JPS58205145A - 熱現像ジアゾ型記録体 - Google Patents
熱現像ジアゾ型記録体Info
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- JPS58205145A JPS58205145A JP57088543A JP8854382A JPS58205145A JP S58205145 A JPS58205145 A JP S58205145A JP 57088543 A JP57088543 A JP 57088543A JP 8854382 A JP8854382 A JP 8854382A JP S58205145 A JPS58205145 A JP S58205145A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- acid
- recording material
- alkyl
- diazo
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/61—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は定着(未発色部分が熱により再発色しない処理
)可能な熱現像ジアゾ型記録体に関するものである。
)可能な熱現像ジアゾ型記録体に関するものである。
従来、情報を可視像に変換する画像記録方法には、数多
くのものが知られている。一般的には、尤、放射線、電
解、磁気、熱、圧力等のエネルギーに感応して物理的、
あるいは化学的変化を起こし像形成をおこなっている。
くのものが知られている。一般的には、尤、放射線、電
解、磁気、熱、圧力等のエネルギーに感応して物理的、
あるいは化学的変化を起こし像形成をおこなっている。
例えば、熱を利用した記録方法には融解、昇華、揮発等
の物理的変化を利用して像形成するタイプのもの、熱に
よる化学変化による発色を利用して像形成するタイプの
ものの二通りある。しかし、かかる感熱記録体は、熱に
よって記録像を得る構成VCfcっている為、未画像部
分も後で熱を加えた時発色する能力を有している。その
為、誤って熱諒に近ずけると発色してしまい、記録体と
しての能力を失うという感熱記録体の構成に起因する欠
1:+?+を負している。従って、一般市場においてこ
の+l入の改良が望まれている。
の物理的変化を利用して像形成するタイプのもの、熱に
よる化学変化による発色を利用して像形成するタイプの
ものの二通りある。しかし、かかる感熱記録体は、熱に
よって記録像を得る構成VCfcっている為、未画像部
分も後で熱を加えた時発色する能力を有している。その
為、誤って熱諒に近ずけると発色してしまい、記録体と
しての能力を失うという感熱記録体の構成に起因する欠
1:+?+を負している。従って、一般市場においてこ
の+l入の改良が望まれている。
その為、近年ドライイメージングシステムである熱現像
ジアゾ型記録体が感熱記録材料とし−(注目され実用化
に向けて開発が進められている。
ジアゾ型記録体が感熱記録材料とし−(注目され実用化
に向けて開発が進められている。
ここで熱現像ジアゾ型記録体は、大別して三つのタイプ
に分類することができる。すなわち、アルカリ前駆体タ
イプ、カップラー前駆体タイプ、及びジアゾ前駆体タイ
プである。この三つのタイプの画像形成方法は、現象的
には同じであり、先ず熱エネルギーによってジアゾ化合
物とカップラーがカンプリング反応を起こしアゾ染料に
よる画像を形成し、次に全面に光エネルギーを照射して
未画像部分の発色能を消失して定着し永久画像を形成す
る。上記画像形成方法における三つのタイプの相異点は
カップリング反応を誘発する方法の違いである。詳しく
はアルカリ前駆体タイプは熱エネルギーにより熱現像剤
が分解、解離、溶融等の化学変化を起こし、記録層をア
ルカリ雰囲気下)( にし、ジアゾ化合物とカップラーとがカップリン\ グ反応を起こし、アゾ染料による画像を形成する方法で
ある。カップラー前駆体タイプは通常の温度ではカップ
リング反応不活性なカップラーを用いて、熱エネルギー
によって活性化させ、ジアゾ化合物とカンプリング反応
を起こしアゾ染料の画像を形成する方法である。ジアゾ
前駆体タイプは、ジアゾスルホネートの光による構造異
性化反応をflI用した方法で、光エネルギーによって
カンブリング反応不活性なアンチ型ジアゾスルホネート
が活性なシン型に異性化し熱エネルギーによってカップ
ラーとカスプリング反応を起こし、アゾ染料(こよる画
像を形成する方法である。
に分類することができる。すなわち、アルカリ前駆体タ
イプ、カップラー前駆体タイプ、及びジアゾ前駆体タイ
プである。この三つのタイプの画像形成方法は、現象的
には同じであり、先ず熱エネルギーによってジアゾ化合
物とカップラーがカンプリング反応を起こしアゾ染料に
よる画像を形成し、次に全面に光エネルギーを照射して
未画像部分の発色能を消失して定着し永久画像を形成す
る。上記画像形成方法における三つのタイプの相異点は
カップリング反応を誘発する方法の違いである。詳しく
はアルカリ前駆体タイプは熱エネルギーにより熱現像剤
が分解、解離、溶融等の化学変化を起こし、記録層をア
ルカリ雰囲気下)( にし、ジアゾ化合物とカップラーとがカップリン\ グ反応を起こし、アゾ染料による画像を形成する方法で
ある。カップラー前駆体タイプは通常の温度ではカップ
リング反応不活性なカップラーを用いて、熱エネルギー
によって活性化させ、ジアゾ化合物とカンプリング反応
を起こしアゾ染料の画像を形成する方法である。ジアゾ
前駆体タイプは、ジアゾスルホネートの光による構造異
性化反応をflI用した方法で、光エネルギーによって
カンブリング反応不活性なアンチ型ジアゾスルホネート
が活性なシン型に異性化し熱エネルギーによってカップ
ラーとカスプリング反応を起こし、アゾ染料(こよる画
像を形成する方法である。
七記三つのタイプを用いた熱現像ジアゾ型記録体は既に
公ぷり、数多くの特許が出されている。
公ぷり、数多くの特許が出されている。
例えば、アルカリ前駆体タイプとして米国特許第265
5091号公報、特公昭45−8500号公報、特公昭
45−10248号公報、特公昭49−3926号公報
等に各種の発色助剤を用いた熱現像ジアゾ型記、録体が
記載されている。
5091号公報、特公昭45−8500号公報、特公昭
45−10248号公報、特公昭49−3926号公報
等に各種の発色助剤を用いた熱現像ジアゾ型記、録体が
記載されている。
力、プラー前駆体タイプとして、特公昭45−4015
3号公報、特公昭47−11797号公報、特公昭49
−1562号公報、特公昭50−14522号公報には
、熱エネルギーによってカップリング活性なカップラー
として2.3−ジヒドロキ7安息香酸誘導体を用いた熱
現像ジアゾ型記録体が記載されている。および、ジアゾ
前躯体タイプとして米国特許第2217189号公報、
英国特許第544702号公報、独国特許第73430
2号公報、特開昭56−5790号公報にはジアゾスル
ホネート化合物、カップリング剤及び高分子結着剤から
成る記録体及びその記録方法が記載されている。
3号公報、特公昭47−11797号公報、特公昭49
−1562号公報、特公昭50−14522号公報には
、熱エネルギーによってカップリング活性なカップラー
として2.3−ジヒドロキ7安息香酸誘導体を用いた熱
現像ジアゾ型記録体が記載されている。および、ジアゾ
前躯体タイプとして米国特許第2217189号公報、
英国特許第544702号公報、独国特許第73430
2号公報、特開昭56−5790号公報にはジアゾスル
ホネート化合物、カップリング剤及び高分子結着剤から
成る記録体及びその記録方法が記載されている。
しかしながら、これら従来の熱現像ジアゾ型記録体は、
アルカリ前駆体タイプのように、感熱発色感度はあるけ
れども保存安定性が無かったり、逆にカップラー前駆体
及びジアゾニウム前駆体タイプのように、保存安定性は
あるけれども機構に適合した発色感度が得られないとい
う欠点をもっていた。その為、種々の改良をして実用化
に向けて開発が進められているが、感熱発色感度及び保
存安定性両方とも兼ね備えた実用性のある熱現像ジアゾ
型記録体はいまだ完成していないというのが現状である
。
アルカリ前駆体タイプのように、感熱発色感度はあるけ
れども保存安定性が無かったり、逆にカップラー前駆体
及びジアゾニウム前駆体タイプのように、保存安定性は
あるけれども機構に適合した発色感度が得られないとい
う欠点をもっていた。その為、種々の改良をして実用化
に向けて開発が進められているが、感熱発色感度及び保
存安定性両方とも兼ね備えた実用性のある熱現像ジアゾ
型記録体はいまだ完成していないというのが現状である
。
本発明者等は、上記従来型の熱現像ジアゾ型記録体につ
いて追加実験をおこなった結果、感熱発色感度の高低は
記録材料に起因することがわかった3、すなわち、カッ
プラー前駆体タイプ及びジアゾニウム前駆体タイプの感
熱発色感度は、各々カップラー、ジアゾスルホネートの
感熱感度に起因rる。これ等有機化合物の感熱感度は置
換基の位置又は種類により決定される。しかし、感熱感
度の向上する置換基をつけてもある程度の向上がみられ
るが、本発明者等の意図する感熱感度が得られないとい
う記録材料の構造に起因する欠点を有している為、上記
2つのタイプは実用の面で不適当であった。
いて追加実験をおこなった結果、感熱発色感度の高低は
記録材料に起因することがわかった3、すなわち、カッ
プラー前駆体タイプ及びジアゾニウム前駆体タイプの感
熱発色感度は、各々カップラー、ジアゾスルホネートの
感熱感度に起因rる。これ等有機化合物の感熱感度は置
換基の位置又は種類により決定される。しかし、感熱感
度の向上する置換基をつけてもある程度の向上がみられ
るが、本発明者等の意図する感熱感度が得られないとい
う記録材料の構造に起因する欠点を有している為、上記
2つのタイプは実用の面で不適当であった。
そこで、本発明者等は、アルカリ前駆体タイプの特性、
すなわち、感熱発色感度が高いことに着目し、該タイプ
における感熱発色感度を決定する熱現像剤について、数
多くの物質を合成し、各合成物質な熱現像剤とする熱現
像ジアゾ型記録体の感熱発色感度並びに保存安定性につ
いて調べた結果、ある種のグア;ジン化合物の塩を熱現
像剤として用いた熱現像ジアゾ型記録体は、保存安定性
に優れ、かつ感熱発色感度の良好な特性を有することを
見出し、特願昭57−011245号として出願した。
すなわち、感熱発色感度が高いことに着目し、該タイプ
における感熱発色感度を決定する熱現像剤について、数
多くの物質を合成し、各合成物質な熱現像剤とする熱現
像ジアゾ型記録体の感熱発色感度並びに保存安定性につ
いて調べた結果、ある種のグア;ジン化合物の塩を熱現
像剤として用いた熱現像ジアゾ型記録体は、保存安定性
に優れ、かつ感熱発色感度の良好な特性を有することを
見出し、特願昭57−011245号として出願した。
本発明者等は、上記特許出願よりもさらに記録体の実用
性を高めるべく鋭意研究した結果、感熱発色感度を損な
わず、耐湿度性、耐薬品性を向上する為に、記録用組成
物中のカップリング剤を疎水性のそれに限定し、さらに
高分子結着剤をガラス転移点60〜150℃の範囲の中
から選ばれる熱可塑性樹脂を使用することによって本発
明を達成することができた。
性を高めるべく鋭意研究した結果、感熱発色感度を損な
わず、耐湿度性、耐薬品性を向上する為に、記録用組成
物中のカップリング剤を疎水性のそれに限定し、さらに
高分子結着剤をガラス転移点60〜150℃の範囲の中
から選ばれる熱可塑性樹脂を使用することによって本発
明を達成することができた。
すなわち本発明は、支持体上にジアゾニウム硼弗化物、
カップリング剤として、分子内にスルファモイル(su
lfamoyl)基又はカルバモイル(carbamo
yl)基をもつ芳香族ヒドロキシ化合物、酸安定剤、熱
現像剤としてアルキル置換グアニジンの塩及び高分子結
着剤としてガラス転移点60〜160℃の範囲の中から
選ばれる熱可塑性樹脂との基本的記録構成要素から成る
記録層を設けたことを特徴とする熱現像ジアゾ型記録体
である。
カップリング剤として、分子内にスルファモイル(su
lfamoyl)基又はカルバモイル(carbamo
yl)基をもつ芳香族ヒドロキシ化合物、酸安定剤、熱
現像剤としてアルキル置換グアニジンの塩及び高分子結
着剤としてガラス転移点60〜160℃の範囲の中から
選ばれる熱可塑性樹脂との基本的記録構成要素から成る
記録層を設けたことを特徴とする熱現像ジアゾ型記録体
である。
本発明である熱現像ジアゾ型記録体は、アルカリ前駆体
タイプであり、熱現像剤として、−次解離定数が2XI
D”−’〜IX1[1−’の多塩基性酸(−塩基酸以上
の無機もしくは有機酸を示す。)と一般式 %式% (但し、R1及びR,2の中で少なくとも1個はC8〜
C24のアルキル基、他は水素原子又はC1以上のアル
キル基である。)で表わされるアルキル置換グアニジン
との塩を用いたことを特徴とするものである。
タイプであり、熱現像剤として、−次解離定数が2XI
D”−’〜IX1[1−’の多塩基性酸(−塩基酸以上
の無機もしくは有機酸を示す。)と一般式 %式% (但し、R1及びR,2の中で少なくとも1個はC8〜
C24のアルキル基、他は水素原子又はC1以上のアル
キル基である。)で表わされるアルキル置換グアニジン
との塩を用いたことを特徴とするものである。
本発明においては、従来公知の熱現像剤と較べ優れた特
性を有する、上記アルキル置換グアニジンの塩の該特性
すなわち、 1)アルキル置換グアニジンが親水性よりも疎水性の性
質を具備している。
性を有する、上記アルキル置換グアニジンの塩の該特性
すなわち、 1)アルキル置換グアニジンが親水性よりも疎水性の性
質を具備している。
2)アルキル置換グアニジンの塩が水に対して難溶であ
り、中性又は弱酸性を呈している。
り、中性又は弱酸性を呈している。
3)アルキル置換グアニジンの塩が常温において安定で
あり、かつ、100℃前後でカップリング活性の雰囲気
を瞬時に形成することができる。
あり、かつ、100℃前後でカップリング活性の雰囲気
を瞬時に形成することができる。
を十二分に発揮させる為に、湿度によるジアゾニウム化
合物とカップリング剤とのプレカップリング現象を抑制
する目的として、ジアゾニーラム硼弗化物と練水性のカ
ップリング剤である、分子内にスルファモイル基又はカ
ルバモイル基を持つ芳香族ヒドロキシ化合物を用いたこ
とを特徴とするものである。
合物とカップリング剤とのプレカップリング現象を抑制
する目的として、ジアゾニーラム硼弗化物と練水性のカ
ップリング剤である、分子内にスルファモイル基又はカ
ルバモイル基を持つ芳香族ヒドロキシ化合物を用いたこ
とを特徴とするものである。
さらに本発明である熱現像ジアゾ型記録体は、記録材料
と支持体との接着性、塗布均一性あるいは耐水性、耐薬
品性の向上をはかる為に高分子結着剤として、ガラス転
移点60〜130℃の熱可塑性樹脂を含有しており、ガ
ラス転移点の範囲を限定したのは感熱発色感度の低下を
防ぐことを目的としている。
と支持体との接着性、塗布均一性あるいは耐水性、耐薬
品性の向上をはかる為に高分子結着剤として、ガラス転
移点60〜130℃の熱可塑性樹脂を含有しており、ガ
ラス転移点の範囲を限定したのは感熱発色感度の低下を
防ぐことを目的としている。
又、ここで注目したいのは、100℃前後のガラス転移
点を有する熱可塑性樹脂を記録層の高分子結着剤とした
場合、サーマルプリンターの熱印字の際のサーマルヘッ
ドへのカス付着及びスナイプキング現象が生じ易いが、
その現象を防止する役割として本発明に使用する熱現像
剤が役立っている。すなわち、本発明で使用する熱現像
剤であるアルキル置換グアニジンの塩は分子内に直鎖の
アルキル基をもっている為、滑剤の役割を果しているの
である。
点を有する熱可塑性樹脂を記録層の高分子結着剤とした
場合、サーマルプリンターの熱印字の際のサーマルヘッ
ドへのカス付着及びスナイプキング現象が生じ易いが、
その現象を防止する役割として本発明に使用する熱現像
剤が役立っている。すなわち、本発明で使用する熱現像
剤であるアルキル置換グアニジンの塩は分子内に直鎖の
アルキル基をもっている為、滑剤の役割を果しているの
である。
かかる熱現像ジアゾ型記録体は、従来公知のそれよりも
はるかに良好な保存安定性をもち、同時に、ロイコ染料
系からなる感熱−次発色記録体と同程度の感熱発色感度
を有しており、かつ、反射濃度10以上のアゾ染料の画
像を形成することができ、さらに、定着後の耐薬品性が
優れており、従来にみられない良好な熱現像ジアゾ型記
鎌体を提供するものである。
はるかに良好な保存安定性をもち、同時に、ロイコ染料
系からなる感熱−次発色記録体と同程度の感熱発色感度
を有しており、かつ、反射濃度10以上のアゾ染料の画
像を形成することができ、さらに、定着後の耐薬品性が
優れており、従来にみられない良好な熱現像ジアゾ型記
鎌体を提供するものである。
ここで、本発明において使用する疎水性のカップリング
剤、すなわち、分子内にスルフッモイル基又はカルバモ
イル基をもつカップリング可能な芳香族ヒドロキシ化合
物としては、2.5−ジヒドロキシナフタレン−6−ス
ルホンアミド、2−ナフトール−6,6−ジスルホンア
ミド、2.8−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン
アミド、1.8−ジヒドロキシナフタレン−8−スルホ
ンアミド、1−8−アミノナフトール−5−スルホンア
ミド、2.7−シヒドロキシー3.6−ジスルホンアミ
ド、1.8−ヘンシイルアミノナフトール−2−スルホ
ンアミド、1.8−ジヒドロキシナフタレン−6−スル
ホンアミド、2−アセトアセトアミノナフタレン−6−
スルホンアミド、2−アセトアセトアミノナフタレン−
7−スルホンアミド、2−アセトアセトアミノナフタレ
ン−8−スルホアミド、1−アセトアセトアミノナフタ
レン−4−スルホアミド、1−アセトアセトアミノナフ
タレン−5−スルホンアミド及びこれ等のスルホンアミ
ドの誘導体、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸プロピル
アミド、6−プロムー2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸
プロピルアミド、2−ヒドロキン−3−ナフトエ酸フェ
ニルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸0−トリ
ルアミド、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸m−)リル
アミド、2−ヒドロキシ−5−ナフトエ酸p−)リルア
ミド、6−プロムー2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸o
−M+ルアミド、6−ブロム−2−ヒドロキシ−3−す
7)工酸m−)’)ルアミド、6−プロムー2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸p−トリルアミド、1−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸プロピルアミド、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸0−トリルアミド、1−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸m−)リルアミド、1−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸p−)リルアミド等がある。
剤、すなわち、分子内にスルフッモイル基又はカルバモ
イル基をもつカップリング可能な芳香族ヒドロキシ化合
物としては、2.5−ジヒドロキシナフタレン−6−ス
ルホンアミド、2−ナフトール−6,6−ジスルホンア
ミド、2.8−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン
アミド、1.8−ジヒドロキシナフタレン−8−スルホ
ンアミド、1−8−アミノナフトール−5−スルホンア
ミド、2.7−シヒドロキシー3.6−ジスルホンアミ
ド、1.8−ヘンシイルアミノナフトール−2−スルホ
ンアミド、1.8−ジヒドロキシナフタレン−6−スル
ホンアミド、2−アセトアセトアミノナフタレン−6−
スルホンアミド、2−アセトアセトアミノナフタレン−
7−スルホンアミド、2−アセトアセトアミノナフタレ
ン−8−スルホアミド、1−アセトアセトアミノナフタ
レン−4−スルホアミド、1−アセトアセトアミノナフ
タレン−5−スルホンアミド及びこれ等のスルホンアミ
ドの誘導体、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸プロピル
アミド、6−プロムー2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸
プロピルアミド、2−ヒドロキン−3−ナフトエ酸フェ
ニルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸0−トリ
ルアミド、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸m−)リル
アミド、2−ヒドロキシ−5−ナフトエ酸p−)リルア
ミド、6−プロムー2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸o
−M+ルアミド、6−ブロム−2−ヒドロキシ−3−す
7)工酸m−)’)ルアミド、6−プロムー2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸p−トリルアミド、1−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸プロピルアミド、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸0−トリルアミド、1−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸m−)リルアミド、1−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸p−)リルアミド等がある。
以下、本発明において使用するカップリング剤以外の記
録材料についてそれぞれ詳述する。
録材料についてそれぞれ詳述する。
本発明に用いられるジアゾ化合物は、各種公知のものを
使用することができる。例えば、パラフェニレンジアミ
ンN−N−置換化合物(4−ジアゾ−N−ジエチルアニ
リンetc)、アミノハイドロキノンエーテル系(4−
ジアゾ−2−5−ジプトオキシーN−N−ジエチルアニ
リン、4−ジアゾ−2−クロロ−5メトキシ−N−ベン
ゾイルアニリンetc)、アミノジフェニル、アミノジ
フェニルアミン及び類似化合物(4−ジアゾ−2s
al )リエキシジフェニルアミンetc)、ヘテロ
サイクリックアミンの誘導体(4−ジアゾ−2−5−ジ
ブ“トキシーN−フェニルモルフォリンetc)等であ
る。尚以上述べたジアゾ化合物は、ジアゾニウム硼弗化
物等の有機溶剤可溶の塩として用いる。
使用することができる。例えば、パラフェニレンジアミ
ンN−N−置換化合物(4−ジアゾ−N−ジエチルアニ
リンetc)、アミノハイドロキノンエーテル系(4−
ジアゾ−2−5−ジプトオキシーN−N−ジエチルアニ
リン、4−ジアゾ−2−クロロ−5メトキシ−N−ベン
ゾイルアニリンetc)、アミノジフェニル、アミノジ
フェニルアミン及び類似化合物(4−ジアゾ−2s
al )リエキシジフェニルアミンetc)、ヘテロ
サイクリックアミンの誘導体(4−ジアゾ−2−5−ジ
ブ“トキシーN−フェニルモルフォリンetc)等であ
る。尚以上述べたジアゾ化合物は、ジアゾニウム硼弗化
物等の有機溶剤可溶の塩として用いる。
次に疎水性の熱現像剤としては、−次解離定数が2X1
0−’〜lX10−’の多塩基性酸と一般式%式% (但し、几1及びR2の中で少なくとも1個は08〜C
24のアルキル基、他は水素原子又はC1以上のアルキ
ル基である) で表わされるアルキル置換グアニジンとの塩が使用でき
る。
0−’〜lX10−’の多塩基性酸と一般式%式% (但し、几1及びR2の中で少なくとも1個は08〜C
24のアルキル基、他は水素原子又はC1以上のアルキ
ル基である) で表わされるアルキル置換グアニジンとの塩が使用でき
る。
かかるアルキル置換グアニジンの塩は、水に対rる溶解
度がきわめて小さく、水溶液100fi4にχ・1して
数m1以下の次数である。すなわち、グアニジン化合物
は親水性よりも疎水性の性質を具備1、=−Cいる。こ
のような疎水性を示すアルキル置換グアニジンと適当な
塩を形成することのできる酸として一次解離定数2xi
o’〜lX10−’の多塩基性酸を選ぶことができる。
度がきわめて小さく、水溶液100fi4にχ・1して
数m1以下の次数である。すなわち、グアニジン化合物
は親水性よりも疎水性の性質を具備1、=−Cいる。こ
のような疎水性を示すアルキル置換グアニジンと適当な
塩を形成することのできる酸として一次解離定数2xi
o’〜lX10−’の多塩基性酸を選ぶことができる。
さらに詳細には、アルキル置換グアニジンとして、例え
ばオクチルグアニジン、ノニルグアニジン、デシルグア
ニジン、ウンデシルグアニジン、ラウリルグアニジン、
トリデシルグアニジン、ミリスチルグアニジン、ヘキサ
デシルグアニジン、オクタデシルグアニジン、アイコシ
ルグアニジン、トコシルグアニジン、ジオクチルグアニ
ジン、ジオクタデシルグアニジン、N−メチル−N−オ
クタデシルグアニジン、N−メチル−N−デシルグアニ
ジン、N、N−ジデシルグアニジン、等があげられる。
ばオクチルグアニジン、ノニルグアニジン、デシルグア
ニジン、ウンデシルグアニジン、ラウリルグアニジン、
トリデシルグアニジン、ミリスチルグアニジン、ヘキサ
デシルグアニジン、オクタデシルグアニジン、アイコシ
ルグアニジン、トコシルグアニジン、ジオクチルグアニ
ジン、ジオクタデシルグアニジン、N−メチル−N−オ
クタデシルグアニジン、N−メチル−N−デシルグアニ
ジン、N、N−ジデシルグアニジン、等があげられる。
−方、アルキル置換グアニジンと塩を形成することので
きる一次解離定数2×10−1〜1X10−’の多塩基
性酸として、例えばベンゼンスルホン酸、トリクロロ酢
酸、シュウ酸、グリセロリン酸、マレイン酸、リン酸、
クエン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸等が適当
である。
きる一次解離定数2×10−1〜1X10−’の多塩基
性酸として、例えばベンゼンスルホン酸、トリクロロ酢
酸、シュウ酸、グリセロリン酸、マレイン酸、リン酸、
クエン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸等が適当
である。
また、本発明に使用するアルキル置換グアニジンの塩の
合成方法は、公知の方法により合成することができる。
合成方法は、公知の方法により合成することができる。
すなわち、適当な溶媒にアルキル置換グアニジンを溶解
した溶液を50℃に加温し、攪拌しつつ、あらかじめ化
学量論量に秤量し、溶かした溶液を滴下する。滴下終了
後10分間位攪拌を続けることによって約100%の収
率で生成することができる。
した溶液を50℃に加温し、攪拌しつつ、あらかじめ化
学量論量に秤量し、溶かした溶液を滴下する。滴下終了
後10分間位攪拌を続けることによって約100%の収
率で生成することができる。
次に本発明に用いられる酸安定剤は、ジアゾタイプ材料
に用いられる各種公知の不揮発性の酸を用いることがで
きる。例えば、クエン酸、グルコン酸、蓚酸、酒石酸、
スルファミノ酸、ヒドロキシルアミン塩酸塩、硼酸、リ
ン酸等である。また、記録後の記録体の保存安定性を高
める為酸化防止剤として、チオ尿素、L−アスコルビン
酸、尿素、及びアリルインチオシアネート等を用いても
、本発明の記録体の発色感度及び保存安定性をそこなう
ことはない。
に用いられる各種公知の不揮発性の酸を用いることがで
きる。例えば、クエン酸、グルコン酸、蓚酸、酒石酸、
スルファミノ酸、ヒドロキシルアミン塩酸塩、硼酸、リ
ン酸等である。また、記録後の記録体の保存安定性を高
める為酸化防止剤として、チオ尿素、L−アスコルビン
酸、尿素、及びアリルインチオシアネート等を用いても
、本発明の記録体の発色感度及び保存安定性をそこなう
ことはない。
さらに、本発明で用いられる高分子結着剤としてのガラ
ス転移点60〜130℃の中から選ばれる熱可塑性樹脂
としては、例えばポリスチレン、ポリメチルスチレン、
ポリフェニルスチレン、ポリクロロスチレン、ポリキシ
レン、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブ
チレートコポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ト
リアセチルセルロース、ポリアクリレート、ポリアクリ
ルニトリル、ポリメチルメタアクリレート、ポリメチル
/ブチルアクリレート、インブチルメタアクリレート、
ブチルメタアクリレート、ポリクロルメチルアクリレー
ト、ポリビニルターシャリ−ブチルエーテル、ポリビニ
ルクロライド塩酢ピコポリマー等である。
ス転移点60〜130℃の中から選ばれる熱可塑性樹脂
としては、例えばポリスチレン、ポリメチルスチレン、
ポリフェニルスチレン、ポリクロロスチレン、ポリキシ
レン、ポリビニルブチラール、セルロースアセテートブ
チレートコポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ト
リアセチルセルロース、ポリアクリレート、ポリアクリ
ルニトリル、ポリメチルメタアクリレート、ポリメチル
/ブチルアクリレート、インブチルメタアクリレート、
ブチルメタアクリレート、ポリクロルメチルアクリレー
ト、ポリビニルターシャリ−ブチルエーテル、ポリビニ
ルクロライド塩酢ピコポリマー等である。
次に、本発明における支持体上に記録層を塗工□
する方法は公知の方法を利用することができる。
具体的には、ジアゾ化合物、カップリング剤、酸安定剤
、酸化防止剤及び高分子結着剤から成る記録剤を有機溶
媒で溶解した液と、あらかじめ作製しておいた熱現像剤
を含む分散液を均一に混合した塗工液を紙、ガラス又は
フィルム等の支持体上にワイヤーバーなとで塗布し、低
温で乾燥することによって熱現像ジアゾ型記録体を製造
することができる。また、記録層を2層構成にする場合
には、熱現像剤と高分子結着剤とを有機溶媒にて均一に
分散した塗工液を支持体上にワイヤーバーなどで塗布し
、乾燥後、その層上にジアゾ化合物、カップリング剤、
酸安定剤、高分子結着剤及び必要に応じて酸化防止剤か
らなる記録剤を有機溶媒で溶解した液をワイヤーバーな
とで塗布し、乾燥することによって熱現像ジアゾ型記録
体を製造することができる。
、酸化防止剤及び高分子結着剤から成る記録剤を有機溶
媒で溶解した液と、あらかじめ作製しておいた熱現像剤
を含む分散液を均一に混合した塗工液を紙、ガラス又は
フィルム等の支持体上にワイヤーバーなとで塗布し、低
温で乾燥することによって熱現像ジアゾ型記録体を製造
することができる。また、記録層を2層構成にする場合
には、熱現像剤と高分子結着剤とを有機溶媒にて均一に
分散した塗工液を支持体上にワイヤーバーなどで塗布し
、乾燥後、その層上にジアゾ化合物、カップリング剤、
酸安定剤、高分子結着剤及び必要に応じて酸化防止剤か
らなる記録剤を有機溶媒で溶解した液をワイヤーバーな
とで塗布し、乾燥することによって熱現像ジアゾ型記録
体を製造することができる。
かくして得られた熱現像ジアゾ型記録体の記録方法は、
該記録体の記録層上に熱エネルギーによって画像を形成
し、次に全面に光エネルギーを照射し定着する熱及び光
エネルギーを用いて永久画像を形成したり、または該記
録体の記録層に透過原稿を密着して介し、元エネルギー
を照射して潜像を形成し、次に全面に熱エネルギーを加
えて現像する光および熱エネルギーを用いて永久画像を
形成する方法が可能である。但し、ここで使用するエネ
ルギー源として、熱エネルギー源としてサーマルヘッド
、熱ペン、赤外線、レーザー元、熱ロール等を用いるこ
とができる。又、光エネルギーを発生する光源として水
銀灯、キセノン灯、タングステン灯、キセノンフラノシ
ー、v−f−9゜を用いることができる。
該記録体の記録層上に熱エネルギーによって画像を形成
し、次に全面に光エネルギーを照射し定着する熱及び光
エネルギーを用いて永久画像を形成したり、または該記
録体の記録層に透過原稿を密着して介し、元エネルギー
を照射して潜像を形成し、次に全面に熱エネルギーを加
えて現像する光および熱エネルギーを用いて永久画像を
形成する方法が可能である。但し、ここで使用するエネ
ルギー源として、熱エネルギー源としてサーマルヘッド
、熱ペン、赤外線、レーザー元、熱ロール等を用いるこ
とができる。又、光エネルギーを発生する光源として水
銀灯、キセノン灯、タングステン灯、キセノンフラノシ
ー、v−f−9゜を用いることができる。
本発明は以上の構成なので以下に示すような種々の効果
を有する。すなわち、 1)熱現像剤であるアルキル置換グアニジンの塩が疎水
性であり、常温において安定であり、かつ、100℃前
後でカップリング活性の雰囲気を麟時に形成する。
を有する。すなわち、 1)熱現像剤であるアルキル置換グアニジンの塩が疎水
性であり、常温において安定であり、かつ、100℃前
後でカップリング活性の雰囲気を麟時に形成する。
2)ジアゾニウム化合物、カップリング剤及び熱現像剤
が疎水性の性質を示す為に、保存時における湿度による
プレカップリング現象が抑制される。
が疎水性の性質を示す為に、保存時における湿度による
プレカップリング現象が抑制される。
3)高分子結着剤を使用している為、定着後の耐水性、
耐薬品性に優れている。
耐薬品性に優れている。
4)熱現像剤であるアルキル置換グアニジンの塩は熱現
像剤としての役割の他に分子内に直鎖のアルキル基を持
っている為、滑剤としての性質を具備している。その為
サーマルプリンターによる熱印字の際のカス付着及びス
テイキングの防止にも役立っている。
像剤としての役割の他に分子内に直鎖のアルキル基を持
っている為、滑剤としての性質を具備している。その為
サーマルプリンターによる熱印字の際のカス付着及びス
テイキングの防止にも役立っている。
このように本発明による熱現像ジアゾ型記録体は、実用
化への難点であった満足できる保存安定性、感熱発色感
度及び耐薬品性を兼ね備えている為、種々の応用が可能
である。例えばコンピューターの出力プリンターやデー
タ通信の端末として、および偽造防止等の必要なチケッ
ト、カード類やシールレス定期券として特に有効な記録
体である。
化への難点であった満足できる保存安定性、感熱発色感
度及び耐薬品性を兼ね備えている為、種々の応用が可能
である。例えばコンピューターの出力プリンターやデー
タ通信の端末として、および偽造防止等の必要なチケッ
ト、カード類やシールレス定期券として特に有効な記録
体である。
以下、本発明の実施例を示す。なお各実施例中「部」は
重量部を意味する。
重量部を意味する。
〔実施例1〕
上記構造式で示されるn−デシルグアニジンの酒石酸塩
3部、ポリスチレン(ガラス転移点io。
3部、ポリスチレン(ガラス転移点io。
℃)5部、メチルエチルケトン70部、トルエン30部
から成る分散液を分散器にて均一に分散した。その分散
液中に蓚酸06部、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸プ
ロピルアミド2部、P−N、N−ジエチルアミノベンゼ
ンジアゾニウム硼弗化物1部を加えて溶解して、感光液
を作製した。その感光液を55Kgの上質紙上にエアナ
イフコーターにて塗布し、熱現像ジアゾ型記録用紙を作
製した。該記録用紙に透過原稿を密着して介し、リコー
■製ジアゾコピー機にて露光し、潜像を形成させた後、
130℃の熱ロールで全面加熱して現像したところ淡い
色をバックに光学濃度1.5の青色の複写物が得られた
。さらに未発色部分に熱をかけても青色の画像が形成さ
れず定着を施こされた結束を得た。また、該記録用紙を
40℃、相対湿度20%、10日間又は40℃、相対湿
度90%、2日間の所に放置後、上記と同様に光エネル
ギーで潜像を形成し熱エネルギーで現像したところ、光
学濃度15の青の画像が得られ、さらにペースのカプリ
は見られなかった。
から成る分散液を分散器にて均一に分散した。その分散
液中に蓚酸06部、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸プ
ロピルアミド2部、P−N、N−ジエチルアミノベンゼ
ンジアゾニウム硼弗化物1部を加えて溶解して、感光液
を作製した。その感光液を55Kgの上質紙上にエアナ
イフコーターにて塗布し、熱現像ジアゾ型記録用紙を作
製した。該記録用紙に透過原稿を密着して介し、リコー
■製ジアゾコピー機にて露光し、潜像を形成させた後、
130℃の熱ロールで全面加熱して現像したところ淡い
色をバックに光学濃度1.5の青色の複写物が得られた
。さらに未発色部分に熱をかけても青色の画像が形成さ
れず定着を施こされた結束を得た。また、該記録用紙を
40℃、相対湿度20%、10日間又は40℃、相対湿
度90%、2日間の所に放置後、上記と同様に光エネル
ギーで潜像を形成し熱エネルギーで現像したところ、光
学濃度15の青の画像が得られ、さらにペースのカプリ
は見られなかった。
また、定着後、画像部を水で浸したガーゼで擦っても画
像は変色、退色しなかった。このように感熱発色感度及
び保存安定性の優れた記録用紙を提供することができた
。
像は変色、退色しなかった。このように感熱発色感度及
び保存安定性の優れた記録用紙を提供することができた
。
〔実施例2〕
上記構造式で示されるミリスチルグアニジンの蓚酸塩5
部、ポリP−クロロスチレン(ガラス転移点130℃)
5部、メチルエチルケトン70部、トルエン50部から
成る分散液を分散器にて均一に分散した塗工液をポリエ
ステルフィルム上にロールコータ−にて塗布し、乾燥し
た。その層上にクエン酸04部、チオ尿素0.2部、P
−) ルエンスルホン酸0.2 部、2.5−ジヒド
ロキシナフタレン−6−スルホアミド2部、p−モルホ
リノベンゼンジアゾニウム硼弗化物1部、ポリp−クロ
ロスチレン3部から成る感光液をロールコータ−に−(
塗布し、60℃で乾燥して熱現像ジアゾ型記録用フィル
ムを作製した。
部、ポリP−クロロスチレン(ガラス転移点130℃)
5部、メチルエチルケトン70部、トルエン50部から
成る分散液を分散器にて均一に分散した塗工液をポリエ
ステルフィルム上にロールコータ−にて塗布し、乾燥し
た。その層上にクエン酸04部、チオ尿素0.2部、P
−) ルエンスルホン酸0.2 部、2.5−ジヒド
ロキシナフタレン−6−スルホアミド2部、p−モルホ
リノベンゼンジアゾニウム硼弗化物1部、ポリp−クロ
ロスチレン3部から成る感光液をロールコータ−に−(
塗布し、60℃で乾燥して熱現像ジアゾ型記録用フィル
ムを作製した。
この記録用フィルムを東芝■製サーマルプリンター(印
字条件o45W、パルス巾2.75m5)Kテ印字し、
さらに水銀灯にて全面照射したところ淡い色をバックに
光学濃度1,2の青紫色の画像が得られた。また、サー
マルプリンターで印字後水銀灯にて全面露光を施こさず
、50℃相対湿度20色及び非画像部のカプリ具合をみ
たら上記条件下では画像の変色及びベースのカプリはみ
られなかった。また、定着後、画像部を水やメチルアル
コールで浸したガーゼで擦っても画像の変色、退色はみ
られなかった。以上のように実用に耐え得る特性を具備
した記録用フィルムを提供することができた。
字条件o45W、パルス巾2.75m5)Kテ印字し、
さらに水銀灯にて全面照射したところ淡い色をバックに
光学濃度1,2の青紫色の画像が得られた。また、サー
マルプリンターで印字後水銀灯にて全面露光を施こさず
、50℃相対湿度20色及び非画像部のカプリ具合をみ
たら上記条件下では画像の変色及びベースのカプリはみ
られなかった。また、定着後、画像部を水やメチルアル
コールで浸したガーゼで擦っても画像の変色、退色はみ
られなかった。以上のように実用に耐え得る特性を具備
した記録用フィルムを提供することができた。
〔実施例5〕
ポリエステルフィルム(厚さ200μ)上に粉末シリカ
2部、ポリウレタン樹脂4部、メチルエチルケトン8部
、トルエン2部から成る分散液をボールミルにて一昼夜
混練した塗工液をロールコータ−機にて塗布し乾燥して
多孔質構造のシリカ層を形成した。その層上に上記構造
式で示されるオクタデシルグアニジンのトリクロロ酢酸
塩6部、ポリメチルメタアクリレート(ガラス転移点6
0℃)8部、メチルエチルケトン70部、トルエン30
部から成る分散液を分散器にて均一に分散した分散液中
に蓚酸08部、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸フェニ
ルアミド2部、4−モルホリノ−2,5−ジブトキシベ
ンゼンジアゾニウム硼弗化物1部を加えて溶解した感光
液をロールコータ−にて塗布し、60℃の温風乾燥機に
て乾燥して熱現像ジアゾ型記録体を作製した。
2部、ポリウレタン樹脂4部、メチルエチルケトン8部
、トルエン2部から成る分散液をボールミルにて一昼夜
混練した塗工液をロールコータ−機にて塗布し乾燥して
多孔質構造のシリカ層を形成した。その層上に上記構造
式で示されるオクタデシルグアニジンのトリクロロ酢酸
塩6部、ポリメチルメタアクリレート(ガラス転移点6
0℃)8部、メチルエチルケトン70部、トルエン30
部から成る分散液を分散器にて均一に分散した分散液中
に蓚酸08部、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸フェニ
ルアミド2部、4−モルホリノ−2,5−ジブトキシベ
ンゼンジアゾニウム硼弗化物1部を加えて溶解した感光
液をロールコータ−にて塗布し、60℃の温風乾燥機に
て乾燥して熱現像ジアゾ型記録体を作製した。
この記録体を先ず東芝■製サーマルプリンター(印字条
件045W、パルス巾2m5)にて印字後、キセノンフ
ラッシュ(露光エネルギー450J)で全面露光したら
淡い色をバックに光学濃度1.2のn色の画像が形成さ
れた。また、サーマルプリンターで印字後キセノンフラ
ッシュにて全面露光/−で全面露光して画像の変色、退
色及びペースのカプリ具合をみたら上記条件下では画像
の変色、退色及びベースのカプリはみられなかった。ま
た、定着後直像部を水、中性洗剤の水溶液、石油エーテ
ル、アルコール類で浸したガーゼで擦っても画像の変色
、退色は見られなかった。
件045W、パルス巾2m5)にて印字後、キセノンフ
ラッシュ(露光エネルギー450J)で全面露光したら
淡い色をバックに光学濃度1.2のn色の画像が形成さ
れた。また、サーマルプリンターで印字後キセノンフラ
ッシュにて全面露光/−で全面露光して画像の変色、退
色及びペースのカプリ具合をみたら上記条件下では画像
の変色、退色及びベースのカプリはみられなかった。ま
た、定着後直像部を水、中性洗剤の水溶液、石油エーテ
ル、アルコール類で浸したガーゼで擦っても画像の変色
、退色は見られなかった。
以上のように実用に耐え得る特性を具備した優れた記録
体を提供することができた。
体を提供することができた。
特許出願人
凸版印刷株式会社
代表者鈴木和夫
手続補正書(自利
昭和57年7月6日
特許庁長官殿
1、事件の表示
昭和57年特許願第88543号
2、発明の名称
熱現像ジアゾ型記録体
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都台東区台東1丁目5番1号イ)明細書の
発明の詳細な説明の欄 5o補正の内容 イ)明41占の発明の詳細な説明の欄を下記の、τとく
補I]Eする。
発明の詳細な説明の欄 5o補正の内容 イ)明41占の発明の詳細な説明の欄を下記の、τとく
補I]Eする。
、1)第16貞第15行目「ライド塩酢ビ」を「うrじ
、塩鮭と:と補正する。
、塩鮭と:と補正する。
わ)第20Q第9fT目r 55 K Qの」を削除す
る。
る。
2−
Claims (1)
- (1)支持体上に、ジアゾニウム硼弗化物、カップリン
グ剤として分子内にスルファモイル基又はカルバモイル
基を持つ芳香族ヒドロキシ化合物、酸安定剤、高分子結
着剤として60〜130℃の範囲にガラス転移点を有す
る熱可塑性樹脂及び熱現像剤として、−次解離定数が2
X10−’〜1X10’の多塩基性酸と、一般式 01以上のアルキル基である) で表わされるアルキル置換グアニジンとの塩を含む、記
録層を設けたことを特徴とする熱現像ジアゾ型記録体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57088543A JPS58205145A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 熱現像ジアゾ型記録体 |
| DE8383100723T DE3363559D1 (en) | 1982-01-27 | 1983-01-26 | Diazotype heat development recording medium |
| EP19830100723 EP0084890B1 (en) | 1982-01-27 | 1983-01-26 | Diazotype heat development recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57088543A JPS58205145A (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 熱現像ジアゾ型記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58205145A true JPS58205145A (ja) | 1983-11-30 |
| JPH0343612B2 JPH0343612B2 (ja) | 1991-07-03 |
Family
ID=13945760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57088543A Granted JPS58205145A (ja) | 1982-01-27 | 1982-05-25 | 熱現像ジアゾ型記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58205145A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6335384A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱記録媒体 |
| JPS6468746A (en) * | 1987-09-09 | 1989-03-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Base precursor |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57169390A (en) * | 1981-03-20 | 1982-10-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium |
-
1982
- 1982-05-25 JP JP57088543A patent/JPS58205145A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57169390A (en) * | 1981-03-20 | 1982-10-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6335384A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱記録媒体 |
| JPS6468746A (en) * | 1987-09-09 | 1989-03-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Base precursor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0343612B2 (ja) | 1991-07-03 |
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