JPH0739212B2 - 感熱記録媒体 - Google Patents

感熱記録媒体

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JPH0739212B2
JPH0739212B2 JP61179178A JP17917886A JPH0739212B2 JP H0739212 B2 JPH0739212 B2 JP H0739212B2 JP 61179178 A JP61179178 A JP 61179178A JP 17917886 A JP17917886 A JP 17917886A JP H0739212 B2 JPH0739212 B2 JP H0739212B2
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JP61179178A
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秀記 竹松
尚宏 野吾
良平 滝口
正夫 深川
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Inctec Inc
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Inctec Inc
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3372Macromolecular compounds

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  • Optics & Photonics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は光定着型感熱記録媒体に関する。
(従来の技術および発明が解決しようとする問題点) ジアゾ系感熱記録媒体に疎水性グアニジン類を塩基剤と
して使用することは知られている。しかしながら、遊離
の疎水性グアニジン類はアルカリのため硫酸、燐酸、ハ
ロゲン類等の無機の酸や、酢酸等の有機の酸と接触した
場合に感熱記録媒体の発色記録文字のニジミの原因とな
る水溶性の塩を形成したり、また記録層に用いられるカ
ップリング剤と接触して着色現象を起こしたりして不都
合が生じていた。そこで、このような現象を防止するた
めに遊離の疎水性グアニジン類を酸と反応させた塩基性
の塩の形で用いることが提案され上記の問題点を解決し
たが、形成される塩は融点が高いため通常のサーマルヘ
ッドでの印字熱でな充分に結着剤中に溶解せず、そのた
めに充分な熱的感度が得られないという問題が生じた。
(問題点を解決するための手段) 本発明は、上記の点に鑑みてなされたものである。
すなわち、本発明は疎水性グアニジン類を塩基剤として
用いたジアゾ系感熱記録媒体の熱的感度を向上すること
を目的とする。
本発明の感熱記録媒体は、支持体上にジアゾニウム化合
物,カップリング剤および結着剤を主成分とする記録層
と、疎水性芳香族置換グアニジンと一次解離定数が10-1
〜10-5の範囲にある有機または無機の酸との塩である塩
基剤,およびメタクリル酸メチルを主成分とする共重合
高分子化合物からなる結着剤を主成分とする現像層と
を、この順に積層したことを特徴とする。
本発明において疎水性芳香族置換グアニジン類と反応し
て塩を形成する有機または無機の酸は、一塩基性また多
塩基性のいずれのものも用いられるが、感熱記録媒体の
耐湿度保存性を向上させる意味から、形成された塩が水
に不溶であるか、もしくは難溶となるものが好ましく、
且つ形成された塩の形での疎水性芳香族置換グアニジン
類のアルカリ性を低下させないために、その一次解離定
数が10-1〜10-5の範囲にあるものが望ましい。
上記の性質を備えた酸であれば、いずれの酸でも使用す
ることができるが、好ましく用いられる酸としては、無
機の酸としては、HSCN,HPF6,H2SnF6などが挙げられ、有
機の酸としては、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、マレイ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、パラ
トルエンスルホン酸などが挙げられる。
本発明に用いられる疎水性芳香族置換グアニジン類とし
ては、一般に知られているものを使用すればよく、例え
ば1,3−ジフェニルグアニジン、1,3−ジ−O−トリルグ
アニジン、トリフェニルグアニジン、1,3−ジ−O−ト
リル−2−フェニルグアニジンなどが好ましく用いられ
る。
上記の酸と疎水性芳香族置換グアニジン類との反応によ
り形成される本発明に用いられる塩は、常法の製造方法
により得ることができる。すなわち、予め秤量された当
量の疎水性芳香族置換グアニジン類と酸とを適当な溶媒
中に溶解または分散させた後、撹拌を反応が完結するま
で続け、生成した反応生成物を適当な溶媒で抽出するか
晶析させた後、常法により分離乾燥して本発明に用いら
れる疎水性芳香族置換グアニジン類と酸の塩を得ること
ができる。
上記の反応において、反応促進のため適温に加熱するこ
と、および遊離グアニジン類が残らないように僅かに当
量を越える酸を使用することは差支えない。
上記のようにして得られた疎水性芳香族置換グアニジン
類の塩は、塗料化のため常法により、例えばサンドミ
ル、ロールミル、ポールミル、パールミル等の手段を用
い、必要に応じて加えられる他の添加剤と同時に粉砕す
ることが望ましい。
このようにして得られた疎水性芳香族置換グアニジン類
の塩の粉砕を結着剤に練り込んで本発明の感熱記録媒体
を構成する現像層の材料が形成される。
尚、結着剤には必要に応じて、熱発色特性、保存性を向
上させるためのポリエチレンワックス類、ステアリン酸
等の高級脂肪酸、ステアリン酸アマイド等のアマイド
類、ステアリン酸亜鉛等の融点降下剤を添加することが
できる。
現像層の結着剤を構成する樹脂は、熱的感度の点および
本発明の感熱記録媒体の用途の一形態である定期券にお
ける可塑剤等に対する耐性の点から、メタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合高分子化合物が用いられる。
すなわち、ポリメタクリル酸メチル単独では、ガラス転
移点が高いためサーマルヘッドの印字熱では充分に流動
性が起きずに充分な熱的感度が得られないが、メタクリ
ル酸メチルを主成分とする共重合高分子化合物では、ガ
ラス転移点が低下するために、サーマルヘッドの印字熱
で充分な流動性が生じ、グアニジン類の塩が分散溶解し
て熱的感度が向上する。
本発明においてメタクリル酸メチルと反応して共重合高
分子化合物を作成する化合物としては,反応性二重結合
を有するものを広く使用することができ、例えばスチレ
ン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸アクリル酸
誘導体、および酢酸ビニル等のメタクリル酸メチルと反
応して直鎖の共重合高分子化合物を作成するもの、また
は末端に二重結合を有するポリエステル、ポリスチレ
ン、アクリル等のオリゴマーであって、メタクリル酸メ
チルと反応してクラフト共重合高分子化合物を作成する
ものが使用できるし、また上記の化合物を2種類以上使
用してもよい。しかし、熱的感度向上の点と耐可塑剤の
点から上記の化合物の内メタクリル酸の誘導体、例えば
メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタク
リル酸−isoブチル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸アミド
等、または、末端に二重結合を有したアクリル、ポリエ
ステルのオリゴマーの使用が好ましい。
上記の化合物とメタクリル酸メチルとの重合反応は常法
のラジカル重合により行うことができるが、反応生成物
の共重合高分子化合物の構成がメタクリル酸メチル100
に対して反応化合物が100〜5(モル比)となるように
反応条件を操作することが必要である。
また共重合高分子化合物分子量は、熱的感度および本発
明の感熱記録媒体の用途の一形態である定期券等におけ
るステッキング性から5,000〜300,000であることが望ま
しく、好ましくは20,000〜200,000である。
上記のようにして得られた、グアニジン類の塩と結着剤
の比率をグアニジン1重量部に対し、結着剤0.2〜5.0好
ましくは0.5〜2.0重量部として、有機溶剤中に溶解して
本発明の現像層を形成する塗料を得ることができる。
上記のようにして得られた塗料を、支持体上に設けられ
たジアゾニウム化合物,カップリング剤および結着剤を
主成分とする記録層上に常法にしたがって使用されてい
る塩および結着剤の種類を考慮して厚み0.5〜5μ程度
に塗布して現像層を形成して本発明の感熱記録媒体が構
成される。
また、本発明においてはサーマルヘッド上の走行性を高
めるために、上記現像層上に保護層を形成してもよい。
この保護層は適宜な合成樹脂にワックスやフッ素樹脂粉
末を添加してなる塗料により形成することができ、その
厚みは1〜5μ程度である。
(発明の効果) 本発明の感熱記録媒体の現像層は、疎水性芳香族置換グ
アニジン類を有機または無機の酸との水溶性の低い塩と
して用いて構成されているため、電解質水溶液等に含ま
れる酸との反応がほとんど起きず、記録媒体の定着後の
保管性が向上する。また、この塩は遊離グアニジン類よ
りも極性が大きく極性の小さい有機溶媒に対する溶解度
が低いため、記録媒体の耐薬品性が向上する。
また、本発明の現象層に用いられる結着剤は、メタクリ
ル酸メチルを主成分とする共重合化合物で構成されてい
るため、サーマルヘッド印字時の流動性がよく記録媒体
の熱的感度が向上すると共に可塑剤に対する耐性が向上
する。
またさらに、保護層を設けた態様のものは、サーマルヘ
ッドの走行性が向上するだけでなく印字の耐久性も向上
する。
以下、本発明を具体的実施例に基づいてより詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例に限ったものではない。
実施例1 188μの厚さを有する乳白ポリエステル(東レ.ルミラ
ーE−20)上に下記組成の塗料を用いてロールコート法
にて、乾燥塗布厚1μにコーティングしてプライマー層
を形成した。
次に、下記の組成のインキを用いてプライマー層上にロ
ールコート法にて、乾燥塗布厚1μにコーティングして
記録層を形成した。
次いで、下記の組成の塗料を用いて記録層上にグラビア
コート法にて、乾燥塗布厚1μにコーティングして現像
層を形成した。
次いで、下記の組成の塗料を用いて現像層上にロールコ
ート法にて、乾燥塗布厚2μにコーティングして保護層
を形成して、本発明の感熱記録媒体を得た。
(プライマー層) 直鎖ポリエステル樹脂(Du Pont#49000) 10部 シクロヘキサノン 45部 メチルエチルケトン 45部 (記録層) 4−モルホリノ−2,5−ジn−ブトキシベンゼンジアゾ
ニウムヘキサフロロホスフェート 1 部 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2′−エトキシアニ
リド 1.5部 塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂(U.C.C.VAGH) 6 部 メチルエチルケトン 31 部 トルエン 11 部 (現像層) 1,3−ジ−O−トリルグアニジンアジピン酸 1部 メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合物(7:
3モル比,分子量100,000) 1部 トルエン 4部 (保護層) メタメチル酸メチル樹脂 10 部 ポリエチレン系ワックス(アデカ・アガースFC−113)
1.5部 フロロカーボン系熱離型剤(MOLDWIZ F−57) 1.5部 トルエン 90 部 実施例2 実施例1の現像層に用いた結着剤のメタクリル酸メチル
−メタクリル酸エチルをメタクリル酸メチルとポリエス
テルオリゴマー(ダイセル化学(株)製,プラセルFM−
5)の共重合物(95:5モル比,分子量120,000)に変え
た以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録媒体を
得た。
比較例1 実施例1の現像層に用いた結着剤のメタクリル酸メチル
−メタクリル酸エチルをポリメタクリル酸メチル(分子
量100,000)に変えた以外は実施例1と同様にして感熱
記録媒体を得た。
比較例2 実施例1の現像層に用いた結着剤のメタクリル酸メチル
−メタクリル酸エチルをポリメタクリル酸n−ブチル
(分子量100,000)に変えた以外は実施例1と同様にし
て感熱記録媒体を得た。
実施例1,2および比較例1,2の評価結果を表に示す。
以上の結果より、本発明の感熱記録媒体は熱的感度に優
れ、かつ可塑剤に対する耐性が高いことがわかる。
評価方法 (1)発色濃度 ライン型サーマルヘッドにて、1mJ/dotで記録した場合
の発色濃度である。
(2)耐可塑剤性 塩化ビニル製パスケース中に、温度40度、湿度90%、加
圧200g/cm2の条件下に10日間放置して記録文字のにじみ
観察する。
フロントページの続き (72)発明者 滝口 良平 千葉県習志野市谷津5−16−13 エコーハ イツ102 (72)発明者 深川 正夫 神奈川県横浜市緑区霧ケ丘3−6−6 (56)参考文献 特開 昭58−205145(JP,A) 特開 昭58−128893(JP,A) 特開 昭58−220790(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上にジアゾニウム化合物,カップリ
    ング剤および結着剤を主成分とする記録層と、疏水性芳
    香族置換グアニジンと一次解離定数が10-1〜10-5の範囲
    にある有機または無機の酸との塩である塩基剤,および
    メタクリル酸メチルを主成分とする共重合高分子化合物
    からなる結着剤を主成分とする現像層とを、この順に積
    層したことを特徴とする感熱記録媒体。
JP61179178A 1986-07-30 1986-07-30 感熱記録媒体 Expired - Lifetime JPH0739212B2 (ja)

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JPS6335384A JPS6335384A (ja) 1988-02-16
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS58128893A (ja) * 1982-01-27 1983-08-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd 定着可能な感熱記録シ−ト
JPS58205145A (ja) * 1982-05-25 1983-11-30 Toppan Printing Co Ltd 熱現像ジアゾ型記録体

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JPS6335384A (ja) 1988-02-16

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