JPS6335588A - グロボ系中性糖脂質及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なグロボ系中性糖脂質およびその糖鎖部分
を構成する３糖化合物ならびにそれらの製造法に関する
。

〔従来の技術〕

糖脂質Ｇａｆ　（（２１−４）Ｇａｆ　（β１−４）Ｇ
ｆｃ（β１−１　）　Ｃｅｒ（Ｂ）は、グロボ系スフィ
ンゴ糖脂質と呼ばれ、正常な組織や細胞にも微量存在す
ることが知られている。特に最近該糖脂質はＢｕｒｋｉ
ｔｔ　！Ｊンパ腫細胞に特に高濃度に存在していること
が発見され（２００〜８００μｇ／１０ｍｇｃｅｌｌ　
ｒｅｓｉｄｕｅ）　、この細胞に特異的な抗原と考えら
れている〔Ｊ、ワイルス（Ｗａｅｌｓ）らジャーナルバ
イオロジカル　ケミストリー（Ｊ、Ｂ、　Ｃ，＞　（１
９８４）２５９　１４７８３、サイエンス（Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ）（１９８３）２２０　５０９）。従ってこの事実
に基いて、糖脂質（Ｂ）及びその脂質部分の異性体（Ｂ
−ｃｉｓ）の抗体を作成し、これら抗体を悪性リンパ腫
の診断及び、治療に応用することが期待されている。ま
た、糖脂質（Ｂ）の位置異性体Ｇａｊ２（αｌ−３）ｅ
ａβ（β１−４）Ｇｆｃ（β１−４）Ｃｅｒ　（Ａ）は
、ネズミの乳がん細胞に特徴的に存在し、かつそこから
単離されている。従って該糖脂質（Ａ）も悪性腫瘍の診
断及び治療に応用されることが期待されている［：Ｈｌ
Ａｒｉｔａｅｔａｌ　Ｊ、Ｂｉｏｃｈｅｍ。

（Ｔｏｋｙｏ）　（１９７４）ゴ１０６？　：］。

さらに、賢孟賢炎発症性大腸菌の人尿管への付着に糖脂
質（Ｂ）及び（Ｂ−ｃｉｓ）の糖鎖が受容体となってい
ることが判明しており、これら糖脂質は関連する症例の
診断や治療に有効に利用される可能性が高い［Ｋ、ポッ
ク（Ｂｏｃｋ　）ら、Ｊ、　Ｂ、　Ｃ０（１９８５）２
６０．８５４５］。

（Ａ） 〔発明の目的〕 本発明は上記知見に基き、悪性１Ｉｉｉ等の抗原として
の機能を発揮するものと期待される新規なりロボ系の糖
脂質およびその糖鎖部分を構成する３糖化合物ならびに
その製造法を提供することにある。

〔発明の構成〕

すなわち本発明は、−７１式（Ｉ）によって表わされる
糖脂質化合物に関する。

（ただしＲ１は水素原子又はアセチル基であり、Ｒ２は
水素原子、アセチル基又はベンジル基であり、Ｒ３は水
素原子又はアセチル基であり、Ｒ４Ｈ １、！よヵウィ、−＜７’、；）＞Ｍ、入、。３□（よ
Ｒ５ 子である）である。） 以下に本発明の化合物の具体例を示す。

以下本発明の化合物の製造法を示す。

〔化合物Ｑ２１の製造法〕 以下スキーム１に従って説明する。

化合物（１２＋は化合物（１）を出発原料として化合物
（２）、（４）、（５）、（７）、（９）、Ｑ（１１を
経て合成される。

まず化合物（１）はＤ−ガラクトピラノースをアセチル
化することによって容易に人手可能な化合物である。

化合物（２）は化合物（１）をチオメチル化することに
よって得られる。即ち、例えばチオメチル）　ＩＪブチ
ンのようなチオメチル化剤と化合物（１）とを、四塩化
スズ等の存在下反応させる。該反応は例えば１．２−ジ
クロロエタン等の溶媒中、−２０℃〜５０℃の温度で６
０分〜２４時間実施することが好ましい。

反応生成物は所望により公知の手段により精製した後に
次の反応に使用することもできる。

次いで化合物（４）は化合物（２）をメタノール及びＮ
ａ　ＯＣＨ３と反応されることによって得られる。

該反応は、−２０℃〜５０℃で６０分〜２４時間攪拌す
ることにより実施するのが好ましい。反応はほぼ定量的
に進行し、通常反応生成物をそのまま次工程の原料とす
ることができる。

化合物（５）は化合物（４）とジメトキシプロパンとを
ｐ−トルエンスルホン酸（Ｔｓ　ＯＨ）の存在下反応さ
せることによって得られる。該反応はＤＭＦ等の溶媒中
で一２０℃〜５０℃で６０分〜２４時間攪拌することに
よって実施することが好ましい。

該反応において、通常反応生成物として化合物（５）以
外に化合物（６）が副生ずる。しかし、化合物（７）の
合成原料としては化合物（５）と（６）の混合物をその
まま用いることができる。ただし、所望により化合物（
５）と（６）とを公知の手段によって分離することもで
きる。

化合物（７）は、まず化合物（５）とＮａＨとを反応さ
せ、次いで反応生成物とベンジルブロマイドとヲ反応さ
せることによって得ることができる。ＮａＨとの反応は
一５０℃〜３０℃で３０分〜３時間の条件で実施するの
が好ましい。一方ベンジルブロマイドとの反応は一２０
℃〜５０℃で６０分２４時間の条件で実施するのが好ま
しい。両反応ともほぼ定量的に進行する。

尚、原料として化合物（５）と（６）の混合物を用いた
場合には、反応生成物から例えば　　等の公知の手段に
より化合物（７）を分離する。

化合物（９）は化合物（７）とトリフルオロ酢酸及びメ
タノールとを反応させることにより得られる。該反応は
冷却下（例えば氷メタノール温度）で５分〜６時間攪拌
することによって実施することが好ましい。

次いで化合物αＱは化合物（９）と無水酢酸とをピリジ
ン等の溶媒中−３０℃〜リフラッグス温度で３０分〜２
４時間反応させることによりほぼ定量的に得られる。

化合物０りは化合物αＱと化合物（２１）とを、ジクロ
ロエタン等の溶媒中、ＡｇＯ３○２　ＣＦ　３、ＣｕＢ
ｒ２、モレキュラーシーブ、ＨｇＢｒ２、Ｈｇ（ＣＮ）
２、Ａｇα０４、Ａｇ　ＣＯ３、（ＣＨ３）３ＣＯ３Ｏ
２ＣＦ３、ＢＦ、・Ｅｔ２０等のグリコシデージョン触
媒の存在下に、−３０°〜１００℃で反応させることに
より得ることができる。

尚化合物（２１）は以下のように合成することができる
。

〔化合物αωの製造法〕

化合物αつ〜（イ）の合成はスキーム２に従って説明す
る。

化合物０ωは化合物αりをまず１０％Ｐｄ−Ｃ等の触媒
の存在下、酢酸等の溶媒中で水素還元し、次いで反応生
成物をピリジン等の溶媒中、無水酢酸でアセチル化する
ことによって得られる。水素還元反応は２０℃〜１００
℃の温度で３０分〜２４時間の実験下実施するのが好ま
しい。アセチル化反応は一り０℃〜リフラックス温度で
３０分〜２４時間攪拌することによって実施するのが好
ましい。

得られた反応生成物は、例えばフラッシュクロマトグラ
フィー等の公知手段によって適宜精製した後に次の工程
の原料として用いる。

〔化合物００の製造法〕 化合物α０は化合物Ｑ２１をＤＭＦ等の溶媒中８２　Ｎ
　’　Ｎ　Ｈ２・＾ｃ、ＯＨと反応させることによって
得ることができる。該反応は０℃〜８０℃、５分〜６時
間攪拌下で実施す不ことが好ましい。

反応生成物は適宜公知手段（例えばフウシニクロマトグ
ラフィー等）により精製して化合物００の純品とするこ
とができる。

〔化合物Ｑ’ｌ）の製造法〕

化合物αつは化合物αＯとＣα３ＣＮ及びＤＢＵ　（１
、８−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ　（５、４、Ｏ）　ｕ
ｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）とをＣＨ２α２等の溶媒中で反
応させることによって得られる。該反応は一３０℃〜６
０℃、１０分〜１２時間反応混合物を攪拌することによ
って実施することが好ましい。反応生成物は適宜精製す
ることができる。

〔化合物０９の製造法〕 化合物Ｑｇｌは化合物α力とセラミドα田とを、アルゴ
ン等の不活性ガス雰囲気下、クロロホルム等の溶媒中、
モレキュラーシーブＡＷ−３００、ＢＦ３０Ｅｈ、Ｔｒ
　Ｓ　Ｏ２ＣＦ　ａ、Ｔｓ　ＯＨ，Ｓｎα１、Ｆｅｄ３
、ＴｒＳＣｈＣＦｓとＳｎα２、Ｔｒα０４とＳｎα２
、ＡｇｏＳ０２ＣＦ３とＳｎα２、Ａｇα０４とＳｎα
２等の触媒の存在下反応させることにより得ることがで
きる。該反応は一３０℃〜１００℃で６０分〜２４時間
反応混合物を攪拌することによって実施することが好ま
しい。反応生成物は適宜公知手段によって精製して化合
物α印の純品とすることができる。

尚化合物ａつは以下のようにして入手することができる
。

〔化合物（至）の製造法〕

化合物（イ）は化合物αつとＮａ　ＯＣＨｓ　とをＴＨ
Ｆ、メタノール又はそれらの混合物等の溶媒中で反応さ
せることによって得ることができる。該反応は一３０℃
〜６０℃で３０分〜２４時間攪拌下実施することが好ま
しい。得られた反応混合物をアンバーリスト１５等で中
和した後ゲル濾過等により精製することによって化合物
（イ）をほぼ定量的に得ることができる。

以上のようにして得られた化合物面、００、α′０、Ｑ
９）及び（イ）は新規化合物である。

〔有用性〕

本発明の化合物は、グロボ系スフィンゴ糖脂質及びその
合成のための中間体であり、該糖脂質の生物機能を解明
するための有用な試薬となりうるものである。即ち、本
発明の化合物は悪性リンパ腫や悪性腫瘍等の診断及び治
療に応用されることが期待できる。

以下本発明を参考例及び実施例により説明する。

尚参考例及び実施例中の反応式中ドーはアセチルオキシ
基を示し、□はベンジルオキシ基を示す。

参考例１ 化合物（１）　３７．７　ｇ　（９６，５８ｍｍｏｌｅ
）とチオメチルトリブチン３６．９ｇ　（１０９，４５
ｍｍｏｌｅ＞を乾燥ジクロロエタン６００ｍｆに溶解し
、氷メタノール温度に冷却し、かくはん下回塩化スズ１
７ｍβ（１４５，７１ｍｍｏｌｅ）の乾燥ジクロロエタ
ン溶液２００ｍｊ２を滴加した。滴加後そのままさらに
３時間攪拌後、飽和フッ化カリ溶液、重曹、氷片の中に
反応液をあけ激しくかくはんした。セライトろ過し、ろ
液は減圧“下に濃縮した。残渣はＩＩ！の酢酸エチルに
溶解し重曹水洗、水洗、飽和食塩水洗し無水硫酸マグネ
シウム上に乾燥した。

エタノールより再結晶して化合物（２）を２４．２　ｇ
得た。再結母液はフラッシュクロマト（Ｃ−３００，８
００ｇ、）ルエン＝ＡｃＯＥｔ　（９：　１　）　）で
精製し、原料である化合物を（１）２．２１９　ｇ、化
合物（２）は再結分と合わせて２７．７９６ｇ（収率８
０．８１％）化合物（３）０．９６５　ｇ　（収率２，
８１％）で得た。

尚αとβの比は（１：２ｇ、８）であった。

〔化合物（２）の物性〕 Ｒｆ値　０．２９６（）ルエン：ＡｃＯ已ｔ（２：１）
ｍｐ、　　１１３〜１１３．５℃　エタノール〔α〕。

＋１．９９°　（Ｃ＝０．９４、ＣＨα３）元素分析　
計算値　Ｃ＋５Ｈ２２０ｓＳとして：Ｃ，４７，６１％
；Ｈ，５，８６％、Ｓ、８．４７％実測値　Ｃ，４７，
５６；　）１，５．８５　；　Ｓ、８．４４’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＴＭＳ、　ＣＤα、）：　　δ＝
５．４４０　（ＩＨ）　、　ｄｄ。

Ｃ４−Ｈ，Ｊ＝０．２５．３．４２）１ｚ；　５．２６
９６（ＩＨ）、　ｔ、　Ｃ２−Ｈ。

Ｊ＝１０．０１Ｈｚ；　５．０５９８（ＬＨ）、　ｄｄ
、　Ｃ３−）１．　Ｊ＝３．４２，１０．０１Ｈｚ；　
４．３９６６（ＩＨ）、　ｄ、　Ｃｌ−Ｈ，Ｊ＝ｌＯ，
０１）１ｚ；δ＝４．１５９９８゜（ＩＨ）、　　ｄｄ
、　　Ｃ６−Ｈ，Ｊ＝６．５９．　１１．２３；　　δ
・４．１２２４２゜Ｃ（Ｈ）、　　ｄｄ、　　Ｃ６−Ｉ
ｆ、　　Ｊ＝６．５９．　１１．４７；　３．９６４６
６（ＬＨ）。

ｄｔ、　Ｃ５−Ｈ，Ｊ＝０．２５．６．５９Ｈｚ；　２
．２０１５（３）１）、　Ｓ、チオメチル基；２．１６
１８（３）１）、　ｓ、アセチル基；２．１２４６（３
Ｍ）、　ｓ、　　アセチル基；　２．０８４３＜３８）
、　ｓ、　　アセチル基；２．０５３７（３Ｈ）、　ｓ
、アセチル基；　　１．９９３９（３Ｈ）。

Ｓ、アセチル基 １３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、　ＣＤα３．７７．０
５ｐｐｍ）：δ＝１７０．３３１ｐｐｍ、　１７０．１
３６．１６９．９９０，１６９．６００〉ｅ；　８３．
３８５．　Ｃ１、Ｊ＝１５１．４Ｈｚ、　７８．３１７
゜？１．８３５．６７．３０２．６６．５２３．６１．
４０５．　Ｃ６；　２０．６１３゜アセチル；　１１．
３５３．チオメチル〔化合物（３）の物性〕 Ｒｆ値　０．３４７（）ルエン：Ａｃ０Ｅｔ　（９：　
１　）ｍｐ、９８〜９９℃（エタノール） 〔α］　ｏ　＋１９９．９８°（Ｃ＝０．３１、ＣＨα
３）元素分析　計算値　Ｃ１５Ｈ２２０９Ｓとして：Ｃ
，４７，６１％；Ｈ，５，８６％；Ｓ、８．４７％実測
値　Ｃ，４７，６４；　Ｈ，５，８０；　Ｓ、８．０６
’　）Ｉ−ＮＭＲ（４００？Ｊｌ（ｚ、　ＣＤ　Ｃ１ｓ
、　ＴＭＳ）　’δ＝５．６２２　（ＩＨ）、　ｄ。

Ｃ１−Ｈ，Ｊ＝５．１２Ｈｚ；　５．４５６８（ＬＨ）
、　ｄ、　Ｃ４−Ｈ，Ｊ＝３．１８Ｈｚ；５ＪＯＯ７（
ＬＨ）、　ｄｄ、　Ｃ２−Ｈ，Ｊ＝５．３８；１０．７
４Ｈｚ；　５．２３８４（１８）、　ｄｄ、　Ｃ３−Ｈ
，Ｊ＝３．１８．１０ｙ７４；　４．５５１４（１１（
）、　ｔ。

Ｃ３−）１．　Ｊ＝６．５９；　４．１１９０（２Ｈ）
、　ｄ、　Ｃ６−Ｈ，Ｈ’、Ｊ＝６．３５；２．１５３
３．２．０？９４．２．０６２３．２．０５４３．　１
．９９６３．　　各Ｓ。

アセチルのＣＨ３基又はメチル基 ”Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、　ＣＤα３．７７．０５
ｐｐｍ）：δ＝１７０．３３１ｐｐｍ、　１７０．１３
６．１６９．８４４．アセチル基の６８．０３３．　Ｃ
３，４；　６６．４２５．−Ｃ２；　６１．０９３．　
Ｃ−６；２０、７５９．　　アセチル基のメチル基；　
　１２．２３肌チオメチル基のメチル基 参考例２ 化合物（２）１．１７１　ｇ　（３，０９ｍｍｏｌｅ）
をメタノール３０ｍ１に溶解しこれに０．１　Ｎ　　Ｎ
ａ０ＣＨｓ　　２ｍＩ！を滴加した。室温で一夜、攪拌
し、アンバーリスト１５で中和し、減圧濃縮すると化合
物（４）が６４６ｍｇ　（収率９９．４３％）で得られ
た。分析用試料はエタノールより再結晶した。

Ｒｆｌ直　０．３５０（クロロホルム：ＭｅＯＨ（７：
　３）ｍｐ、１３２〜１３３℃（エタノール）〔α）、
−５，０８°（Ｃ＝０．５９、ＣＨ，ＯＨ）元素分析　
計算値　Ｃ？　Ｈ，４０，Ｓとして：Ｃ，３９，９９％
、　Ｈ，６，７１；　ｓ、　１５．２５実測値　Ｃ，３
９，８６；　Ｈ，６，７２；　ｓ、　１５．２２’　Ｈ
−ＮλＩＲ（４００ＭＨｚ、　ＴＭＳ、　ｄ６−Ｍｅ［
］ＩＨ：δ＝４．２１２１９ｐｐｍ。

ｄ、　Ｃｌ−Ｈ，Ｊ＝９．５２Ｈｚ；　３．８８１５１
．　ｄｄ、　　（ＬＨ）、　Ｃ４−Ｈ。

Ｊ＝１．２３．３．４１；　３．５７６７？、　ｔ、　
Ｃ２−Ｉｔ、　Ｊ＝９．２８；３．５２８５３．　ｄｄ
ｄ、　　（１８）、　Ｃ５−Ｈ，Ｊ＝１．２３．５．３
７．　’６．６；３．７４６８５．　ｄｄ、　　ｎ＋ｇ
：、　Ｃ６−Ｈ，Ｊ＝６．８４．１１．４７；３．６７
９３７．　ｄｄ、　　（ＩＨ）、Ｃ６−１ｔ’、　Ｊ＝
５．３７．１１．４８；４．４６３８０．　　ｄｄ、　
　Ｃ３−ｔｌ、　　Ｊ＝３．４１．　９．２７；　２．
１９３５８．　　ｓ。

５−ＣＨ３ ”Ｃ−Ｎ！ＪＲ（１００ＭＨｚ、　ｄ６−ＭｅＯＨ，４
９，３ｐｐｍ）：δ＝８７．２１７ｐｐｎ＋　（Ｃ−１
，Ｊ＝１５３．８Ｈｚ；　８０．００４．　Ｃ５；７５
．６１８．　Ｃ３；　７０．２０８．　Ｃ２；　６９．
９１６．　Ｃ４；　６２．０２゜Ｃ−６；　１１．４８
１．チオメチル基参考例３ 化合物（４）２．８　ｇ　（１３，３２ｍｍｏｌｅ）を
乾燥ＤＭＦ４６．４　ｍ　Ｉ！に溶解しジメトキシプロ
パン２．４５ｍβ（１９，９２ｍｍｏｌｅ）及びｐ−）
ルエンスルホン酸１水和物２５５ｍｇ　（１，３’　４
ｍｍｏｌｅ）を加え室温にて一夜攪拌した。トリエチル
アミン５ｍ！及び飽和重曹水２０ｍ１を加え減圧下に濃
縮し、残渣は酢酸エチル１０　Ｑｍｊ！に溶解し、不溶
物をろ別したのち、水洗、重曹水洗、飽和食塩水洗し無
水硫酸マグネシウム上に乾燥した。

フラッシュクロマト（Ｃ−３００，３００ｇ。

クロロホルム：ＭｅＯＨ（９：　１））で精製し化合物
（５）を化合物（６）の混合物３．０４１ｇ（収率９１
．２１％）を得た。化合物（５）はｂｅｎｚｅｎより再
結晶した。

〔化合物（５）の物性〕 Ｒｆ値　０．４８７（クロロホルム：ＭｅＯＨ（６：　
１））ｍｐ、１３９〜１４０℃（ベンゼン） 〔α〕。＋５２．６６°（Ｃ＝０．６、ＣＨα３）元素
分析　計算値　Ｃ＋ｏＨ＋ｅＯｓＳとして：Ｃ，４７，
９８％；　Ｈ，？、２５；　Ｓ、１２．８１実測値　Ｃ
，４７，７８、Ｈ，７，１８；　Ｓ、１２．７８’Ｈ−
ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＴＭＳ、ＣＤα、）：　　δ
＝４．２１６１６　（ＬＨ）　。

ｄｄ、　　Ｃ４−Ｈ，Ｊ＝２．１９．　５．６２Ｈｚ；
　４．１８６２４（ＩＨ）、　　ｄ。

Ｃ１−Ｈ，Ｊ＝１０．２５；　４，１０５０１５．　　
（ＬＨ）、　ｄｄ、　Ｃ３−Ｈ，５，６１゜７．０８；
　３．９８１０５　（ＩＨ）、　ｄｄｄ、　　Ｃ６−Ｈ
，Ｊ＝３．４１．７．０８゜１１．４７；　３．９０４
ＨＩＨ）、　ｄｄｄ、　Ｃ５−Ｈ，Ｊ＝２．１９．３．
６６゜７．０８；　３．８１８３０（１Ｎ）、　ｄｄｄ
、　Ｃ６−Ｈ’、　　Ｊ＝３．６６、　９．２８゜１１
．４７；　３．５８７１６（１）１）、　　ｄｄｄ、　
　Ｃ２−Ｈ，Ｊ＝２．２．　７．０８゜１０．２５；　
　２．６０２４３（１）１）、　ｄ、　Ｃ２−ＯＨ，Ｊ
＝２．１９；２．３０９３（ＩＨ）、　　ｄｄ、　　Ｃ
６−ＤＨ，Ｊ＝３．６６、　９．２８；　２．２３５１
０ｓ、　−３−郡；　１．５２７３２．　１．３６２４
４．　ｓ、　　インプロピリデン　る 参考例４ ＋　／ ＋　／ ＮａＨ（６０％）　１．９４４ｇ　（４８，６ｍｍｏｌ
ｅ）を乾燥ＤＭＦ７０ｍｌに溶解し、氷メタノール温度
で乾燥ＤＭＦ２０ｍｊ２に溶解した化合物（５）と化合
物（６）の混合物３．０４１ｇ　（１２，１５ｍｍｏｌ
ｅ）を滴加した。同じ温度で３０分間攪拌しこれにベン
ジルブｏ？イ）’５．８４ｍ！（４８，５ｍｍｏｌｅ）
を氷メタノール温度で滴加した。室温で一夜攪拌し発泡
しなくなるまでメタノールを加え、減圧下に濃縮した。

残渣は酢酸エチルに溶解し重曹水洗、水洗、飽和水洗し
、無水硫酸マグネシウム上に乾燥した。

フラッシュクロマト（Ｃ−３００，３００ｇ。

トルエン＝ＡｃＯＢｔ　（１０：　１　）　）で精製し
化合物（７）と化合物（８）を５．１７６　ｇ　（９，
８，９４％）で得た。

化合物（７）と化合物（８）との比は（５，０５：１）
であった０ 〔化合物（力の物性〕 Ｒｆ値　０．４５３（１−ルエン：Ａｃ０Ｂｔ　（９：
　１　）　）〔α〕ｏ　　−１５，６６°（Ｃ・０．９
８５、ＣＨα３）元素分析　計算値　Ｃ２４Ｈ２ＯＯ５
Ｓとして：Ｃ，６６、９５％；　Ｈ，？、０２；　Ｓ、
７．４５実測値　Ｃ，６６，９９；　Ｈ，７，０１；　
Ｓ、７．２６’Ｈ−Ｎ）、ＩＲ（４００ＭＨｚ、　Ｔ１
．ｌＳ、　　ＣＤα、）：　　δ＝７．２４〜７．４３
ｐｐｍ。

ｍ、　１０）１．　２７　エニル；　４．８４７３．　
ｄ、　１）１．　ＢｎのＨ１Ｊ＝１１．４７ｆｌｚ；　
４．．７４２５７．　ｄ、　ＬＨ，ａｎのＨ／；　Ｊ＝
１１．２３；４．６３４７８．　　ｄ、　　ｉｌｌ、　
　ａｎのＨ，Ｊ＝１１．９７；　　４．５４３７９．　
　ｄ。

ＩＨ，ＢｎのＨ’、　Ｊ＝１１．９６；　４．３２７９
２．　ｄ、　ＩＨ，Ｃ１−Ｈ。

Ｊ＝９．７７；　４．２１〜４．２５．　　ｍ、　　２
Ｈ，Ｃ３−Ｈ，Ｃ４−Ｈ；　３．９１６３１゜ｔ、　ｌ
）ｌ、　Ｃ５−Ｈ，Ｊ＝６．１’；　３．７７００６．
　ｄ、　ＬＨ，Ｃ６−Ｈｔｌ　’　。

Ｊ＝６．１；　３．４：３−３．４８．　ｍ、　ＬＨ，
Ｃ２−Ｈ；　２．２０１５１．　ｓ。

３日、　−３−Ｃ）＋３；　１．４４０６０．　ｓ、　
３Ｈ，インプロピリデンの−（’Ｈ３；　　１．３５３
８９．　ｓ、　３）１．インプロピリチンノーＣ）＋３ １３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、　ＣＤα３．７７、０
５０ｐｐｍ）　：１２７．７８４．１２７，６８７．　
ａｎのフｚ−’−ル；　　１０９．９４７゜インプロピ
リデン；　　８４．４０９．　ＣＨ，Ｊ＝１’４８．５
７Ｈｚ；７９．５８４．　ｃ；　７８８５３．　ｃ；　
７５．７ｇ２．　ｃ；　７３．９７９．　ｃ；・　　７
３．５８９．　　ｃ；　７３．３９４．　　ｃ；　６９
．５９３．　　ｃ；　２７．９２３゜２６、３６３．　
　インプロピリデンのＣＨ３−：　１２．９１２゜／Ｓ
＼ＣＨ３ 〔化合物（８）の物性〕 Ｒｆ値　０．２８３（トルエン：Ａｃ０Ｅｔ　（９：　
１　）　）ｍｐ 〔α）Ｄ−２４，０３°（Ｃ・０．５９５、ＣＨＣｆｌ
、）元素分析　計算値　Ｃ６６，９５Ｈ７，０２Ｓ　７
．４５実測値　Ｃ６７，９４Ｈ７゜１２Ｓ７．５３’Ｈ
ＮＭＲ（４００Ｍ）＋２．ＴＭＳ、　ＣＤα１３）’　
　δ＝７．２５〜７．４５ｐｐｍ（ＩＯＨ）、　ｍ、　
Ｂｎの２フェニル；　　４．８７５７０（１）１）、　
ｓ。

ＢｎのＨ；　４．８７１４２（ＩＨ）、　　ｓ、Ｂｎの
Ｈ’、　　４．７７０９７（ＩＨ）。

ｄ、　ＢｎのＨ，Ｊ＝１２．４５Ｈｚ；　４．６９７６
９（１）１）、　ｄ、　　ａｎのＨ′。

Ｊ＝１２．４５Ｈｚ；　４．２８５４７（ｉｆｆ）、　
ｄ、　Ｃ１−Ｈ，Ｊ＝９．５２Ｈｚ；４．１０８６ｇ（
ｌｔｌ）、　ｄ、　Ｃ４−ｆ（、Ｊ＝２．９３Ｈｚ；　
３．９４５０２（２Ｈ）。

ｄｄ、　Ｃ６−Ｈ，Ｈ’、　Ｊ＝２．２）１ｚ、　１３
．５Ｈｚ、　Ｃ１−ＨのＪより；　３．８５０３６（Ｌ
Ｈ）、　ｔ、　Ｃ２−Ｈ，Ｊ＝９．５２Ｈｚ；　３．５
１６９３（ＬＨ）、　ｄｄ、　Ｃ３−Ｈ，Ｊ＝３．４１
．９．２７Ｈｚ；　３．２３〜３．２５（ＬＨ）。

ｍ、　Ｃ３−Ｍ；　２．２３２６６（３Ｈ）、　ｓ、　
ｌＳ　−ＣＬａ；　１．５０４７２（３Ｈ）、　Ｓ、イ
ソプロピリデンのＣＬ、；　１．４２７７８（３１（）
。

Ｓ、インプロピリデンのＣＬ ＋３Ｃ−ＮＭＲ−（１００ＭＨ２，ＣＤα、）：　　δ
＝１３８．３６０ｐｐｍ。

ニル、　９８，９３２．　　イソプロピリデンの〉−り
；８４．１６５．　ＣＩ、　Ｊ＝１５１．４Ｈｚ；　８
０．９９７．７６．１７２゜７５．７８２．７２．０３
０．６９．６９０．６６．６２０．６２．９６５゜２９
．１４１．　　、Ｓ　−ＩＪＬ＋：　１８．７１２．　
１１．６４５．インプロピリデンの−ＣＪ（３ 参考例５ 化合物（７）４．１８　ｇ　（９，７０８ｍｍｏｌｅ）
を氷メタノール温度にてトリフルオロ酢酸１０ｍｊ！及
びメタノール１ｍｊ７を加えそのまま１５分間攪拌した
。

減圧下に濃縮しフラッシュクロマト（トルエン：Ａｃ０
Ｅｔ　（９：　１　）、Ｃ−３００，３００ｇ）で精製
し化合物（９）を３．３９５ｇ（収率８９．５５％）で
得た。

分析用試料はエチルエーテルより再結晶した。

Ｒｆ値　０．３１９　（Ｔａｌｕｌｅｎｅ　：　Ａｃ０
Ｅｔ　（７：　３））ｍｐ。

〔α）ｏ＋６．３３°（Ｃ＝０．６、ＣＨα３）元素分
析　計算値　Ｃ２２８２６０ｓ　Ｓとして：Ｃ，６４，
５９％、　Ｈ，６，７１；　Ｓ、８．２１実測値　Ｃ，
６４，４７；　Ｈ，６，６８；　Ｓ、８．０７’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＴＭＳ、ＣＤα３）：　　δ＝
７．２８〜７．４３ｐｐｍ。

ｍ、　ＩＯＨ，２フｓ−ル；　４．９４５６２．　ｄ、
　ＬＨ，Ｃ２−ＢｎのＨ，Ｊ４０．９９Ｈｚ；　　４．
７０８６８．　ｄ、　ＩＨ，Ｃ２−ａｎのＨ／。

Ｊ４０．９９；　４．５７３４１．　ｓ、　２Ｈ，Ｃ６
−ａｎのＨ，Ｈ’。

４．３１８７６、　ｄ、　ＩＨ，Ｃ１−Ｈ，Ｊ＝９．２
８；　４．０２３７９．　ｔ、　ＬＨ。

Ｃ４−Ｈ，Ｊ＝２９３；　３．７７０６７、　ｄｄ、　
ＩＨ，Ｃ６−Ｈ，Ｊ＝５．３７゜１０．０ＩＨｚ；　３
．７３２５０．　ｄｄ、　ｌｆｌ、　　Ｃ６−Ｈ’、　
Ｊ＝５．１３゜１０．０１；　３．５８〜３．６５．　
ｍ、　２Ｈ，Ｃ３−Ｈ，Ｃ５−Ｈ；　３．５４５６３゜
ｔ、　ｉｆｆ、　Ｃ２−Ｈ，Ｊ＝９．２８；　２．８１
６７８゜ｄ、　ＬＨ，Ｃ４−ＯＨ，Ｊ＝３．６６；　２
．６２７１６．　ｄ、　ＬＨ，Ｃ３−ＯＨ。

Ｊ＝３．６６；　２．６２７１６．　ｄ、　　ＩＨ，Ｃ
５−０１（、Ｊ＝５．３７；２．２５０３７．　　ｓ、
　　３Ｈ，／Ｓ　　　ＣＨ３１３Ｃ−ＮＭＲ（１００Ｍ
Ｈｚ、　　ＣＤＣｆ５．　７７．００３ｐｐｍ）：δ＝
１３７．９７３．　１３７．６８１．　　ａｎ；　　１
２８．５６７．１２８．４６９゜１２１３２３、　１２
８．０３１．　１２７．８３６．　１２７．７３８．　
　Ｂｎのフェニル；　８５Ｊ３７．　ＣＩ、　Ｊ４５２
．６Ｈｚ；　７８．４１７．　Ｃ；７６．８５７．　　
ｃ；　７５．２４９．　　ｃ；　７４．８５９．　　ｃ
；　７４．６６４．　　Ｃ。

７３．６８９．　　ｃ；　６９．４９８．　　ｃ；　　
１２．８６６、　　／５−ＣＨ。

参考例６ 化合物（９）　１．６７９　ｇ　（４，３０ｍｍｏｌｅ
）を１Ｑｒｒ＋ｊ！の乾燥ピリジンに溶解し、無水酢酸
８．１ｍ！（８６ｍｍｏｌｅ）を加え室温にて一夜、攪
拌した。

減圧下に濃縮しフラッシュクロマト（Ｃ−３００，３０
ｇ、トルエン：Ａｃ０Ｂｔ　（９：　１　）　）で精製
し化合物αＧ２．０６２ｇ（収率９８．５５％）で得た
。

Ｒｆ値　０．６８３（）ルエン：ＡｃＯ［Ｅｔ　（９：
　１　）　）ｍｐ　　７６〜７７℃（トルエン、Ａｃ０
Ｅｔ）〔α）。−２゜８６°　（Ｃ＝１．０５、ＣＨα
３）元素分析　計算値　Ｃ２６Ｈ３゜０．Ｓとして：Ｃ
，６４，１８；　Ｈ，６，２１；　Ｓ、６．５９実測値
　Ｃ，６３，８６；　）１．６．３９；　Ｓ、６．６１
’Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＭＳ’、　ＣＤα３）
：　　δ＝７．２５〜７．３５ｐｐｍ。

ｍ、　ＩＯＨ，２７エー”ル：　　５．４８２４１．　
ｄ、　Ｃ４−Ｈ，ＬＨ。

Ｊ＝３．１７Ｈｚ；　　５．０１８９１．　ｄｄ、　Ｌ
Ｈ，Ｃ３−Ｈ，Ｊ＝３．４２゜９．７７；　　４．８３
９０６．　ｄ、　ＬＨ，Ｂｎ、　Ｊ４０．７４；　４．
６０９１４゜ｄ、ＬＨ，Ｂｎ、Ｊ＝１０．９８；　　４
．５５２９５．ｄ、　ＩＨ，Ｂｎ。

Ｊ＝１１．９６；　　４．４５９８３．　ｄ、　１）１
．　Ｃ１−Ｈ，Ｊ＝９．７６；４．４０８８３．　ｄ、
　ＬＨ，ａｎ、　Ｊ＝１１．９６；　　３．８４５４７
．　ｔ、　ＩＨ。

Ｃ５−Ｈ，Ｊ＝６．８３；　　３．６４４５６．　ｔ、
　ＩＨ，Ｃ２−Ｈ，Ｊ＝９．５２；３．５５９６８．　
ｄｄ、　ＬＨ，Ｃ６−Ｈ，Ｊ＝５．８６．９．５２；３
．４５４９４．　ｄｄ、　ＩＨ，Ｃ６−Ｈ’、　Ｊ＝６
．８３．９．５２；２．２６６８６．　ｓ、　３Ｈ，／
Ｓ　　ＣＨ３：　２．０３５４１．　ｓ、　３Ｈ。

Ａｃ；　　１．９４２５ｇ、　ｓ、　３Ｈ，ＡｃＡｃ１
３Ｃ−Ｎ　　（１００ＭＨｚ、　ＣＤα３＋　７７．０
５０ｐｐｍ）：δ＝１７０．８８７．　１６９．８４４
．　１３７．７２５．　１２８．４１Ｂ。

１２７．８８２．　８５．９６８　（Ｃ１，Ｊ＝１５２
．６Ｈｚ）、　　７６．０７５゜７５．５８８．　７５
．４４１．　７４．２２３．　７３．４９２．　６８．
２７？。

６７．６９２．　２０．７１０．　１３．２５４゜参考
例７ σＱ０υ 化合物α０１．８３３　ｇ　（３，８６２ｍｍｏｌｅ）
、Ｈｇ　Ｃ１２１，９５９３ｇ　（７，２１６ｍｍｏｌ
ｅ）及びＣａＣＯ３０、７２３（７，２２４ｍｍｏｌｅ
）を８０％ＣＨ，ＣＮ５　Ｑｍｊ！にけんだくし、２日
間還流した。セライト上に濾過し減圧濃縮し、残渣はク
ロロホルムに溶解し水洗し、硫酸マグネシウム上に乾燥
した。

フラッシュクロマト（Ｃ−３００，１００ｇ。

トルエン：Ａｃ０Ｂｔ　（９：　ｌ　）　）で精製し、
化合物０υを３５８ｍｇ、（収率４　ｇ、　８２％）、
原料の化合物を１．０５　ｇ得た。

Ｒｆ値、０．３２４．０．３５３（）ルエン：Ａｃ０Ｅ
ｔ　（９：　１））実施例１ αＩ０乃 化合物αＧ　３８６ｍｇ　（０，７９３＋ｙ＋ｍｏｌｅ
）、化合物（２１）　５００ｍｇ　（０，５６６ｍｍｏ
ｌｅ）、ＡｇＯ３○２　ＣＦ　３４３６ｍｇ　（１，６
！ｊ７ｍｍｏｌｅ＞、ＣＵＢｒ２３９５ｍｇ（１，７６
８ｍｍｏｌｅ）及びモレキュラーシーブ４Ａ２ｇを乾燥
した後、水冷下乾燥ジクロルエタン１０ｍ１を加え室温
で一夜攪拌した。セライト上に濾過し、クロロホルムで
希釈し水洗し無水硫酸マグネシウム上に乾燥した。フラ
ッシュクロマト（Ｃ−３００，５０ｇ、ヘキサン：ＴＨ
Ｆ　（８：　２））で精製した。化合物（１２）２９８
．６ｍｇ　（４０，２９％）、及び化合物α３３４２．
８ｍｇ　（３４，８８％）で得た。

〔化合物面の物性〕

Ｒｆ値　０．３４１　　ヘキサン：ＴＨＦ　（７：　３
）ｍｐ　　　　− 〔α）　ｏ　　＋２２．４８°（Ｃｆ０．８３５、ＣＨ
α、）元素分析　計算値　Ｃ７５Ｈａ、Ｏ＋ｓ・Ｃ７Ｈ
ｓとして；Ｃ，？２．８４；　Ｉｔ、６．６２％ 実測値　Ｃ，７２，９７；　Ｈ，６，５９’Ｈ−Ｎ！Ｊ
Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＣＤα３＋　Ｔｌ、Ｉｓ）：δＨ
，５，３５−５，３１（ｍ、　３Ｈ，Ｈ−１ｃ、　Ｈ−
３ｃ、　）！−４ｃ）、　２．００３（ｓ、　３Ｈ）。

１．９８２（ｓ、　　３Ｈ）Ａｃ ”Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、　　ＣＤα３）δｃ　１
０２．’６（Ｃ−１ａ、　　Ｃ−１ｂ）。

９４、．５（Ｃ−１ｃ）、　　８２．９（Ｃ−３ｂ）、
　　８１．９（Ｃ−４ａ）〔化合物ＯＪの物性〕 Ｒｆ値　０．２５６　　へキサ７：ＴＨＦ（７：３）ｍ
ｐ　　　　　　− 〔α）Ｄ　　　　＋３９．０９°　（Ｃｆ０．６５５、
　ＣＨα３）元素分析　計算値　Ｃ１゜２ＨＩ＋。Ｃ２
５として：Ｃ，７０，５７；　Ｈ，６，３９ 実測値　Ｃ，？０．５２；　Ｉｆ、６．４１’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（４００ＭＨｚ、ＣＤ（Ｊ＝、　ＴＭＳ）　　δＨ５
，７３２（ｄ、　ＩＨ。

Ｊ　２．６）１ｚ、Ｈ−４ｃ）、　５．４９８（ｄｄ、
　ＬＨ，Ｊ　３．０．１０．７Ｈｚ。

Ｈ−３ｃ）５．３５２（ｄ、　ＬＨ，Ｊ　３．ＯＨｚ、
　Ｈ−４ｄ）、　５．３２４（ｄｄ。

ＬＨ，Ｊ３．４．１０．５Ｈｚ、　Ｈ−３ｄ）、　２．
００２．１．９９７．１．９３６゜１．８９７（４ｓ、
　１２Ｈ，Ａｃ） ”Ｃ−ＮＭＲ（ＬＯＯＭＨｚ、　ＣＤＣｆ！３）δｃ　
１０２．９（Ｃ−１ｂ）。

１０２．５（（１ニー１ａ）、　９７．７．９７．０（
Ｃ−１ｃ、　Ｃ−１ｄ）実施例２ 化合物Ｑ’ｌＪ　１１ｍｇ　（８，５０４＋ｎｍｏｌｅ
）を乾燥ピリジン：Ａ（，２Ｇ　（１：　１　）　０．
５ｍＡに溶解し触媒量のジエチルアミノピリジンを加え
６０℃で１５分間攪拌した。減圧濃縮し、フラッシュク
ロマト（Ｃ−３００，２ｇ、ヘキサン：ＴＨＦ　（７：
　３）で精製し化合物（１２’）、？、３ｎ＋ｇ（６４
，２７％）で得た。

Ｒｆ値　０．２７１　　ヘキサン：ＴＨＦ　（７：　３
）ｍｐ　　　　　− 〔α）ｏ　　　− 元素分析　計算値　Ｃｓ　ｏ　Ｈｓ　ｓ　Ｏ□８として
：Ｃ，？１．９５；　Ｈ，６，４９ 実測値 実施例３ ’Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＣＤα３＋　ＴＭＳ）
　　δＨ５，５５２（ｄ、　ＩＨ。

Ｊ　３．ＩＨｚ、　１（−４ｂ”）、　５．３９９（ｄ
ｄ、　１）１．　Ｊ　３．１．１０．５Ｈｚ。

ｔｌ−３ｃ）、　５．３５３（ｄ、　ＩＨ，Ｊ　３．４
Ｈｚ、　Ｈ−１ｃ）、　５．１５６（ｄ。

ＩＨ，Ｊ　２．２Ｈｚ、　Ｈ−４ｃａ、　１．９７１（
ｓ、　３Ｈ）、　１．９４０（ｓ、　３ｔｌ）、　１．
７６７（ｓ、　３Ｈ）、　　Ａｃｘ３化合物Ｑ２１２８
０ｍｇ　（０，２１６５ｍｍｏｌｅ）をＡｃＯＨ１４ｍ
ｊ２に溶解し、１０％Ｐｄ−Ｃｌ　、４０ｍｇを加え８
０℃で４時間攪拌した。

セライト上に濾過後、減圧濃縮する。残渣は乾燥ピリジ
ン：ＡＣ２０（１：　１）　６　ｍｌに溶解しジメチル
アミノピリジンを触媒量加え室温で一夜攪拌した。減圧
下に濃縮しフラッシュクロマト（Ｃ−３００，２０ｇ５
Ｈｅｘ　　：ＴＨＦ　（５５：４５）で精製し化合物０
ω、１７６ｍｇ（８４゜０８％）を得た。

〔化合物０＄の物性〕 Ｒｆ値　０．４５８　　ヘキサン：ＴＨＦ　（１：　１
）ｍｐ　　　　　　　　　− 〔α〕。　　− 元素分析　計算値　Ｃ１゜Ｈ５４０２？として：Ｃ，４
９，６９；　Ｈ，５，６３％ 実測値　Ｃ，５０，２１；　Ｈ，５，７１’　Ｈ−ＮＭ
Ｒ（４００ＭＨｚ、　ＣＤα３．　ＴＭＳ）　　δＨ６
，２５４（ｄ、　Ｃ６）１゜Ｊ　３．７Ｈｚ、　Ｈ−１
ａα）、　５．６７５（ｄ、　０．４Ｈ，Ｊ　８．ＩＨ
ｚ。

Ｈ−１ａβ）、　４，４１４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ　７．
８Ｈｚ、　Ｈ−１ｂ）”Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、　
　ＣＤ（ＪＬ＊）　　１０１．２．　１００．９（Ｃ−
１ｂ）。

９３．７（Ｃ−１ｃ）、　　９１．６（Ｃ−１ａβ）、
　　８９．０　（Ｃ−１ａα）実施例４ 化合物αω、１５０ｍｇ　（０，１５５ｍｒｎｏｌｅ）
、Ｈ２Ｎ−Ｎ　Ｈ２・ＡｃＯ８１８，５ｍｇ　（０，２
０１７ｍｍｏｌ乾燥し乾燥ＤＭＦ、１ｍｌに溶解し６０
℃で５攪拌した。酢酸エチルで希釈し水洗した。

フラッシュクロマト＜ｃ＝　３００．１０ｇキサン：Ｔ
ＨＦ　（１：　１）で精製し化合物０６）１２１．２ｍ
ｇ（８４，５０％）で得た。

Ｒｆ値　０．１７７　　ヘキサン：ＴＨＦ　（１：　１
元素分析　計算値　ＣａａＨｓ２０２６・’Ａ　Ｈ２０
）Ｃ，４８，８８；　Ｈ，５，７２％ 実測値　Ｃ，４ｇ、８１；　Ｈ，５，５４％’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ１３．　ＴＭＳ）　５．５
３１（ｔ、ａ７）１゜Ｊ　９．８Ｈｚ、　Ｈ−３ａα）
、　５．４５２（ｔ、　ＩＨ，Ｊ　１．５）１ｚ。

ｆｌ−４ｂ”）、　５．３６９（ｄ、　ＩＨ，Ｊ　３，
４）１ｚ、　Ｈ−１ａαｏｒＨ−ＩＣ）、　５．３３３
（ｄ、　ＩＨ，Ｊ　２，４Ｈｚ、　Ｈ−４ｃ）、　４．
４４ｉ（ｄ、　ＬＨ，Ｊ　７．８Ｈｚ、　Ｈ−１ｂ）”
Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、　ＣＤα３）δｃ　１００
．８（Ｃ−１ｈ）。

９４．９　（Ｃ−１ａ　　β）、　　　９３．６（Ｃ−
１ｃ）、　　　８９．８（Ｃ−１ａａ）実施例５ 化合物α■、９７．１　ｍｇ　（０，１０４９ｍｍｏｌ
ｅ）を乾燥ＣＨ２α、１ｍｎに溶かしＣＣｌ３　ＣＮ　
１０５　μｍ（１，０５ｍｍｏｌ　）を加え、水冷下Ｄ
ＢＵ１５／−１１’（０，１０５ｍｍｏｌ）を加えその
まま２時間攪拌した。

フラッシュクロマト（Ｃ−ＬａＯ２，５ｇ、ヘキサ７：
　ＴＨＦ　（１：　１）で精製し化合物Ｑ’ｌ）８１ｍ
ｇ（７１，４２％）で得た。

Ｒｆ値　０．３０９　　ヘキサン：ＴＨＦ　（１：　１
）元素分析　計算値　Ｃ，、Ｈ５□０２６Ｎα３として
：Ｃ，４５，５５；　Ｈ，５，８５；　Ｎ、１．３０α
；９．８４％ 実測値　Ｃ，４８，３４；　Ｈ，５，８５，Ｎ、４．０
３％実施例６ Ｉ３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、　ＣＤα３）δＣ１６
１，０（ＯＣ＝Ｎ）。

１０１．０（Ｃ−１ｂ）、　７３．６（Ｃ−１ｃ）、　
９３．０（Ｃ−１ａ）乾燥したＭＳ　（ＡＷ３００）５
００ｍｇの存在下化合物ＱＥＩ、　７４．３ｍｇ　（０
，０９８４ｍｍｏｌｅ）、化合物０７）、９６．９ｍｇ
　（０，，０８９６ｍｍｏｌｅ）をりｏロホルム２．１
ｍｌに溶解し、Ａｒ気流中、水冷下、１０％Ｂ　Ｆ　３
０Ｅｔ２／　ＣＨα３溶液１８９μβを加え、室温で一
夜攪拌した。

セライト上にろ過し、濃縮し、フラッシュクロマト（Ｃ
−３００、Ｌｏｇ、）ルエン：ＴＨＦ（８：２）で精製
し化合物αつ、５３．７ｍｇ（収率３２、８５％）を得
た。

Ｒｆ値　０．４８９　　ヘキサン：ＴＨＦ　（１：　１
）〔α〕。　＋２９．８７°　（Ｃ＝０．７８、ＣＨＣ
ｅ３）元素分析　計算値　Ｃｓ７Ｈ＋＊７０□、Ｎ　−
Ｈ２Ｏとして：Ｃ，６２，２４；　Ｈ，８，３４；　Ｎ
、０．８３％実測値　Ｃ，６２，４３；　Ｈ，８，１５
，Ｎ、０．８１％実施例７ ’　Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＣＤα、、　ＴＭＳ
）　　δ８５．８６５（ｔｄ、　ＩＨ。

Ｊ　６．６Ｈｚ、　　１５．４Ｈｚ、　　Ｈ−５Ｃｅｖ
）、　　５．７３８（ｄ、　　ＩＨ。

Ｊ　９．３Ｈｚ、　Ｎｔｌ）、　５．５３３（ｔ、　１
）１．　Ｊ　７．０）１ｚ、　Ｈ−３Ｃｅｖ）。

５．４５７（ｄｄ、　　ｌｔｌ、　　Ｊ　Ｔ、６．　１
５．１Ｈｚ、　　Ｈ−４Ｃｅｖ）。

５．４４３（ｄ、　ＩＨ，Ｊ　２．９１（ｚ、　Ｈ−４
ｃ”）、　５．３２１（ｄ、　ＩＨ。

Ｊ　２．４Ｈｚ、　　Ｈ−４ｂつ、　　４．４４４（ｄ
、　４１（、Ｊ　７．８Ｈｚ。

Ｈ−１ｂ）、　４．３７６（ｄ、　　ＬＨ，Ｊ　７．８
Ｈｚ、　　Ｈ−１ａ）、　２．１５０゜２．１３５．２
．１０６．２．０７４．２．０６０．２．０５５．２．
０４２゜２．０２４．１．９４６．１．９３５（１０ｓ
、　３０８．　ＡｃｘｌＯ）化合物αつ、３６．８ｍｇ
　（０，０２２１ｍ＋ｒ＋ｏｌｅ）を乾燥ＴＨＦ、：！
、１ｅＯＨ（２二１）　１．６ｍｊｌ’に溶解し氷冷下
、５％Ｎａ　ＯＣＨ３溶液３５ｍｊ２を加え、室温で一
夜攪拌した。アンバーリスト１５で中和し濃縮後セファ
デックスＬＨ２０（ＩＸ３０ｃｍ、ピリジン）でゲル濾
過し化合物（イ）を２４．５ｍｇ（収率９７．３％）で
得た。

Ｒｆ値　０．６０６　　クロロホルム：　Ｍｅ　ＯＨ：
　Ｈ２０（６０：３０：４．６） 〔α）ｎ　　＋３４．８８°　（Ｃ＝１．０７５、ピリ
ジン）’）Ｉ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯ−ｄ
６−０２０．９５’　ＴＭＳ）　７．２５１（ｄ、　Ｌ
Ｈ，Ｊ　８．ＩＨｚ、　Ｎ）Ｉ）、　５．７０７（ｔｄ
、　ＩＨ，Ｊ　７．１゜１５．６Ｈｚ、　Ｈ−５Ｃｅｖ
）、　５．５２９（ｄｄ、　１１（、Ｊ　６．６．１５
．４Ｈｚ。

Ｈ−４Ｃｅｖ）、　５．００４（ｄ、　ＩＨ，Ｊ　２．
４Ｈｚ、　Ｈ−１ｃ）、　４．４４８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ
　７．３Ｈｚ、　Ｈ−１ｂ）、　４．３１８（ｄ、　Ｌ
Ｈ，Ｊ　７．８Ｈｚ。

Ｈ−１ａ）、　４．１４５（ｔ、　ＬＨ，Ｊ　６．３Ｈ
ｚ、　Ｈ−５ｃ）、　４．０７７（ｄｄ。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕によって表わされる糖脂質化合物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （ただしＲ＾１は水素原子又はアセチル基であり、Ｒ＾
   ２は水素原子、アセチル基又はベンジル基であり、Ｒ＾
   ３は水素原子又はアセチル基であり、Ｒ＾４は水素原子
   、ベンジル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、化学
   式、表等があります▼ 基（Ｒ＾５はベンゾイル基又は水素原子である）である
   。）
2. （２）▲数式、化学式、表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼とを 反応させることからなる ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ａｃはアセチル基であり、Ｂｎはベンジ
   ル基である）の製造法。
3. （３）反応をＡｇＯＳＯ＿２ＣＦ＿３、ＣｕＢｒ＿２及
   びモレキュラーシーブ４Ａからなる群から選ばれる少な
   くとも一員の存在下実施する特許請求の範囲第（２）項
   記載の製造法。
4. （４） ▲数式、化学式、表等があります▼ とＮＨ＿２ＮＨ＿２ＡｃＯＨとを反応させることからな
   る ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｃはアセチル基を示す） の製造法。
5. （５）反応をＤＭＦ中で実施する特許請求の範囲第（４
   ）項記載の製造法。
6. （６） ▲数式、化学式、表等があります▼ とＣＣｌ＿３ＣＮ及びＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ
   〔５，４，０〕−７−ウンデセン）とを反応させること
   からなる ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｃはアセチル基を示す）の製造法。
7. （７）反応をジクロロメタン中で実施する特許請求の範
   囲第（６）項記載の製造法。
8. （８） ▲数式、化学式、表等があります▼ と▲数式、化学式、表等があります▼とを反応させるこ
   と からなる ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｃはアセチル基を示し、Ｂｚはベンゾイル基を
   示す。）の製造法。
9. （９）反応をモレキュラーシーブＡＷ３００及びＢＦ＿
   ３ＯＥｔ＿２の存在下で実施する特許請求の範囲第（８
   ）項記載の製造法。
10. （１０） ▲数式、化学式、表等があります▼ とＮａＯＣＨ＿３とを反応させることからなる▲数式、
    化学式、表等があります▼ （式中Ａｃはアセチル基を示し、Ｂｚはベンゾイル基を
    示す）の製造法。
11. （１１）反応をメタノールとＴＨＦの混合溶媒中で実施
    する特許請求の範囲第（１０）項記載の製造法。