JPS6335384A - 感熱記録媒体 - Google Patents

感熱記録媒体

Info

Publication number
JPS6335384A
JPS6335384A JP61179178A JP17917886A JPS6335384A JP S6335384 A JPS6335384 A JP S6335384A JP 61179178 A JP61179178 A JP 61179178A JP 17917886 A JP17917886 A JP 17917886A JP S6335384 A JPS6335384 A JP S6335384A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording medium
acid
binder
present
methyl methacrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61179178A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0739212B2 (ja
Inventor
Hideki Takematsu
竹松 秀記
Naohiro Nogo
野吾 尚宏
Ryohei Takiguchi
良平 滝口
Masao Fukagawa
正夫 深川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MOROHOSHI INK KK
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
MOROHOSHI INK KK
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MOROHOSHI INK KK, Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical MOROHOSHI INK KK
Priority to JP61179178A priority Critical patent/JPH0739212B2/ja
Publication of JPS6335384A publication Critical patent/JPS6335384A/ja
Publication of JPH0739212B2 publication Critical patent/JPH0739212B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3372Macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は光定着型感熱記録媒体に関する。
(従来の技術および発明が解決しようとする問題点) ジアゾ系感熱記録媒体に疎水性グアニジン類を塩基剤と
して使用することは知られている。
しかしながら、遊離の疎水性グアニジン類はアルカリの
ため硫酸、燐酸、ハロゲン類等の無機の酸や、酢酸等の
有機の酸と接触した場合に感熱記録媒体の発色記録文字
のニジミの原因となる水溶性の塩を形成したり、また記
録層に用いられるカンプリング剤と接触して着色現象を
起こしたりして不都合が生じていた。そこで、このよう
な現象を防止するために遊離の疎水性グアニジン類を酸
と反応させた塩基性の塩の形で用いることがIXされ上
記の問題点を解決したが、形成される塩は融点が高いた
め通常のサーマルヘッドでの印字熱では充分に結着剤中
に溶解せず、そのために充分な熱的感度が得られないと
いう問題が生じた。
(問題点を解決するための手段) 本発明は、上記の点に鑑みてなされたものである。
すなわち、本発明は疎水性グアニジン類を塩基剤として
用いたジアゾ系感熱記録媒体の熱的感度を向上すること
を目的とする。
本発明の感熱記録媒体は、支持体上にジアゾニウム化合
物、カンプリング剤および結着剤を主成分とする記録層
と、疎水性芳香族置換グアニジンと有機または無機の酸
との塩であり水に対する溶解度が低い塩基剤と結着剤を
主成分とする現像層とをこの順で積層した感熱記録媒体
において、上記現像層の結着剤がメタクリル酸メチルを
主成分とする共重合高分子化合物からなることを特徴と
する。
以下、本発明における好ましい実施例に基づいて本発明
の詳細な説明する。
本発明において疎水性芳香族置換グアニジン類と反応し
て塩を形成する有機または無機の酸は、−塩基性また多
塩基性のいずれのものも用いられるが、感熱記録媒体の
耐湿度保存性を向上させる意味から、形成された塩が水
に不溶であるか、もしくはH溶となるものが好ましく、
且つ形成された塩の形での疎水性芳香族置換グアニジン
類のアルカリ性を低下させないために、その−次解離定
数が10−1〜10−Sの範囲にあるものが望ましい。
上記の性質を備えた酸であれば、いずれの酸でも使用す
ることができるが、好ましく用いられる酸としては、無
機の酸としては、H3CN。
HPF6 、Hz SnF*などが挙げられ、有機の酸
としては、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、パラトルエ
ンスルホン酸などが挙げられる。
本発明に用いられる疎水性芳香族置換グアニジン類とし
ては、一般に知られているものを使用すればよく、例え
ば1.3−ジフェニルグアニジン、1,3−ジー0−ト
リルグアニジン、トリフェニルグアニジン、1.3−ジ
ー0−トリル−2−フェニルグアニジンなどが好ましく
用いられる。
上記の酸と疎水性芳香族置換グアニジン類との反応によ
り形成される本発明に用いられる塩は、常法の製造方法
により得ることができる。
すなわち、予め押漬された当量の疎水性芳香族置換グア
ニジン類と酸とを適当な溶媒中に溶解または分散させた
後、攪拌を反応が完結するまで続け、生成した反応生成
物を適当な溶媒で抽出するか晶析させた後、常法により
分離乾燥して本発明に用いられる疎水性芳香族置換グア
ニジン類と酸の塩を得ることができる。
上記の反応において、反応促進のため適温に加熱するこ
と、および遊離グアニジン類が残らないように僅かに当
量を越える酸を使用することは差支えない。
上記のようにして得られた疎水性芳香族置換グアニジン
類の塩は、塗料化のため常法により、例えばサンドミル
、ロールミル、ボールミル、パールミル等の手段を用い
、必要に応じて加えられる他の添加剤と同時に粉砕する
ことが望ましい。
このようにして得られた疎水性芳香族置換グアニジン類
の塩の粉体を結着剤に練り込んで本発明の感熱記録媒体
を構成する現像層の材料が形成される。
尚、結着剤には必要に応じて、熱発色特性、保存性を向
上させるためのポリエチレンワックス類、ステアリン酸
等の高級脂肪酸、ステアリン酸アマイド等のアマイド類
、ステアリン酸亜鉛等の融点降下剤を添加することがで
きる。
現像層の結着剤を構成する樹脂は、熱的感度の点および
本発明の感熱記録媒体の用途の一形態である定期券にお
ける可塑剤等に対する耐性の点から、メタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合高分子化合物が用いられる。
すなわち、ポリメタクリル酸メチル単独では、ガラス転
移点が高いためサーマルヘッドの印字熱では充分な流動
性が起きずに充分な熱的感度が得られないが、メタクリ
ル酸メチルを主成分とする共重合高分子化合物では、ガ
ラス転移点が低下するために、サーマルヘッドの印字熱
で充分な流動性が生じ、グアニジン類の塩が分散溶解し
て熱的感度が向上する。
本発明においてメタクリル酸メチルと反応して共重合高
分子化合物を作成する化合物とじては9反応性二重結合
を有するものを広く使用することができ、例えばスチレ
ン、ブタジェン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸誘導体、および酢酸ビニル等のメタクリル酸メチルと
反応して直鎖の共重合高分子化合物を作成するもの、ま
たは末端に二重結合を有するポリエステル、ポリスチレ
ン、アクリル等のオリゴマーであって、メタクリル酸メ
チルと反応してクラフト共重合高分子化合物を作成する
ものが使用できるし、また上記の化合物を2種類以上使
用してもよい、しかし、熱的感度向上の点と耐可塑剤の
点から上記の化合物の内メタクリル酸の誘導体、例えば
メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタク
リル酸−1aoブチル、メタクリル酸−2−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸アミド
等、または、末端に二重結合を有したアクリル、ポリエ
ステルのオリゴマーの使用が好ましい。
上記の化合物とメタクリル酸メチルとの重合反応は常法
のラジカル重合により行うことができるが、反応生成物
の共重合高分子化合物の構成がメタクリル酸メチル10
0に対して反応化合物が100〜5(モル比)となるよ
うに反応条件を操作することが必要である。
また共重合高分子化合物分子量は、熱的感度および本発
明の感熱記録媒体の用途の一形態である定期券等におけ
るステンキング性から5,000〜300 、000で
あることが望ましく、好ましくは20 、000〜20
0.000である。
上記のようにして得られた、グアニジン類の塩と結着剤
の比率をグアニジン1重量部に対し、結着剤0.2〜5
.0好ましくは0.5〜2.0電槽部として、有機溶剤
中に溶解して本発明の現像層を形成する塗料を得ること
ができる。
上記のようにして得られた塗料を、支持体上に設けられ
たジアゾニウム化合物、カップリング剤および結着剤を
主成分とする記録層上に常法にしたがって使用されてい
る塩および結着剤の種類を考慮して厚み0.5〜5μ程
度に塗布して現像層を形成して本発明の感熱記録媒体が
構成される。
また、本発明においてはサーマルヘッド上の走行性を高
めるために、上記現像層上に保護層を形成してもよい、
この保護層は適宜な合成樹脂にワックスやフッ素樹脂粉
末を添加してなる塗料により形成することができ、その
厚みは1〜5μ程度である。
(発明の効果) 本発明の感熱記録媒体の現像層は、疎水性芳香族置換グ
アニジン類を有機または無機の酸との水溶性の低い塩と
して用いて構成されているため、電解質水溶液等に含ま
れる酸との反応がほとんど起きず、記録媒体の定着後の
保管性が向上する。また、この塩は遊離グアニジン類よ
りも極性が大きく極性の小さい有機溶媒に対する溶解度
が低いため、記録媒体の耐薬品性が向上する。
また、本発明の現像層に用いられる結着剤は、メタクリ
ル酸メチルを主成分とする共重合化合物で構成されてい
るため、サーマルヘッド印字時の流動性がよくなり記録
媒体の熱的感度が向上すると共に可塑剤に対する耐性が
向上する。
またさらに、保護層を設けた態様のものは、サーマルヘ
ッドの走行性が向上するだけでなく印字の耐久性も向上
する。
以下、本発明を具体的実施例に基づいてより詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例に限ったものではない。
実施例1 188μの厚さを有する乳白ポリエステル(東し、ルミ
ラーE−20)上に下記組成の塗料を用いてロールコー
ト法にて、乾燥塗布厚1μにコーティングしてプライマ
一層を形成した。
次に、下記の組成のインキを用いてブライマ一層上にロ
ールコート法にて、乾燥塗布厚1μにコーティングして
記録層を形成した。
次いで、下記の組成の塗料を用いて記録層上にグラビア
コート法にて、乾燥塗布1’!1μにコーティングして
現像層を形成した。
次いで、下記の組成の塗料を用いて現像層上にロールコ
ート法にて、乾燥塗布厚2μにコーティングして保護層
を形成して、本発明の感熱記録媒体を得た。
(ブライマーJl!り 直鎮ポリエステル樹脂 (Du  Pon t#49000 )       
10部シクロヘキサノン           45部
メチルエチルケトン         45部(記録層
) 4−モルホリノ−2,5−ジn−ブトキシベンゼンジア
ゾニウムへキサフロロ ホスフェート            1部2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸−2°−エトキシアニリド   
        1.5部塩化ビニル酢酸ビニル共重合
樹脂 (U、C,C,VAGH)        6部メチル
エチルケトン         31部トルエン   
           11部(現像層) 1.3−ジー0−)リルグアニジンアジとン酸1部 メタクリル酸メチルーメククリル酸エチル共重合物(7
:3モル比2分子It  100,000)1部 トルエン               4部(保護N
) メタメチル酸メチル樹脂       10部ポリエチ
レン系ワックス       1.5部(アデカ・アガ
ースF C−113) フロロカーボン系熱離型剤     1.5部(MOL
DWI Z  F−57) トルエン             90部実施例2 実施例1の現像層に用いた結着剤のメタクリル酸メチル
−メタクリル酸エチルをメタクリル酸メチルとポリエス
テルオリゴマー(ダイセル化学特製、プラセルFM−5
)の共重合物(95:5モル比2分子量120,000
 )に変えた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱
記録媒体を得た。
比較例1 実施例1の現像層に用いた結着剤のメタクリル酸メチル
−メタクリル酸エチルをポリメタクリル酸メチル(分子
量100.000 )に変えた以外は実施例1と同様に
して感熱記録媒体を得た。
比較例2 実施例1の現像層に用いた結着剤のメタクリル酸メチル
−メタクリル酸エチルをポリメタクリル酸n−ブチル(
分子量100,000 )に変えた以外は実施例1と同
様にして感熱記録媒体を得た。
実施例1.2および比較例1.2の評価結果を表に示す
以上の結果より、本発明の感熱記録媒体は熱的感度に優
れ、かつ可塑剤に対する耐性が貰いことがわかる。
評価方法 tl1発色濃度 ライン型す−マlレヘッドにて、1 mJ / dot
で記録した場合の発色濃度である。
(2)耐可塑剤性 塩化ビニル製パスケース中に、温度40度、湿度90χ
、加圧200g/−の条件下に10日間放置して記録文
字のにじみ観察する。
出願人    大日本印刷株式会社 諸星インキ株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上にジアゾニウム化合物、カップリング剤および
    結着剤を主成分とする記録層と、疎水性芳香族置換グア
    ニジンと有機または無機の酸との塩であり水に対する溶
    解度が低い塩基剤と結着剤を主成分とする現像層とをこ
    の順で積層した感熱記録媒体において、上記現像層の結
    着剤がメタクリル酸メチルを主成分とする共重合高分子
    化合物からなることを特徴とする感熱記録媒体。
JP61179178A 1986-07-30 1986-07-30 感熱記録媒体 Expired - Lifetime JPH0739212B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61179178A JPH0739212B2 (ja) 1986-07-30 1986-07-30 感熱記録媒体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61179178A JPH0739212B2 (ja) 1986-07-30 1986-07-30 感熱記録媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6335384A true JPS6335384A (ja) 1988-02-16
JPH0739212B2 JPH0739212B2 (ja) 1995-05-01

Family

ID=16061298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61179178A Expired - Lifetime JPH0739212B2 (ja) 1986-07-30 1986-07-30 感熱記録媒体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0739212B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000053428A1 (en) * 1999-03-12 2000-09-14 Nashua Corporation Heat-sensitive coating containing acrylate copolymer, recording material and methods of manufacture

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58128893A (ja) * 1982-01-27 1983-08-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd 定着可能な感熱記録シ−ト
JPS58205145A (ja) * 1982-05-25 1983-11-30 Toppan Printing Co Ltd 熱現像ジアゾ型記録体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58128893A (ja) * 1982-01-27 1983-08-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd 定着可能な感熱記録シ−ト
JPS58205145A (ja) * 1982-05-25 1983-11-30 Toppan Printing Co Ltd 熱現像ジアゾ型記録体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000053428A1 (en) * 1999-03-12 2000-09-14 Nashua Corporation Heat-sensitive coating containing acrylate copolymer, recording material and methods of manufacture
US6348432B1 (en) 1999-03-12 2002-02-19 Nashua Corporation Heat sensitive coating, recording material and methods of manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0739212B2 (ja) 1995-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS59136288A (ja) 感熱記録材料
JPH09164763A (ja) 感熱記録体
JPS6335384A (ja) 感熱記録媒体
JPH0411396B2 (ja)
JP2001270250A (ja) 感熱記録型磁気券紙
JPS58136493A (ja) 感熱記録紙
JPS62134288A (ja) 感熱記録媒体
JPS63315290A (ja) 感熱記録材
JPH0475830B2 (ja)
JP2932050B2 (ja) 感熱磁気記録媒体
JP2932051B2 (ja) 感熱磁気記録媒体
JPS633988A (ja) 感熱記録材料
JPS58160190A (ja) 高感度な定着型感熱記録材料
JPH0257795B2 (ja)
JPS59148695A (ja) 感熱記録型ラベル
JPS59148694A (ja) 感熱記録材料
JPH0572276B2 (ja)
JPH01141096A (ja) カードの製造方法
JPH10147059A (ja) 感熱記録体
JPS61195891A (ja) 熱現像印刷用組成物
JPS60239280A (ja) ジアゾ系感熱記録材料
JPS63274589A (ja) 感熱記録材料
JPS59174387A (ja) 保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体
JPS63214478A (ja) 感熱記録体の製造方法
JPH024438B2 (ja)