刷版の印刷
特性に与える影響は大きな要因の１つとなる。
DTR法により転写現像された銀粒子が、より耐
刷力のあるものである為には、平版印刷版の構成
因子によつて多少左右されるものではあつても、
転写銀粒子の生成条件、例えば銀錯塩の拡散速
度、安定度および還元速度など、さらにはそれに
よつて得られた現像銀粒子の大きさ及び形状など
が重要な因子になる。 DTR法に用いられる銀錯塩形成剤には非常に
多くの化合物が知られているが、DTR法を応用
して平版印刷版を製造するためには、上記の転写
現像銀粒子の耐刷性および経済性等からチオ硫酸
塩あるいはチオシアン酸塩が最も好ましいものと
信じられ、現実に使用されてきた。しかし、これ
らの銀錯塩形成剤を使用しても不満足な耐刷力を
有する平版印刷版しか得られないことは言うまで
もない。 本発明の目的は、銀錯塩拡散転写法により、優
れたインキ受容性の転写銀画像部と地汚れのない
非画像部とを有し、しかもその特性がより多数枚
の印刷においても持続するという耐刷力を改良し
た平版印刷版およびそれのための処理液ならびに
その製版方法を提供することである。銀錯塩拡散
転写法を応用して平版印刷版を製造するに際し、
次式
を製造するためのハロゲン化銀写真材料、処理液
およびその製版方法に関する。 平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油
性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は、水を
受付ける親水性部分から構成されている。通常の
平版印刷版では、従つて、水とインキの両方を版
面に供給し、画線部は着色性のインキを、非画線
部は水を選択的に受入れ、該画線上のインキを例
えば紙などの基質に転写させることによつてなさ
れている。 したがつて、良い印刷物を得るためには、画線
部と背景非画線部の表面の親油および親水性の差
が十分に大きくて、水およびインキを適用したと
きに、画線部は十分量のインキを受付け、非画線
部はインキを全く受付けないことが必要である。 銀錯塩拡散転写法（DTR法）によつて作られ
た平版印刷版に伴われる欠点は、例えば機械的摩
耗に対する低抗性が不十分で、インキ像を担持す
る疎水性部域が徐々にそのインキ受容性を失わし
めることとなるため、耐刷力を低下することでさ
る。更に親水性部域が徐々に疎水性になり、従つ
て非画線部域または地部域がインキで汚れるよう
になる。更に疎水性像部域における均一脂性イン
キ受理性に欠陥を生じ、これが上記像部域にイン
キ受理性の変動を生ぜしめ、従つて、印刷される
部域が均一量のインキを受け入れられないように
なる。DTR法を応用し、形成された金属銀模様
をインキ受理性として利用する印刷版が既に知ら
れ（例えば、米国特許第3220837号、同第3721559
号、特公昭48−16725号、同昭48−30562、特開昭
46−4482、同昭53−21603等）、いくつかは現実化
されているけれども、上記の欠点を依然として有
している。その他の平版印刷版でもそうであるよ
うに、DTR法を応用した平版印刷版においても、
版材の構成、処理液の構成あるいは印刷条件等に
より耐刷力を増強せしめることが要要求される
が、転写現像された銀粒子の状態が印刷版の印刷
特性に与える影響は大きな要因の１つとなる。
DTR法により転写現像された銀粒子が、より耐
刷力のあるものである為には、平版印刷版の構成
因子によつて多少左右されるものではあつても、
転写銀粒子の生成条件、例えば銀錯塩の拡散速
度、安定度および還元速度など、さらにはそれに
よつて得られた現像銀粒子の大きさ及び形状など
が重要な因子になる。 DTR法に用いられる銀錯塩形成剤には非常に
多くの化合物が知られているが、DTR法を応用
して平版印刷版を製造するためには、上記の転写
現像銀粒子の耐刷性および経済性等からチオ硫酸
塩あるいはチオシアン酸塩が最も好ましいものと
信じられ、現実に使用されてきた。しかし、これ
らの銀錯塩形成剤を使用しても不満足な耐刷力を
有する平版印刷版しか得られないことは言うまで
もない。 本発明の目的は、銀錯塩拡散転写法により、優
れたインキ受容性の転写銀画像部と地汚れのない
非画像部とを有し、しかもその特性がより多数枚
の印刷においても持続するという耐刷力を改良し
た平版印刷版およびそれのための処理液ならびに
その製版方法を提供することである。銀錯塩拡散
転写法を応用して平版印刷版を製造するに際し、
次式
【式】の構造を有する化合物の存
在下に拡散転写現像をすると好ましいことを見出
した。 すなわち、上記の式で表わされる化合物を
DTR法により平版印刷版を製造するための材料
構成層中および／またはDTR現像液中に存在さ
せるものである。好ましい化合物は、次の一般式
によつて表わすことができる。 一般式 式中、Ｚはオキサゾリジノン核またはオキサゾ
リノン核を形成するに必要な原子群を表わす。こ
れらの核は任意の置換基を有していてもよい。そ
れらの置換基としては、例えば、アルキル基（好
ましくはC1〜5のアルキル基）、アルコキシ基（好
ましくはC1〜5のアルコキシ基）、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシアルキル基（好ましくは
C1〜5）、アリール基、アラルキル基、アルキルカ
ルボニル基（好ましくはC1〜5）、アルコキシカル
ボニル（好ましくはC1〜5）、アシル基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、ヒドロキシル基、複素環式基などを挙げ
ることができるが、前記一般式において重要なこ
とは、
した。 すなわち、上記の式で表わされる化合物を
DTR法により平版印刷版を製造するための材料
構成層中および／またはDTR現像液中に存在さ
せるものである。好ましい化合物は、次の一般式
によつて表わすことができる。 一般式 式中、Ｚはオキサゾリジノン核またはオキサゾ
リノン核を形成するに必要な原子群を表わす。こ
れらの核は任意の置換基を有していてもよい。そ
れらの置換基としては、例えば、アルキル基（好
ましくはC1〜5のアルキル基）、アルコキシ基（好
ましくはC1〜5のアルコキシ基）、ハロゲン原子、
ニトロ基、ヒドロキシアルキル基（好ましくは
C1〜5）、アリール基、アラルキル基、アルキルカ
ルボニル基（好ましくはC1〜5）、アルコキシカル
ボニル（好ましくはC1〜5）、アシル基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、ヒドロキシル基、複素環式基などを挙げ
ることができるが、前記一般式において重要なこ
とは、
【式】で示される５員環構造を
有することである。
以下に具体例を示す。
これらの化合物およびその製造法は、米国特許
第2399118号明細書あるいは「Justus Liebigs
Annchem.1976（７−８）1319〜22」で公知であ
り、またそれらに準じて合成できるし、一部は市
販もされている。 本発明に係る前記化合物を印刷材料の構成層中
に含有せしめるには、水あるいは水混和性の有機
溶媒に溶解し、0.001〜１ｇ／m2程度の量で添加
する。またDTR処理液中に含有せしめる量は0.1
〜50ｇ／程度とする。これらの使用量は厳密な
ものではなく、種々の条件によりある範囲の変更
は可能である。印刷材料の構成層中に含有させる
場合、物理現像核層、ハロゲン化銀乳剤層あるい
はその他の層の少なくとも１層に含有せしめれば
よい。 例えば、次の例示化合物22および23は、前記一
般式には包含されないけれども、アルカリ現像液
中で−COCH3基が脱離して一般式の化合物にな
りうるもので、従つて、一般式中の−NH−と
は、アルカリ現像液中で脱離しうる基で置換され
ている場合も含むと解釈されるべきである。 本発明の好ましい態様においては、前記一般式
の化合物以外のハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、メルカプト化合物、アミ
ン類（例えばアルカノールアミン等）の共存下で
DTR現像したときに、各々の単独で得られる最
良の印刷版よりもより満足される結果が得られる
ことである。そして一般式の化合物以外のハロゲ
ン化銀溶剤の量は、それらを単独で使用する場合
の量よりもはるかに少量を共存させるだけで得ら
れる。それは好ましい態様であつて、もちろん前
記一般式の化合物だけでも本発明の目的は十分に
達成される。中でも、スルフアモイル基（置換を
含む）を有する前記一般式の化合物は、はるかに
優れた効果を示すことが判明した。 本発明の平版印刷版は、公知のDTR現像によ
り製造されるものであればよい。好ましい実施態
様によれば、支持体上にハレーシヨン防止層、ハ
ロゲン化銀乳剤層および物理現像核層が順次積層
された平版印刷版を得ることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀およびそれらと沃化銀から
なるハロゲン化銀のいずれでも使用することがで
き、特に好ましくは塩化銀が約50モル％以上のハ
ロゲン化銀とする。ハロゲン化銀粒子の大きさ、
晶癖、分布などは制限されるものではなく、また
ハロゲン化銀乳剤の製法も通常の写真分野で知ら
れている任意の方法が採用しうる。ハロゲン化銀
剤は、よく知られている化学増感法で増感するこ
とができ、青、緑、赤のスペクトル増感すること
もできる。その他、カブリ防止剤、安定剤、現像
主薬、硬膜剤、マツト剤（砂目立て剤）なども適
宜添加しうる。ハロゲン化銀乳剤の結合剤はゼラ
チンが好ましいが、ゼラチンの一部または全部を
他の天然および／または合成親水性コロイド、例
えばアルブミン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩などで置換されていても
よい。硝酸銀として表わしたハロゲン化銀に対す
る親水性コロイドの重量比は、一般に５〜0.3、
好ましくは２〜0.5である。支持体上に存在させ
るハロゲン化銀の量は約0.2〜約５ｇ／m2、好ま
しくは0.5〜３ｇ／m2の硝酸銀に等しくなるよう
に被覆する。ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体
に近い方）には、ハレーシヨン防止等の目的で下
塗層を設けることもできる。使用しうる支持体
は、当業界において普通に使用されている任意の
支持体であることができ、例えば紙、ガラス、フ
イルム例えば酢酸セルロースフイルム、ポリビニ
ルアセタールフイルム、ポリスチレンフイルム、
ポリプロピレンフイルム、ポリエチレンテレフタ
レートフイルム、あるいはポリエステル、ポリプ
ロピレンまたはポリスチレンフイルム等をポリエ
チレンフイルムで被覆した複合フイルム、金属、
金属化紙または金属／紙積層体の支持体であるこ
とができる。片面または両面をα−オレフイン重
合体、例えばポリエチレンで被覆した紙支持体も
有効である。これら支持体には、ハレーシヨン防
止染料または顔料を混入していてもよい。支持体
のハロゲン化銀乳剤被覆側には所望により、水透
過性結合剤、例えばメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、アル
ギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンなどを最上層として薄く設ける
ことができる。 銀錯塩拡散転写法を実施するに当つては、例え
ば英国特許第1000115号、第1012476号、第
1017273号、第1042477号等の明細書に記載されて
いる如く、ハロゲン化銀乳剤層および／または受
像層またはそれに隣接する他の水透過性層中に現
像剤を混入することが行われている。従つて、こ
のような材料に於いては、現像段階で使用される
処理液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性
化液」を使用しうる。使用しうるPHは約10以上と
することが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層に好ましくは隣接
する物理現像核層すなわち受像層は、ハロゲン化
銀乳剤層の上あるいは下のいずれに配置されてい
てもよいが、好ましくは上方（支持体より遠い
側）に配置される。 物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、
カドミウム、コバルト、パラジウム、ニツケル、
銀、鉛、亜鉛などの金属およびそれらの硫化物な
ど公知のものが使用しうる。受像層には、親水性
コロイドを含んでいなくてもよく、ゼラチン、カ
ルボキシメチルセルロース、アラビアゴムアルギ
ン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル澱粉、デキス
トリン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチ
レンスルホン酸、ビニルイミダゾールとアクリル
アミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の親
水性コロイドを含むこともできる。受像層中に
は、吸湿性物質、例えばソルビトール、グリセロ
ールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、
受像層中には、硫酸バリウム、二酸化チタン、チ
ヤイナクレーおよび銀などのスカミング防止のた
めの顔料、ハイドロキノンの如き現像主薬および
ホルムアルデヒドの如き硬化剤も含有しうる。 本発明の方法で使用するDTR処理溶液は、ア
ルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム
等、濃稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、かぶり防止
剤、例えば臭化カリウム、１−フエニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、現像剤、例えばハイドロ
キノン、１−フエニル−３−ピラゾリドン、現像
変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オ
ニウム化合物等を含むことができる。 本発明により製造された平版印刷版は、例えば
特公昭48−29723、米国特許第3721559号等明細書
に記載されている如き化合物でインキ受理性に変
換ないしは増強しうる。印刷方法あるいは使用す
る不感脂化液、給湿液などは普通によく知られた
方法によることができる。 以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論、これだけに限定されるものではない。 実施例 １ 135ｇ／m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に
平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマツ
ト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工後、
カーボンブラツクを含むハレーシヨン防止層を設
け、その上に平均粒子サイズが5μのシリカ粒子
を含有するオルソ増感された高感度塩臭化銀乳剤
（塩化銀95モル％）を硝酸銀として2.0ｇ／m2で塗
布した。このハレーシヨン防止層および乳剤層は
硬化剤としてマルマリンを含んでいる。乾燥後40
℃で３日間加温した後、この乳剤層の上に下記の
方法により調製した硫化パラジウムゾルを５ｍ／
分の速度で塗布した。 硫化パラジウムゾルの調製 Ａ液塩化パラジウム 塩酸 水 ５ｇ 40ml １ Ｂ液硫化ナトリウム 水 8.6ｇ １ Ａ液とＢ液とを撹拌しながら混合し、30分後に
純水製造用に作られたイオン交換樹脂の入つたカ
ラムの中を通して精製し、Ｃ液を加えて塗液とし
た。 Ｃ液メチルビニルエーテルと無水マレ イン酸の共重合物（1.25％） 10％サポニン水溶液 水 100ml 200ml 1.8 このようにして得られた平版印刷版の原版に像
反転機構を有する凸版用カメラで像露光を行な
い、下記の銀錯塩拡散転写現像液Ａにより30℃で
１分間現像処理を行なつた。 転写現像液 Ａ 水 750ml 水酸化ナトリウム 10ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ハイドロキノン ６ｇ フエニドン 0.5ｇ チオ硫酸ナトリウム（5H2O） ５ｇ 水を加えて１とする。 また、上記現像液Ａに例示化合物１，３，４，
６，７，10，11，12，14，15，16および22の各々
70ミリモルを加えた現像液Ｂ〜Ｍで同様に処理し
た。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 中和液 水 600ml クエン酸 10ｇ クエン酸ナトリウム 35ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて全量を１とする。 以上の操作により作製した平版印刷版をオフセ
ツト印刷機に装着し、下記不感脂化液を版面にく
まなく与え、下記給湿液を用いて印刷を行なつ
た。 不感脂化液 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−
ヘプチル−１，２，４−トリアゾール １ｇ 給湿液 Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 28ｇ 水を加えて２とする。 現像部Ｂ〜Ｍにより得られた印刷版は、現像液
Ａにより得られた印刷版に較べてより著しく優れ
た耐刷力を有していた。 実施例 ２ 実施例１の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層中
にハイドロキノン1.0ｇ／m2、１−フエヌニル−
３−ピラゾリドン0.5ｇ／m2となるように含ませ
る以外は全く同様に平版印刷版を作製し、下記の
現像液を用いて実施例１と同様な方法で試験をし
た。 転写現像液 Ｐ 水 800ml リン酸三ナトリウム 75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ チオ硫酸ナトリウム 15ｇ 水を加えて１とする。 上記現像液Ｐのチオ硫酸塩の代りに例示化合物
17および19を各々100ミリモル用いた現像液Ｑお
よびＲで印刷版を作製し、試験した。 現像液ＱおよびＲで得られた印刷版は、現像液
Ｐにより得られた印刷版よりも著しく優れた耐刷
力を有していた。 実施例 ３ 実施例２を繰返した。但し、現像液は次のもの
を用いた。 K3PO4 60ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 80ｇ チオサリチル酸 10ミリモル ３−アミノ−１−プロパノール 20ml 例示化合物※ 50ミリモル ※ 例示化合物１，10，12，17，18または19の
各々を用いた。 いずれも優れた耐刷力を有する印刷版であつ
た。 実施例 ４ 実施例２の受像層に、実施例１および実施例２
で用いた例示化合物の各々を0.5ｇ／m2となるよ
うに含ませる以外は実施例２と同様に作製した平
版印刷版を下記の現像液を用いて作製した。 転写現像液 リン酸三ナトリウム 75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
10ｇ 水で１とする。 得られた平版印刷版の印刷結果は、実施例２と
同様に耐刷力に優れた良好な印刷コピーが可能で
あつた。
第2399118号明細書あるいは「Justus Liebigs
Annchem.1976（７−８）1319〜22」で公知であ
り、またそれらに準じて合成できるし、一部は市
販もされている。 本発明に係る前記化合物を印刷材料の構成層中
に含有せしめるには、水あるいは水混和性の有機
溶媒に溶解し、0.001〜１ｇ／m2程度の量で添加
する。またDTR処理液中に含有せしめる量は0.1
〜50ｇ／程度とする。これらの使用量は厳密な
ものではなく、種々の条件によりある範囲の変更
は可能である。印刷材料の構成層中に含有させる
場合、物理現像核層、ハロゲン化銀乳剤層あるい
はその他の層の少なくとも１層に含有せしめれば
よい。 例えば、次の例示化合物22および23は、前記一
般式には包含されないけれども、アルカリ現像液
中で−COCH3基が脱離して一般式の化合物にな
りうるもので、従つて、一般式中の−NH−と
は、アルカリ現像液中で脱離しうる基で置換され
ている場合も含むと解釈されるべきである。 本発明の好ましい態様においては、前記一般式
の化合物以外のハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、メルカプト化合物、アミ
ン類（例えばアルカノールアミン等）の共存下で
DTR現像したときに、各々の単独で得られる最
良の印刷版よりもより満足される結果が得られる
ことである。そして一般式の化合物以外のハロゲ
ン化銀溶剤の量は、それらを単独で使用する場合
の量よりもはるかに少量を共存させるだけで得ら
れる。それは好ましい態様であつて、もちろん前
記一般式の化合物だけでも本発明の目的は十分に
達成される。中でも、スルフアモイル基（置換を
含む）を有する前記一般式の化合物は、はるかに
優れた効果を示すことが判明した。 本発明の平版印刷版は、公知のDTR現像によ
り製造されるものであればよい。好ましい実施態
様によれば、支持体上にハレーシヨン防止層、ハ
ロゲン化銀乳剤層および物理現像核層が順次積層
された平版印刷版を得ることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀およびそれらと沃化銀から
なるハロゲン化銀のいずれでも使用することがで
き、特に好ましくは塩化銀が約50モル％以上のハ
ロゲン化銀とする。ハロゲン化銀粒子の大きさ、
晶癖、分布などは制限されるものではなく、また
ハロゲン化銀乳剤の製法も通常の写真分野で知ら
れている任意の方法が採用しうる。ハロゲン化銀
剤は、よく知られている化学増感法で増感するこ
とができ、青、緑、赤のスペクトル増感すること
もできる。その他、カブリ防止剤、安定剤、現像
主薬、硬膜剤、マツト剤（砂目立て剤）なども適
宜添加しうる。ハロゲン化銀乳剤の結合剤はゼラ
チンが好ましいが、ゼラチンの一部または全部を
他の天然および／または合成親水性コロイド、例
えばアルブミン、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩などで置換されていても
よい。硝酸銀として表わしたハロゲン化銀に対す
る親水性コロイドの重量比は、一般に５〜0.3、
好ましくは２〜0.5である。支持体上に存在させ
るハロゲン化銀の量は約0.2〜約５ｇ／m2、好ま
しくは0.5〜３ｇ／m2の硝酸銀に等しくなるよう
に被覆する。ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体
に近い方）には、ハレーシヨン防止等の目的で下
塗層を設けることもできる。使用しうる支持体
は、当業界において普通に使用されている任意の
支持体であることができ、例えば紙、ガラス、フ
イルム例えば酢酸セルロースフイルム、ポリビニ
ルアセタールフイルム、ポリスチレンフイルム、
ポリプロピレンフイルム、ポリエチレンテレフタ
レートフイルム、あるいはポリエステル、ポリプ
ロピレンまたはポリスチレンフイルム等をポリエ
チレンフイルムで被覆した複合フイルム、金属、
金属化紙または金属／紙積層体の支持体であるこ
とができる。片面または両面をα−オレフイン重
合体、例えばポリエチレンで被覆した紙支持体も
有効である。これら支持体には、ハレーシヨン防
止染料または顔料を混入していてもよい。支持体
のハロゲン化銀乳剤被覆側には所望により、水透
過性結合剤、例えばメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、アル
ギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンなどを最上層として薄く設ける
ことができる。 銀錯塩拡散転写法を実施するに当つては、例え
ば英国特許第1000115号、第1012476号、第
1017273号、第1042477号等の明細書に記載されて
いる如く、ハロゲン化銀乳剤層および／または受
像層またはそれに隣接する他の水透過性層中に現
像剤を混入することが行われている。従つて、こ
のような材料に於いては、現像段階で使用される
処理液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性
化液」を使用しうる。使用しうるPHは約10以上と
することが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤層に好ましくは隣接
する物理現像核層すなわち受像層は、ハロゲン化
銀乳剤層の上あるいは下のいずれに配置されてい
てもよいが、好ましくは上方（支持体より遠い
側）に配置される。 物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、
カドミウム、コバルト、パラジウム、ニツケル、
銀、鉛、亜鉛などの金属およびそれらの硫化物な
ど公知のものが使用しうる。受像層には、親水性
コロイドを含んでいなくてもよく、ゼラチン、カ
ルボキシメチルセルロース、アラビアゴムアルギ
ン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル澱粉、デキス
トリン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチ
レンスルホン酸、ビニルイミダゾールとアクリル
アミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の親
水性コロイドを含むこともできる。受像層中に
は、吸湿性物質、例えばソルビトール、グリセロ
ールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、
受像層中には、硫酸バリウム、二酸化チタン、チ
ヤイナクレーおよび銀などのスカミング防止のた
めの顔料、ハイドロキノンの如き現像主薬および
ホルムアルデヒドの如き硬化剤も含有しうる。 本発明の方法で使用するDTR処理溶液は、ア
ルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム
等、濃稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、かぶり防止
剤、例えば臭化カリウム、１−フエニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、現像剤、例えばハイドロ
キノン、１−フエニル−３−ピラゾリドン、現像
変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オ
ニウム化合物等を含むことができる。 本発明により製造された平版印刷版は、例えば
特公昭48−29723、米国特許第3721559号等明細書
に記載されている如き化合物でインキ受理性に変
換ないしは増強しうる。印刷方法あるいは使用す
る不感脂化液、給湿液などは普通によく知られた
方法によることができる。 以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論、これだけに限定されるものではない。 実施例 １ 135ｇ／m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に
平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマツ
ト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工後、
カーボンブラツクを含むハレーシヨン防止層を設
け、その上に平均粒子サイズが5μのシリカ粒子
を含有するオルソ増感された高感度塩臭化銀乳剤
（塩化銀95モル％）を硝酸銀として2.0ｇ／m2で塗
布した。このハレーシヨン防止層および乳剤層は
硬化剤としてマルマリンを含んでいる。乾燥後40
℃で３日間加温した後、この乳剤層の上に下記の
方法により調製した硫化パラジウムゾルを５ｍ／
分の速度で塗布した。 硫化パラジウムゾルの調製 Ａ液塩化パラジウム 塩酸 水 ５ｇ 40ml １ Ｂ液硫化ナトリウム 水 8.6ｇ １ Ａ液とＢ液とを撹拌しながら混合し、30分後に
純水製造用に作られたイオン交換樹脂の入つたカ
ラムの中を通して精製し、Ｃ液を加えて塗液とし
た。 Ｃ液メチルビニルエーテルと無水マレ イン酸の共重合物（1.25％） 10％サポニン水溶液 水 100ml 200ml 1.8 このようにして得られた平版印刷版の原版に像
反転機構を有する凸版用カメラで像露光を行な
い、下記の銀錯塩拡散転写現像液Ａにより30℃で
１分間現像処理を行なつた。 転写現像液 Ａ 水 750ml 水酸化ナトリウム 10ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ハイドロキノン ６ｇ フエニドン 0.5ｇ チオ硫酸ナトリウム（5H2O） ５ｇ 水を加えて１とする。 また、上記現像液Ａに例示化合物１，３，４，
６，７，10，11，12，14，15，16および22の各々
70ミリモルを加えた現像液Ｂ〜Ｍで同様に処理し
た。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 中和液 水 600ml クエン酸 10ｇ クエン酸ナトリウム 35ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて全量を１とする。 以上の操作により作製した平版印刷版をオフセ
ツト印刷機に装着し、下記不感脂化液を版面にく
まなく与え、下記給湿液を用いて印刷を行なつ
た。 不感脂化液 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−
ヘプチル−１，２，４−トリアゾール １ｇ 給湿液 Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 28ｇ 水を加えて２とする。 現像部Ｂ〜Ｍにより得られた印刷版は、現像液
Ａにより得られた印刷版に較べてより著しく優れ
た耐刷力を有していた。 実施例 ２ 実施例１の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層中
にハイドロキノン1.0ｇ／m2、１−フエヌニル−
３−ピラゾリドン0.5ｇ／m2となるように含ませ
る以外は全く同様に平版印刷版を作製し、下記の
現像液を用いて実施例１と同様な方法で試験をし
た。 転写現像液 Ｐ 水 800ml リン酸三ナトリウム 75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ チオ硫酸ナトリウム 15ｇ 水を加えて１とする。 上記現像液Ｐのチオ硫酸塩の代りに例示化合物
17および19を各々100ミリモル用いた現像液Ｑお
よびＲで印刷版を作製し、試験した。 現像液ＱおよびＲで得られた印刷版は、現像液
Ｐにより得られた印刷版よりも著しく優れた耐刷
力を有していた。 実施例 ３ 実施例２を繰返した。但し、現像液は次のもの
を用いた。 K3PO4 60ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 80ｇ チオサリチル酸 10ミリモル ３−アミノ−１−プロパノール 20ml 例示化合物※ 50ミリモル ※ 例示化合物１，10，12，17，18または19の
各々を用いた。 いずれも優れた耐刷力を有する印刷版であつ
た。 実施例 ４ 実施例２の受像層に、実施例１および実施例２
で用いた例示化合物の各々を0.5ｇ／m2となるよ
うに含ませる以外は実施例２と同様に作製した平
版印刷版を下記の現像液を用いて作製した。 転写現像液 リン酸三ナトリウム 75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
10ｇ 水で１とする。 得られた平版印刷版の印刷結果は、実施例２と
同様に耐刷力に優れた良好な印刷コピーが可能で
あつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 銀錯塩拡散転写法による平版印刷版の製版方
法において、一般式 （式中、Ｚはオキサゾリジノン核またはオキサ
ゾリノン核を形成するに必要な原子群を表わす。）
で表わされる化合物の存在下で拡散転写処理する
ことを特徴とする製版方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8474479A JPS569749A (en) | 1979-07-04 | 1979-07-04 | Preparation of lithographic plate |
| US06/164,938 US4355090A (en) | 1979-07-04 | 1980-07-01 | Method for making a diffusion transfer lithographic printing plates with oxazolidones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8474479A JPS569749A (en) | 1979-07-04 | 1979-07-04 | Preparation of lithographic plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS569749A JPS569749A (en) | 1981-01-31 |
| JPS6335019B2 true JPS6335019B2 (ja) | 1988-07-13 |
Family
ID=13839192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8474479A Granted JPS569749A (en) | 1979-07-04 | 1979-07-04 | Preparation of lithographic plate |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4355090A (ja) |
| JP (1) | JPS569749A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4510228A (en) * | 1982-04-22 | 1985-04-09 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Lithographic printing plate with gelatin layers having pH values below isoelectric point |
| GB2161948B (en) * | 1984-05-29 | 1987-07-29 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Panchromatic silver halide photographic element |
| JPS62144171A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用画像の処理法 |
| JPH02254453A (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用現像液 |
| US20130109672A1 (en) | 2010-04-29 | 2013-05-02 | The United States Of America,As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Service | Activators of human pyruvate kinase |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1099849B (de) * | 1959-04-24 | 1961-02-16 | Agfa Ag | Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen mit einer Aluminiumunterlage |
| US3060028A (en) * | 1961-01-19 | 1962-10-23 | Gen Aniline & Film Corp | Stabilized photographic silver halide emulsions containing iodine complexes of poly-n-vinyl-2-oxazolidinones |
| US3385701A (en) * | 1964-11-09 | 1968-05-28 | Dick Co Ab | Lithographic offset master and method |
| UST880001I4 () | 1969-02-24 | 1970-11-24 | UST880001I4 | |
| JPS51486B1 (ja) * | 1971-03-30 | 1976-01-08 | ||
| GB1435900A (en) * | 1972-10-04 | 1976-05-19 | Agfa Gevaert | Method for the preparation of planographic printing plates |
-
1979
- 1979-07-04 JP JP8474479A patent/JPS569749A/ja active Granted
-
1980
- 1980-07-01 US US06/164,938 patent/US4355090A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4355090A (en) | 1982-10-19 |
| JPS569749A (en) | 1981-01-31 |
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