JPS6337718B2 - - Google Patents
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- JPS6337718B2 JPS6337718B2 JP56172787A JP17278781A JPS6337718B2 JP S6337718 B2 JPS6337718 B2 JP S6337718B2 JP 56172787 A JP56172787 A JP 56172787A JP 17278781 A JP17278781 A JP 17278781A JP S6337718 B2 JPS6337718 B2 JP S6337718B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/1366—Organic colour formers, e.g. leuco dyes characterised solely by tri (aryl or hetaryl)methane derivatives
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
本発明は、新規な感圧複写記録ユニツトに関す
る。更に詳細には、酸化発色反応にもとずく新規
な複写記録ユニツトであり、感圧複写紙に適用す
れば、酸化基発色にもとずく感圧複写紙にくらべ
性能の極めて優れた感圧複写紙を提供するもので
ある。 感圧複写記録システムは、現在、電子供与性の
無色々素と酸性顕色材料をもとに、色素を溶解し
た油滴のマイクロカプセルを利用して完成し、感
圧複写紙として商品化されている。この感圧複写
紙は、従来から使用されているカーボン紙のよう
に手や衣服を汚すこともないため、伝票類に広く
使用されるようになつた。 さらに、事務能率の向上、省力化、コンピユー
ターの普及に伴い、多種の用途への使用が促進さ
れ、近年の伸長は著しいものがある。 感圧複写紙は、電子供与性無色々素(以下、単
に感圧色素という)を溶解した疎水性不揮発性溶
剤の微小油滴のマイクロカプセルを塗布したシー
ト(上用シート、以下CBシートと略称する)と、
酸性顕色剤を含有する塗料を塗布したシート(下
用シート、以下CFシートと略称する)との各々
の塗布面を対向させ、筆記、タイプライター、各
種の機械式プリンターなどの印字圧力によりマイ
クロカプセルを破壊し、流出した感圧色素溶液が
酸性顕色剤と接触することにより化学反応をおこ
して発色し、複写記録像が得られるようにしたも
のである。 したがつて、マイクロカプセル層と顕色剤層と
幾重にも重ねることにより、多数枚の複写が可能
である。 その他、シートの同一面にマイクロカプセル層
と顕色剤層とを二層に重ね、または混合して塗布
することによつて、加圧により一枚単独でも数枚
重ねても発色する機能を有する単葉感圧複写シー
ト(以下、SCシートと略称する)、またはSCシ
ートの裏面に更にマイクロカプセルを塗布したセ
ルフコンテインド上用シートなどの種々の構造の
ものが実用化され、用途によつて適宜選択されて
使用されている。 このような酸塩基発色システムを用いた感圧複
写紙は、当初感圧色素としては3,3−ビス−
(4′−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメチルア
ミノフタリド(以下、CVLと略称する)が、ポ
リ塩化ビフエニル等の疎水性溶剤に溶解され、マ
イクロカプセル化されて使用され、酸性顕色剤と
してはアタプルガイトのような粘土鉱物が使用さ
れたが、その後、種々改良されている。すなわ
ち、(1)色素について、各種のフルオラン系色素、
インドリルフタリド系色素、ローダミンラクタム
系色素、などが実用化され、(2)酸性顕色剤につい
ては、置換基を有するフエノールまたはビフエノ
ール類、油溶性酸性フエノール重合体、フエノー
ル重合体の金属変性物、有機カルボン酸誘導体が
実用化されている。 しかしながら、これらの広く使用されている酸
塩基発色システムを利用した感圧複写紙では、筆
圧などの圧力によりCF紙の紙面にすみやかにか
つ各種の色相の濃色な発色像を得ることができる
が、(1)得られた発色像の堅牢度が不充分であつ
て、長期保存、光暴露、酸化性化合物(液体、ガ
ス)などとの接触、溶剤、特に極性溶剤、高温で
の保存などによつて、極めて容易に発色像の消
失、褪色、変色等をおこすという共通する大きな
欠点を有し、(2)また、CF紙の顕色剤が、保存時
に酸化反応と推測される不都合な黄変着色を起
し、更に、酸化または空気中のガス吸着によると
思われる発色性能の低下傾向を示すものが多く、
(3)さらに、高価な色素、顕色剤を紙等の支持体上
に多量に塗布して使用するため、感圧複写紙のコ
スト面から大きな問題を有している、等の問題点
を有するもので、抜本的に優れた性能を有する発
色システムおよびそれを用いた感圧記録材料が要
望されている。 このような酸塩基発色を利用する感圧複写記録
システムに替わるものについて種々検討され、現
在まで(1)金属塩と配位子とのキレート呈色反応を
利用したもの(特公昭44−28730号、同45−5616
号など)、(2)ジフエニルメタン系色素の酸化によ
る発色を利用する方法(特公昭38−5625号)、(3)
ビス−(2,4−ジニトロフエニル)酢酸エステ
ルを色素前駆体として用いてアルカリ性顕色剤を
用いる感圧複写紙(USP、4113282号)、(4)チヤ
ージ・トランスフアーコンプレツクス形成による
呈色反応を感圧複写紙に応用する試みの例
((Tappi 56、No.8.1975、128−132P)、(5)ジアゾ
化合物のカツプリングを感圧複写紙に応用する例
(特公昭49−32368号、特開昭51−085811号)等が
検討され提案されている。しかしながら、このよ
うな酸塩基反応以外のシステムを利用した感圧複
写紙においても、(1)のキレート発色を利用した場
合には黒色発色以外に各種の鮮明な発色像を得る
ことが難しく、また、キレート反応に使用される
材料が水溶性物質の場合、油中水滴型のマイクロ
カプセルが必要となり、カプセルの製造、塗工、
品質などに問題があり、またキレート反応に利用
される配位子は、一般に熱、光、水分などによる
酸化または還元によつて分解着色を受けやすく、
広範に使用されるには至つていない、(2)ジフエニ
ルメタン系色素の酸化による発色は、色素の昇華
性が大きい、発色の濃度が不充分である、または
発色像が保存時に不安定(変褪色)であるなどの
ために実用的ではない、(3)酸性色素(ビス−(2,
4−ジニトロフエニル)酢酸エステル)とアルカ
リ性顕色剤との発色による感圧複写紙は、発色速
度が極めて遅く実用的ではない、(4)チヤージトラ
ンスフアーコンプレツクスのドナー(電子供与
体)とアクセプター(電子受容体)のコンプレツ
クス形成による呈色反応の感圧複写紙への応用の
試みは、発色濃度が低く、発色像の光または熱に
対する安定性が極めて低いなどの問題点を有し実
用的ではない、(5)ジアゾ化合物のカツプリングを
応用した感圧複写紙は、一般に好まれる青〜黒系
の発色が得にくく、発色速度、保存性、耐光性な
どに問題があり実用化されていない。 更に、(6)酸・塩基発色系であるCVLと酸性顕
色剤、とくに、シルトンのような酸性粘度顕色剤
とからなる感圧複写紙において、発色像が早期に
褪色する現象をおぎなうために、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー(BLMB)が使用されている。
しかし、この色素の発色像は緑青色であるためシ
ルトンを用いるCF紙上での発色像色相がCVLが
褪色していくのにともない経時的に緑色に変化す
る欠点がある。この改良技術として、トリフエニ
ルメタン系色素に代表されるメチン系色素を
CVLと混用して用いる試み(特公昭34−5134号、
同41−11991号)がなされた。しかし、これらの
メチン系色素の多くは保存時に極めて不安定であ
り、感圧複写紙に応用するに際してのマイクロカ
プセル化工程でマイクロカプセル液が著しく着色
するか、またはマイクロカプセルを塗布した感圧
複写紙が、光にさらされると容易に自己発色して
しまうなどの欠点を有するので、実用化されるに
至つてはいない。さらに、これらトリフエニルメ
タン系色素は酸性顕色剤(シルトン、アタパルガ
イト、フエノールホルムアルデヒド重合体など)
との接触による発色速度が極めて遅いので、主た
る発色剤としては到底用いることができないとさ
れていた(例えば、森賀弘之著「入門特殊紙の化
学」高分子刊行会、1975、46P)。 また、一部に分子量の大きなヘテロ環を有する
メチン系色素は保存に対して比較的安定であり、
このような色素をCVLと併用する補助発色剤と
して用い、シルトン顕色剤との組合せで感圧複写
紙に適用することが提案されている。 しかし、この種メチン系色素は発色速度が極め
て遅い。その上、顕色剤であるシルトン自体も経
時による発色性能低下傾向があり、これは何ら解
決されておらず、酸・塩基発色システムによる感
圧複写紙の抜本的な解決策となつていないもので
あつた。 本発明者らは、以上のような問題点をふまえ、
鋭意検討を行ない、従来、保存に対して極めて不
安定で感圧複写紙への利用がなされていなかつた
一般式 (I) (式中、X、Y、Zは置換基を有することもあ
るフエニル基、置換基を有することもあるナフ
チル基、置換基を有することもあるβ−スチリ
ル基または置換基を有することもある芳香族異
節環残基を示し、それぞれ同一であつても異な
つていてもよく、X、Y、Zのうち2個が結合
して環を形成してもよい。また、X、Y、Zの
うち芳香族異節環残基が1個以下の場合には、
フエニル基、ナフチル基またはβ−スチリル基
において分子の中心メチン基に対してパラ位に
少なくとも1個のアミノ基、置換アミノ基また
は低級アルコキシ基を有する)で表わされるメ
チン系色素を感圧複写紙で安定化することに成
功し、更に、これらのメチン系色素を電子吸引
性基で置換された酸化性キノン誘導体と接触さ
せることにより発色させる新規な酸化還元反応
に基く感圧複写システムを見出した。 このような安定化されたメチン系色素と酸化
性キノン誘導体のような酸化性有機化合物との
酸化還元反応による新規な発色システムを応用
した感圧複写紙は、タイプライター、筆記など
の圧力により迅速に発色し、かつ濃色の発色像
を与える。そして、この感圧複写紙は、従来広
く用いられてきた塩基性ラクトン系色素と酸性
顕色剤とによる酸・塩基発色システムを用いた
感圧複写紙に比較して、発色像の堅牢度(耐
光、耐溶剤、耐熱)が極めて大きい、顕色剤
塗布面(キノン誘導体含有層)の不都合な経時
黄変着色化傾向がない、保存による発色性能
の低下傾向がない、色素層(メチン系色素の
マイクロカプセル層)の光による着色傾向がな
い、などのすぐれた性能を有する。その上、従
来の酸塩基発色システムに比較して、色素およ
び顕色剤の使用量を大幅に減少させることがで
きる工業的にも大きな特徴を有することを見出
し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は(1)アルカノルアミンとメ
チン系色素または(2)アルカノールアミンと金属
イオン封鎖剤およびメチン系色素を含有する層
(A)とキノン誘導体を含有する層(B)をそれぞれ
別々の支持体上に保持させるかまたは同一の支
持体上に(A)、(B)両層を、保持させた感圧複写記
録ユニツトである。 本発明の感圧複写ユニツトは、つぎのような
数多くの特徴を有する。この記録ユニツトにお
いてメチン系色素とキノン誘導体を物理的手段
で接触させるとメチン系色素はすみやかに酸化
されて濃色に発色したカチオン色素となり発色
像を与える。より具体的には、メチン系色素を
高沸点溶剤に溶解した溶液のマイクロカプセル
を含有する層を保持させた感圧複写用上用シー
トと、キノン誘導体を含有する層を保持させた
下用シートを組合せ、圧力によりマイクロカプ
セルを破壊し、溶液中のメチン系色素をキノン
誘導体を接触させて発色させると、きわめてす
みやかに、用いたメチン色素の酸化型の濃色の
発色像が得られる。この得られた発色像は極め
て堅牢であつて、(1)光に暴露してもほとんど褪
色することがなく、(2)エステル類などの極性溶
剤との接触によつてはまつたく消失せず、(3)長
期保存によつてもまつたく変褪色することな
く、(4)加温しても消失しない。 また、従来の酸性有機顕色剤を塗布した感圧
複写紙において非常に大きな問題とされていた
光暴露時、長期保存時の酸化による塗布面の黄
変、着色、発色性能低下などの現象がまつたく
認められない。 更に、従来の酸塩基発色系感圧複写紙に比較
して、単位面積当り使用される色素または顕色
剤の量を大幅に低減することができる。 また、現に酸・塩基発色システムの感圧複写
紙に使用されているフタリド系色素、フルオラ
ン系色素などの色素マイクロカプセルでは、色
素溶剤としてのエステル類、エーテル類などの
各種高沸点疎水性溶剤類が発色阻害を起こすた
め、使用できる溶剤が著しく制限されていた。
しかし、本発明で用いるメチン系色素では、こ
れらの溶剤が色素溶剤として感圧複写シートの
諸性能に何ら悪影響を与えることなく使用する
ことが可能であり、色素および顕色剤に対する
溶解性、コストを勘案して溶剤の選択範囲を大
幅に拡げられる。 更に、本発明の感圧複写記録ユニツトにおい
ては、メチン系色素とともに(1)アルカノールア
ミンまたは(2)アルカノールアミンと金属イオン
封鎖剤とを紙等の支持体上に保持させることに
より、環境に対して敏感で容易に着色する傾向
を有するメチン系色素が安定化され、長期の保
存、光暴露などによつても酸化による色素層の
着色傾向は極めて少なくなり、充分に実用的な
水準に達する。 より具体的には、メチン系色素層、一般的に
は、メチン系色素の疎水性溶剤のマイクロカプ
セル層に(1)アルカノールアミンまたは(2)アルカ
ノールアミンと金属イオン封鎖剤を存在させる
ことによりメチン系色素を安定化するものであ
る。したがつて、アルカノールアミン、金属イ
オン封鎖剤は、メチン系色素のマイクロカプセ
ル調製時から支持体に塗布されるどの段階で添
加してもよく、更には色素マイクロカプセル層
とアルカノールアミン、金属イオン封鎖剤層を
支持体上に別々に塗布してもメチン系色素を安
定化させることができる。 本発明に使用されるメチン系色素は、一般式
(I)、 (式中、X、Y、Zは置換基を有することある
フエニル基、置換基を有することもあるナフチ
ル基、置換基を有することもあるβ−スチリル
基または置換基を有することもある芳香族異節
環残基を示し、それぞれ同一であつても異なつ
ていても良く、X、Y、Zのうち2個が結合し
て環を形成してもよい。またX、Y、Zのうち
芳香族異節環残基が1個以下の場合には、フエ
ニル基、ナフチル基またはβ−スチリル基にお
いて分子の中心メチン基に対してパラ位に少な
くとも1個のアミノ基、置換アミノ基または低
級アルコキシ基を有する)で表わされる無色な
いしは淡色の化合物群である。この一般式
(I)において、芳香族異節環としては、
る。更に詳細には、酸化発色反応にもとずく新規
な複写記録ユニツトであり、感圧複写紙に適用す
れば、酸化基発色にもとずく感圧複写紙にくらべ
性能の極めて優れた感圧複写紙を提供するもので
ある。 感圧複写記録システムは、現在、電子供与性の
無色々素と酸性顕色材料をもとに、色素を溶解し
た油滴のマイクロカプセルを利用して完成し、感
圧複写紙として商品化されている。この感圧複写
紙は、従来から使用されているカーボン紙のよう
に手や衣服を汚すこともないため、伝票類に広く
使用されるようになつた。 さらに、事務能率の向上、省力化、コンピユー
ターの普及に伴い、多種の用途への使用が促進さ
れ、近年の伸長は著しいものがある。 感圧複写紙は、電子供与性無色々素(以下、単
に感圧色素という)を溶解した疎水性不揮発性溶
剤の微小油滴のマイクロカプセルを塗布したシー
ト(上用シート、以下CBシートと略称する)と、
酸性顕色剤を含有する塗料を塗布したシート(下
用シート、以下CFシートと略称する)との各々
の塗布面を対向させ、筆記、タイプライター、各
種の機械式プリンターなどの印字圧力によりマイ
クロカプセルを破壊し、流出した感圧色素溶液が
酸性顕色剤と接触することにより化学反応をおこ
して発色し、複写記録像が得られるようにしたも
のである。 したがつて、マイクロカプセル層と顕色剤層と
幾重にも重ねることにより、多数枚の複写が可能
である。 その他、シートの同一面にマイクロカプセル層
と顕色剤層とを二層に重ね、または混合して塗布
することによつて、加圧により一枚単独でも数枚
重ねても発色する機能を有する単葉感圧複写シー
ト(以下、SCシートと略称する)、またはSCシ
ートの裏面に更にマイクロカプセルを塗布したセ
ルフコンテインド上用シートなどの種々の構造の
ものが実用化され、用途によつて適宜選択されて
使用されている。 このような酸塩基発色システムを用いた感圧複
写紙は、当初感圧色素としては3,3−ビス−
(4′−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメチルア
ミノフタリド(以下、CVLと略称する)が、ポ
リ塩化ビフエニル等の疎水性溶剤に溶解され、マ
イクロカプセル化されて使用され、酸性顕色剤と
してはアタプルガイトのような粘土鉱物が使用さ
れたが、その後、種々改良されている。すなわ
ち、(1)色素について、各種のフルオラン系色素、
インドリルフタリド系色素、ローダミンラクタム
系色素、などが実用化され、(2)酸性顕色剤につい
ては、置換基を有するフエノールまたはビフエノ
ール類、油溶性酸性フエノール重合体、フエノー
ル重合体の金属変性物、有機カルボン酸誘導体が
実用化されている。 しかしながら、これらの広く使用されている酸
塩基発色システムを利用した感圧複写紙では、筆
圧などの圧力によりCF紙の紙面にすみやかにか
つ各種の色相の濃色な発色像を得ることができる
が、(1)得られた発色像の堅牢度が不充分であつ
て、長期保存、光暴露、酸化性化合物(液体、ガ
ス)などとの接触、溶剤、特に極性溶剤、高温で
の保存などによつて、極めて容易に発色像の消
失、褪色、変色等をおこすという共通する大きな
欠点を有し、(2)また、CF紙の顕色剤が、保存時
に酸化反応と推測される不都合な黄変着色を起
し、更に、酸化または空気中のガス吸着によると
思われる発色性能の低下傾向を示すものが多く、
(3)さらに、高価な色素、顕色剤を紙等の支持体上
に多量に塗布して使用するため、感圧複写紙のコ
スト面から大きな問題を有している、等の問題点
を有するもので、抜本的に優れた性能を有する発
色システムおよびそれを用いた感圧記録材料が要
望されている。 このような酸塩基発色を利用する感圧複写記録
システムに替わるものについて種々検討され、現
在まで(1)金属塩と配位子とのキレート呈色反応を
利用したもの(特公昭44−28730号、同45−5616
号など)、(2)ジフエニルメタン系色素の酸化によ
る発色を利用する方法(特公昭38−5625号)、(3)
ビス−(2,4−ジニトロフエニル)酢酸エステ
ルを色素前駆体として用いてアルカリ性顕色剤を
用いる感圧複写紙(USP、4113282号)、(4)チヤ
ージ・トランスフアーコンプレツクス形成による
呈色反応を感圧複写紙に応用する試みの例
((Tappi 56、No.8.1975、128−132P)、(5)ジアゾ
化合物のカツプリングを感圧複写紙に応用する例
(特公昭49−32368号、特開昭51−085811号)等が
検討され提案されている。しかしながら、このよ
うな酸塩基反応以外のシステムを利用した感圧複
写紙においても、(1)のキレート発色を利用した場
合には黒色発色以外に各種の鮮明な発色像を得る
ことが難しく、また、キレート反応に使用される
材料が水溶性物質の場合、油中水滴型のマイクロ
カプセルが必要となり、カプセルの製造、塗工、
品質などに問題があり、またキレート反応に利用
される配位子は、一般に熱、光、水分などによる
酸化または還元によつて分解着色を受けやすく、
広範に使用されるには至つていない、(2)ジフエニ
ルメタン系色素の酸化による発色は、色素の昇華
性が大きい、発色の濃度が不充分である、または
発色像が保存時に不安定(変褪色)であるなどの
ために実用的ではない、(3)酸性色素(ビス−(2,
4−ジニトロフエニル)酢酸エステル)とアルカ
リ性顕色剤との発色による感圧複写紙は、発色速
度が極めて遅く実用的ではない、(4)チヤージトラ
ンスフアーコンプレツクスのドナー(電子供与
体)とアクセプター(電子受容体)のコンプレツ
クス形成による呈色反応の感圧複写紙への応用の
試みは、発色濃度が低く、発色像の光または熱に
対する安定性が極めて低いなどの問題点を有し実
用的ではない、(5)ジアゾ化合物のカツプリングを
応用した感圧複写紙は、一般に好まれる青〜黒系
の発色が得にくく、発色速度、保存性、耐光性な
どに問題があり実用化されていない。 更に、(6)酸・塩基発色系であるCVLと酸性顕
色剤、とくに、シルトンのような酸性粘度顕色剤
とからなる感圧複写紙において、発色像が早期に
褪色する現象をおぎなうために、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー(BLMB)が使用されている。
しかし、この色素の発色像は緑青色であるためシ
ルトンを用いるCF紙上での発色像色相がCVLが
褪色していくのにともない経時的に緑色に変化す
る欠点がある。この改良技術として、トリフエニ
ルメタン系色素に代表されるメチン系色素を
CVLと混用して用いる試み(特公昭34−5134号、
同41−11991号)がなされた。しかし、これらの
メチン系色素の多くは保存時に極めて不安定であ
り、感圧複写紙に応用するに際してのマイクロカ
プセル化工程でマイクロカプセル液が著しく着色
するか、またはマイクロカプセルを塗布した感圧
複写紙が、光にさらされると容易に自己発色して
しまうなどの欠点を有するので、実用化されるに
至つてはいない。さらに、これらトリフエニルメ
タン系色素は酸性顕色剤(シルトン、アタパルガ
イト、フエノールホルムアルデヒド重合体など)
との接触による発色速度が極めて遅いので、主た
る発色剤としては到底用いることができないとさ
れていた(例えば、森賀弘之著「入門特殊紙の化
学」高分子刊行会、1975、46P)。 また、一部に分子量の大きなヘテロ環を有する
メチン系色素は保存に対して比較的安定であり、
このような色素をCVLと併用する補助発色剤と
して用い、シルトン顕色剤との組合せで感圧複写
紙に適用することが提案されている。 しかし、この種メチン系色素は発色速度が極め
て遅い。その上、顕色剤であるシルトン自体も経
時による発色性能低下傾向があり、これは何ら解
決されておらず、酸・塩基発色システムによる感
圧複写紙の抜本的な解決策となつていないもので
あつた。 本発明者らは、以上のような問題点をふまえ、
鋭意検討を行ない、従来、保存に対して極めて不
安定で感圧複写紙への利用がなされていなかつた
一般式 (I) (式中、X、Y、Zは置換基を有することもあ
るフエニル基、置換基を有することもあるナフ
チル基、置換基を有することもあるβ−スチリ
ル基または置換基を有することもある芳香族異
節環残基を示し、それぞれ同一であつても異な
つていてもよく、X、Y、Zのうち2個が結合
して環を形成してもよい。また、X、Y、Zの
うち芳香族異節環残基が1個以下の場合には、
フエニル基、ナフチル基またはβ−スチリル基
において分子の中心メチン基に対してパラ位に
少なくとも1個のアミノ基、置換アミノ基また
は低級アルコキシ基を有する)で表わされるメ
チン系色素を感圧複写紙で安定化することに成
功し、更に、これらのメチン系色素を電子吸引
性基で置換された酸化性キノン誘導体と接触さ
せることにより発色させる新規な酸化還元反応
に基く感圧複写システムを見出した。 このような安定化されたメチン系色素と酸化
性キノン誘導体のような酸化性有機化合物との
酸化還元反応による新規な発色システムを応用
した感圧複写紙は、タイプライター、筆記など
の圧力により迅速に発色し、かつ濃色の発色像
を与える。そして、この感圧複写紙は、従来広
く用いられてきた塩基性ラクトン系色素と酸性
顕色剤とによる酸・塩基発色システムを用いた
感圧複写紙に比較して、発色像の堅牢度(耐
光、耐溶剤、耐熱)が極めて大きい、顕色剤
塗布面(キノン誘導体含有層)の不都合な経時
黄変着色化傾向がない、保存による発色性能
の低下傾向がない、色素層(メチン系色素の
マイクロカプセル層)の光による着色傾向がな
い、などのすぐれた性能を有する。その上、従
来の酸塩基発色システムに比較して、色素およ
び顕色剤の使用量を大幅に減少させることがで
きる工業的にも大きな特徴を有することを見出
し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は(1)アルカノルアミンとメ
チン系色素または(2)アルカノールアミンと金属
イオン封鎖剤およびメチン系色素を含有する層
(A)とキノン誘導体を含有する層(B)をそれぞれ
別々の支持体上に保持させるかまたは同一の支
持体上に(A)、(B)両層を、保持させた感圧複写記
録ユニツトである。 本発明の感圧複写ユニツトは、つぎのような
数多くの特徴を有する。この記録ユニツトにお
いてメチン系色素とキノン誘導体を物理的手段
で接触させるとメチン系色素はすみやかに酸化
されて濃色に発色したカチオン色素となり発色
像を与える。より具体的には、メチン系色素を
高沸点溶剤に溶解した溶液のマイクロカプセル
を含有する層を保持させた感圧複写用上用シー
トと、キノン誘導体を含有する層を保持させた
下用シートを組合せ、圧力によりマイクロカプ
セルを破壊し、溶液中のメチン系色素をキノン
誘導体を接触させて発色させると、きわめてす
みやかに、用いたメチン色素の酸化型の濃色の
発色像が得られる。この得られた発色像は極め
て堅牢であつて、(1)光に暴露してもほとんど褪
色することがなく、(2)エステル類などの極性溶
剤との接触によつてはまつたく消失せず、(3)長
期保存によつてもまつたく変褪色することな
く、(4)加温しても消失しない。 また、従来の酸性有機顕色剤を塗布した感圧
複写紙において非常に大きな問題とされていた
光暴露時、長期保存時の酸化による塗布面の黄
変、着色、発色性能低下などの現象がまつたく
認められない。 更に、従来の酸塩基発色系感圧複写紙に比較
して、単位面積当り使用される色素または顕色
剤の量を大幅に低減することができる。 また、現に酸・塩基発色システムの感圧複写
紙に使用されているフタリド系色素、フルオラ
ン系色素などの色素マイクロカプセルでは、色
素溶剤としてのエステル類、エーテル類などの
各種高沸点疎水性溶剤類が発色阻害を起こすた
め、使用できる溶剤が著しく制限されていた。
しかし、本発明で用いるメチン系色素では、こ
れらの溶剤が色素溶剤として感圧複写シートの
諸性能に何ら悪影響を与えることなく使用する
ことが可能であり、色素および顕色剤に対する
溶解性、コストを勘案して溶剤の選択範囲を大
幅に拡げられる。 更に、本発明の感圧複写記録ユニツトにおい
ては、メチン系色素とともに(1)アルカノールア
ミンまたは(2)アルカノールアミンと金属イオン
封鎖剤とを紙等の支持体上に保持させることに
より、環境に対して敏感で容易に着色する傾向
を有するメチン系色素が安定化され、長期の保
存、光暴露などによつても酸化による色素層の
着色傾向は極めて少なくなり、充分に実用的な
水準に達する。 より具体的には、メチン系色素層、一般的に
は、メチン系色素の疎水性溶剤のマイクロカプ
セル層に(1)アルカノールアミンまたは(2)アルカ
ノールアミンと金属イオン封鎖剤を存在させる
ことによりメチン系色素を安定化するものであ
る。したがつて、アルカノールアミン、金属イ
オン封鎖剤は、メチン系色素のマイクロカプセ
ル調製時から支持体に塗布されるどの段階で添
加してもよく、更には色素マイクロカプセル層
とアルカノールアミン、金属イオン封鎖剤層を
支持体上に別々に塗布してもメチン系色素を安
定化させることができる。 本発明に使用されるメチン系色素は、一般式
(I)、 (式中、X、Y、Zは置換基を有することある
フエニル基、置換基を有することもあるナフチ
ル基、置換基を有することもあるβ−スチリル
基または置換基を有することもある芳香族異節
環残基を示し、それぞれ同一であつても異なつ
ていても良く、X、Y、Zのうち2個が結合し
て環を形成してもよい。またX、Y、Zのうち
芳香族異節環残基が1個以下の場合には、フエ
ニル基、ナフチル基またはβ−スチリル基にお
いて分子の中心メチン基に対してパラ位に少な
くとも1個のアミノ基、置換アミノ基または低
級アルコキシ基を有する)で表わされる無色な
いしは淡色の化合物群である。この一般式
(I)において、芳香族異節環としては、
【式】
【式】
【式】
【式】
などの基本構造を有するものがあげられるが、
これらに限定されるものではない。 また、フエニル基、ナフチル基、β−スチリ
ル基または芳香族異節環残基の炭素原子または
ヘテロ原子に結合することもある置換基として
は、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ハロ
ゲン化アルキル基、シクロアルキル基、低級ア
ルコキシ基、アシル基、カルボアルコキシ基、
シアノアルキル基、シアノ基、水酸基、ニトロ
基、置換基を有することもあるフエニル基・ア
ラルキル基・アリロキシ基またはアラルキルア
ルコキシ基、アミノ基、置換基として低級アル
キル基・シクロアルキル基・シアノアルキル
基・ハロゲン化アルキル基・ヒドロキシアルキ
ル基・置換基を有することをあるアリールまた
はアラルキル基を1個もしくは2個(N−原子
に結合する基が同一であつても異なつていても
よい)を有する置換アミノ基、ポリメチレンア
ミノ基(例えば、ピロジリノ基、ピペリジノ
基)、モルホリノ基であり、置換基が互いに結
合して環を形成していても良い。 具体的に、本発明に使用されるメチン系色素を
例示すると、 (A) トリフエニルメタン系色素として (A‐1) トリアミノトリフエニルメタン系色素、例
えば、4,4′,4″−トリス−ジメチルアミノ
−トリフエニルメタン、4,4′,4″−トリス
−ジエチルアミノ−トリフエニルメタン、
4,4′−ビスメチルアミノ−4″−ジメチルア
ミノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビスジ
メチルアミノ−4″−メチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、4,4′−ビス−ジエチルアミノ
−4″−エチルアミノ−トリフエニルメタン、
4,4′−ビス−ジエチルアミノ−4″−アミノ
−トリフエニルメタン、4,4′−ビスジメチ
ルアミノ−3″−メチル−4−アミノ−トリフ
エニルメタン、4,4′−ビスジメチルアミノ
−3″−メチル−4−メチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、4,4′,4″−トリスフエニルア
ミノ−トリフエニルメタン、4,4′,4″−ト
リス(N−メチル−N−フエニル−アミノ)
トリフエニルメタン、4,4′−ビスモルホリ
ノ−4″−ジメチルアミノトリフエニルメタ
ン、4,4′,4″−トリス−ジメチルアミノ−
2,2′−ジメチル−トリフエニルメタン、
4,4′,4″−トリス−ジメチルアミノ−3,
3′−ジメチル−トリフエニルメタン、4,
4′,4″−トリス−ジメチルアミノ−2−メト
キシ−トリフエニルメタン、4,4′,4″−ト
リスジメチルアミノ−3−メチル−トリフエ
ニルメタン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ
−4″−N−ベンジルアミノ−トリフエニルメ
タン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ−4″−
N−ベンジルアミノ−3″−メトキシトリフエ
ニルメタン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ
−4″−N−ベンジルアミノ−3″−メチルトリ
フエニルメタン、4,4′−ビス−ジメチルア
ミノ−3″−クロル−4″−N−ベンジルアミノ
トリフエニルメタン、4,4′−ビス−ジメチ
ルアミノ−4″(N−ベンジル−N−メチルア
ミノ)トリフエニルメタン、4,4′−ビス−
ジメチルアミノ−4″(N−o−クロルベンジ
ル−N−メチルアミノ)トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ−4″(N
−p−クロルベンジル−N−メチルアミノ)
トリフエニルメタン、4,4′−ビス−ジメチ
ルアミノ−4″(N−p−メチルベンジル−N
−メチルアミノ)トリフエニルメタン、4,
4′−ビス−ジメチルアミノ−4″(N,N−ジ
ベンジルアミノ)トリフエニルメタン、4,
4′−ビス−ジメチルアミノ−4″(N−フエニ
ル−N−メチルアミノ)トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ−4″−モ
ルホリノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビ
ス−N−ベンジルアミノ−4″−ジメチルアミ
ノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス(N
−ベンジル−N−メチルアミノ)−4″−ジメ
チルアミノトリフエニルメタン、4,4′−ビ
ス(N−p−クロルベンジル−N−メチルア
ミノ)−4″−ジメチルアミノ−トリフエニル
メタン、4,4−ビス(N−p−ブロムベン
ジル−N−エチルアミノ)−4″−ジエチルア
ミノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス−
ピロリジル−4″−ジメチルアミノトリフエニ
ルメタン、4,4′−ビス(N−o−クロルベ
ンジル−N−メチルアミノ)−4″−ジメチル
アミノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス
−ピロリジル−4″(N−ベンジル−N−メチ
ルアミノ)−トリフエニルメタン、3,3′−
ジクロル−4,4′−ビス(N−ベンジルアミ
ノ)−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメ
タン、4,4′−ビス(N−p−メチルベンジ
ル−N−メチルアミノ)−4″−ジメチルアミ
ノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス(N
−p−メチルベンジル−N−エチルアミノ)
−4″−ジイソプロピルアミノ−トリフエニル
メタン、3,3′−ジメチル−4,4′−ビス
(p−メチル−ベンジルアミノ−4″−ジメチ
ルアミノトリフエニルメタン、3,3′−ジメ
チル−4,4′−ビス(N−ベンジルアミノ)
−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタ
ン、3,3′−ジブチル−4,4′−ビス−N−
ベンジルアミノ−4″−ジエチルアミノ−トリ
フエニルメタン等、 (A‐2) ジアミノトリフエニルメタン系色素、例え
ば4,4′−ビス−ジメチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ
−4″−メチル−トリフエニルメタン、4,
4′−ビス−(N−ベンジル−N−エチルアミ
ノ)トリフエニルメタン、4,4′−ビスジメ
チルアミノ−2−クロル−トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビスジイソプロピルアミノ−
3″−ブロモトリフエニルメタン、4,4′−ビ
ス−ジメチルアミノ−4″−メトキシトリフエ
ニルメタン、4,4′−ビスジメチルアミノ−
4″−エトキシトリフエニルメタン、4,4′−
ビスジメチルアミノ−3″−メチル−4″−メト
キシトリフエニルメタン、4,4′−ビスジメ
チルアミノ−3″−メチル−4″−エトキシトリ
フエニルメタン、4,4′−ビスジメチルアミ
ノ−3″,4″−ジメトキシトリフエニルメタ
ン、4,4′−ビスジメチルアミノ−2″,4″−
ジメトキシトリフエニルメタン、4,4′−ビ
ス−ジエチルアミノ−3″−エチル−4″−エト
キシ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス−
メチルアミノ−3,3′−ジメチル−3″−ブチ
ル−4″−ブトキシ−トリフエニルメタン、
4,4′−ビス−ジメチルアミノ−3″−シクロ
ヘキシル−4″−メトキシ−トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビス−プロピルアミノ−3″−フ
エニル−4′−プロポキシ−トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビス(N−ベンジル−N−メチ
ルアミノ)−3″−プロピル−4′−メトキシト
リフエニルメタン、4,4′−ビス(N−ベン
ジル−N−メチルアミノ)−3″−メチル−
4″−エトキシトリフエニルメタン、4,4′−
ビス−N−ピロリジル−3″−メチル−4″−メ
トキシ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス
−N−ピペリジル−3″−メチル−4″−エトキ
シ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス(ジ
メチルアミノ)−3″−tertブチル−4″−メト
キシ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス
(ジメチルアミノ)−3″,4″,5″−トリメトキ
シトリフエニルメタン等、 (A‐3) モノアミノトリフエニルメタン系色素、例
えば、4,4′−ジメトキシ−4″−ジメチルア
ミノトリフエニルメタン、4,4′−ジメトキ
シ−3″−メチル−4″−メチルアミノトリフエ
ニルメタン、4,4′−ジエトキシ−4″−ジエ
チルアミノトリフエニルメタン、4,4′−ジ
メトキシ−4″−(N−ベンジル−N−メチル
アミノ)トリフエニルメタン、3,3′−ジメ
チル−4,4′−ジメトキシ−4″−ジメチルア
ミノトリフエニルメタン、4,4′−ジメトキ
シ−4″−ピロリジノトリフエニルメタン、
4,4′−ジメチル−4″−ジエチルアミノトリ
フエニルメタン、4−メトキシ−4′−ジエチ
ルアミノ−トリフエニルメタン等、 (B) ナフチルメチン系色素、例えば、ビス−(4
−ジメチルアミノ−ナフチル−1)−4′−ジメ
チルアミノフエニルメタン、ビス−(4−エチ
ルアミノ−ナフチル−1)−4′−ジメチルアミ
ノフエニルメタン、ビス−(4−N−パラトリ
ル−N−メチルアミノ−ナフチル−1)−4′−
イソプロピルアミノフエニルメタン、トリス−
(4−ジメチルアミノ−ナフチル−1)メタン、
ビス−(4−ジメチルアミノ−ナフチル−1)−
4′−N−モルホリノフエニルメタン、ビス−
(4−N−ベンジルアミノフエニル)−1−ナフ
チル−メタン、ビス−(4−ジエチルアミノフ
エニル)−4′−N−フエニルアミノナフチル−
1−メタン、ビス−(4−ジエチルアミノフエ
ニル)−4′−エチルナフチル−1−メタン、ビ
ス−(4−Nフエニル−N−メチルナフチル−
1)−β−スチリルメタン、ビス−(4−ジメチ
ルアミノ−ナフチル−1)−p−クロルスチリ
ルメタン、ビス−(4−ジメチルアミノフエニ
ル)−2′−メトキシナフチル−1−メタン、ビ
ス−(4−ジメチルアミノフエニル)−4′−メト
キシナフチル−1−メタン、ビス−(4−ジメ
チルアミノフエニル)−ナフチル−2−メタン、
ビス−(4−N−プロピルフエニル)−4′−プロ
ポキシナフチル−2−メタン、ビス−(4−ジ
メチルアミノナフチル−1)−2−ピリジルメ
タン、ビス−(4−ジメチルアミノナフチル−
1)−2′−ピラジルメタン、ビス−(4−ジベン
ジルアミノナフチル−1)−キノリン−3′−イ
ル−メタン等、 (C) ジフエニル−β−スチリルメタン系色素とし
て、例えば、ビス(4−ジメチルアミノフエニ
ル)−β−スチリルメタン、ビス(3−メチル
−4〔N−フエニルアミノ〕フエニル)−β−ス
チリルメタン、ビス(4−〔N−ベンジル−N
−メチルアミノ〕フエニル)−β−スチリルメ
タン、ビス(4−ジメチルアミノフエニル)−
β−(4′−ジメチルアミノスチリル)メタン、
ビス(4−ジメチルアミノフエニル)−β−
(4′−メトキシスチリル)−メタン、ビス(4−
ジエチルアミノフエニル)−β−(3′−メチル−
4′−エトキシスチリル)−メタン、ビス(3−
メチル−4′−エトキシフエニル)−β−(4′−ジ
エチルアミノスチリル)−メタン、4−メチル
フエニル−4′−ジエチルアミノフエニル−β−
(3′−tertブチル−4′−ジメチルアミノスチリ
ル)−メタン等、 (D) インドリルメチン系色素、例えば、フエニル
−ビス−(1−エチル−2−メチル−インド−
ル−3−イル)メタン、4−メトキシフエニル
−ビス(1′−エチル−2′−メチルインド−ル−
3′−イル)メタン、3−メチル−4−メトキシ
フエニル−ビス−(1′−エチル−2′−メチルイ
ンド−ル−3′−イル)メタン、3,4−ジメト
キシフエニル−ビス−(1′−エチル−2′−メチ
ルインド−ル−3′−イル)メタン、2,4−ジ
メトキシフエニル−ビス−(1′−エチル−2−
メチルインド−ル−3′−イル)メタン、3,4
−ジエトキシフエニル−ビス−(1′−エチル−
2′−メチルインド−ル−3′−イル)メタン、3
−ブチル−4−メトキシフエニル−ビス−
(1′−ブチル−2′−メチルインド−ル−3′−イ
ル)メタン、4−エトキシフエニル−ビス−
(1′−エチル−2′−フエニルインド−ル−3′−イ
ル)メタン、4−エトキシフエニル−ビス−
(1′−エチル−2′−メチル−インド−ル−3′−イ
ル)メタン、フエニル−ビス−(1′−n−ブチ
ル−2′−メチル−インド−ル−3′−イル)メタ
ン、フエニル−ビス−(1′−メチル−2′−フエ
ニルインド−ル−3′−イル)メタン、ビス−
(4−ジメチルアミノフエニル)−(1′−エチル
−2′−メチル−インド−ル−3′−イル)メタ
ン、ビス(1−エチル−2−メチル−インド−
ル−3−イル)−2′−ナフチル−メタン、ビス
−(1−エチル−2−メチル−インド−ル−3
−イル)−1′−ナフチル−メタン、トリス−(1
−エチル−2−メチル−インド−ル−3−イ
ル)メタン、トリス−(1−n−ブチル−2−
メチルインド−ル−3−イル)メタン、ビス−
(1−エチル−2−メチル−インド−ル−3−
イル)−3′−クロル−4′−メトキシフエニルメ
タン、ビス−(1−カルボキシエチル−2−メ
チル−インド−ル−3−イル)−フエニルメタ
ン、ビス−(1−プロピル−2−フエニル−イ
ンド−ル−3−イル)−フエニルメタン、ビス
−(1−オクチル−2−メチル−インド−ル−
3−イル)フエニルメタン、ビス−(1−ベン
ジル−2−メチル−インド−ル−3−イル)フ
エニルメタン、ビス−(1−エチル−2−メチ
ル−インド−ル−3−イル)−2′−メチルフエ
ニルメタン、ビス−(1−エチル−2−メチル
−インド−ル−3−イル)−3′−メチルフエニ
ルメタン、ビス−(1−エチル−2−メチル−
インド−ル−3−イル)−4′−メチルフエニル
メタン、ビス−(1−エチル−2−メチル−イ
ンド−ル−3−イル)−2′−メトキシフエニル
メタン、ビス−(1−エチル−2−メチル−イ
ンド−ル−3−イル)−4′−フロルフエニルメ
タン、ビス−(1−エチル−2−メチル−イン
ド−ル−3−イル)−4′−ブロムフエニルメタ
ン、ビス−(1−ヘキシル−インド−ル−3−
イル)−フエニルメタン、ビス−(1−エチル−
2−メチル−インド−ル−3−イル)−3′−ニ
トロフエニルメタン、ビス−(1−エチル−2
−メチル−インド−ル−3−イル)−3′,4′−
ジクロルフエニルメタン、ビス−(1−エチル
−2−メチル−インド−ル−3−イル)−2′−
チエニル−メタン、ビス−(1−エチル−2−
メチル−インド−ル−3−イル)−1′−メチル
−2′−チエニルメタン、ビス−(1−ブチル−
2−メチル−インド−ル−3−イル)−4′−ピ
リジル−メタン等、 (E) その他のメチン系色素として、例えば3,6
−ビス−ジメチルアミノ−9−フエニルキサン
テン、3,6−ビス−ジエチルアミノ−9−フ
エニルキサンテン、3,6−ビス−ジメチルア
ミノ−9−(3′−メチル−4′−ジメチルアミノ
フエニル)キサンテン、3−ジエチルアミノ−
6,7−ジメチル−9−フエニルキサンテン、
3,6−ジメトキシ−9−(4′−ジメチルアミ
ノフエニル)キサンテン、3,6−ジエトキシ
−9−(4′−ジメチル−ナフチル−1′)キサン
テン、3,6−ビス−〔N−メチル−N−フエ
ニルアミノ〕−9−(3′,4′−ジメトキシフエニ
ル)キサンテン、3,6−ビス−ジメチルアミ
ノ−9−フエニルチオキサンテン、3,6−ジ
メチルアミノ−9−(4′−メトキシフエニル)−
10−メチル−9,10−ジヒドロアクリジン、
3,6−ビスジメチルアミノ−9−(4′−ジメ
チルアミノフエニル)フルオレンなどがあげら
れるが、もちろんこれらの例示化合物に限定さ
れるものではない。 本発明の感圧複写記録ユニツトで使用されるキ
ノン誘導体は、一般式(I)のメチン色素を迅速
に酸化して感圧複写紙面上に濃色のカチオン色素
の発色像を与えるもので、とくに酸化還元電位
0.4eV以上の有機溶媒可溶のキノン誘導体であ
る。代表的化合物群としては電子吸引性基によつ
て多置換されたキノン誘導体、例えばベンゾキノ
ン誘導体が酸化還元電位の高い化合物として有効
である。これらのキノン誘導体は感圧複写シート
面上に安定に存在することが必要であるため、低
分子量の化合物、昇華性を有する化合物は好まし
くない。 具体的には、 (A) 一般式()または()で表わされるベン
ゾキノン誘導体であつて、
これらに限定されるものではない。 また、フエニル基、ナフチル基、β−スチリ
ル基または芳香族異節環残基の炭素原子または
ヘテロ原子に結合することもある置換基として
は、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ハロ
ゲン化アルキル基、シクロアルキル基、低級ア
ルコキシ基、アシル基、カルボアルコキシ基、
シアノアルキル基、シアノ基、水酸基、ニトロ
基、置換基を有することもあるフエニル基・ア
ラルキル基・アリロキシ基またはアラルキルア
ルコキシ基、アミノ基、置換基として低級アル
キル基・シクロアルキル基・シアノアルキル
基・ハロゲン化アルキル基・ヒドロキシアルキ
ル基・置換基を有することをあるアリールまた
はアラルキル基を1個もしくは2個(N−原子
に結合する基が同一であつても異なつていても
よい)を有する置換アミノ基、ポリメチレンア
ミノ基(例えば、ピロジリノ基、ピペリジノ
基)、モルホリノ基であり、置換基が互いに結
合して環を形成していても良い。 具体的に、本発明に使用されるメチン系色素を
例示すると、 (A) トリフエニルメタン系色素として (A‐1) トリアミノトリフエニルメタン系色素、例
えば、4,4′,4″−トリス−ジメチルアミノ
−トリフエニルメタン、4,4′,4″−トリス
−ジエチルアミノ−トリフエニルメタン、
4,4′−ビスメチルアミノ−4″−ジメチルア
ミノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビスジ
メチルアミノ−4″−メチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、4,4′−ビス−ジエチルアミノ
−4″−エチルアミノ−トリフエニルメタン、
4,4′−ビス−ジエチルアミノ−4″−アミノ
−トリフエニルメタン、4,4′−ビスジメチ
ルアミノ−3″−メチル−4−アミノ−トリフ
エニルメタン、4,4′−ビスジメチルアミノ
−3″−メチル−4−メチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、4,4′,4″−トリスフエニルア
ミノ−トリフエニルメタン、4,4′,4″−ト
リス(N−メチル−N−フエニル−アミノ)
トリフエニルメタン、4,4′−ビスモルホリ
ノ−4″−ジメチルアミノトリフエニルメタ
ン、4,4′,4″−トリス−ジメチルアミノ−
2,2′−ジメチル−トリフエニルメタン、
4,4′,4″−トリス−ジメチルアミノ−3,
3′−ジメチル−トリフエニルメタン、4,
4′,4″−トリス−ジメチルアミノ−2−メト
キシ−トリフエニルメタン、4,4′,4″−ト
リスジメチルアミノ−3−メチル−トリフエ
ニルメタン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ
−4″−N−ベンジルアミノ−トリフエニルメ
タン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ−4″−
N−ベンジルアミノ−3″−メトキシトリフエ
ニルメタン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ
−4″−N−ベンジルアミノ−3″−メチルトリ
フエニルメタン、4,4′−ビス−ジメチルア
ミノ−3″−クロル−4″−N−ベンジルアミノ
トリフエニルメタン、4,4′−ビス−ジメチ
ルアミノ−4″(N−ベンジル−N−メチルア
ミノ)トリフエニルメタン、4,4′−ビス−
ジメチルアミノ−4″(N−o−クロルベンジ
ル−N−メチルアミノ)トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ−4″(N
−p−クロルベンジル−N−メチルアミノ)
トリフエニルメタン、4,4′−ビス−ジメチ
ルアミノ−4″(N−p−メチルベンジル−N
−メチルアミノ)トリフエニルメタン、4,
4′−ビス−ジメチルアミノ−4″(N,N−ジ
ベンジルアミノ)トリフエニルメタン、4,
4′−ビス−ジメチルアミノ−4″(N−フエニ
ル−N−メチルアミノ)トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ−4″−モ
ルホリノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビ
ス−N−ベンジルアミノ−4″−ジメチルアミ
ノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス(N
−ベンジル−N−メチルアミノ)−4″−ジメ
チルアミノトリフエニルメタン、4,4′−ビ
ス(N−p−クロルベンジル−N−メチルア
ミノ)−4″−ジメチルアミノ−トリフエニル
メタン、4,4−ビス(N−p−ブロムベン
ジル−N−エチルアミノ)−4″−ジエチルア
ミノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス−
ピロリジル−4″−ジメチルアミノトリフエニ
ルメタン、4,4′−ビス(N−o−クロルベ
ンジル−N−メチルアミノ)−4″−ジメチル
アミノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス
−ピロリジル−4″(N−ベンジル−N−メチ
ルアミノ)−トリフエニルメタン、3,3′−
ジクロル−4,4′−ビス(N−ベンジルアミ
ノ)−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメ
タン、4,4′−ビス(N−p−メチルベンジ
ル−N−メチルアミノ)−4″−ジメチルアミ
ノ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス(N
−p−メチルベンジル−N−エチルアミノ)
−4″−ジイソプロピルアミノ−トリフエニル
メタン、3,3′−ジメチル−4,4′−ビス
(p−メチル−ベンジルアミノ−4″−ジメチ
ルアミノトリフエニルメタン、3,3′−ジメ
チル−4,4′−ビス(N−ベンジルアミノ)
−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタ
ン、3,3′−ジブチル−4,4′−ビス−N−
ベンジルアミノ−4″−ジエチルアミノ−トリ
フエニルメタン等、 (A‐2) ジアミノトリフエニルメタン系色素、例え
ば4,4′−ビス−ジメチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、4,4′−ビス−ジメチルアミノ
−4″−メチル−トリフエニルメタン、4,
4′−ビス−(N−ベンジル−N−エチルアミ
ノ)トリフエニルメタン、4,4′−ビスジメ
チルアミノ−2−クロル−トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビスジイソプロピルアミノ−
3″−ブロモトリフエニルメタン、4,4′−ビ
ス−ジメチルアミノ−4″−メトキシトリフエ
ニルメタン、4,4′−ビスジメチルアミノ−
4″−エトキシトリフエニルメタン、4,4′−
ビスジメチルアミノ−3″−メチル−4″−メト
キシトリフエニルメタン、4,4′−ビスジメ
チルアミノ−3″−メチル−4″−エトキシトリ
フエニルメタン、4,4′−ビスジメチルアミ
ノ−3″,4″−ジメトキシトリフエニルメタ
ン、4,4′−ビスジメチルアミノ−2″,4″−
ジメトキシトリフエニルメタン、4,4′−ビ
ス−ジエチルアミノ−3″−エチル−4″−エト
キシ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス−
メチルアミノ−3,3′−ジメチル−3″−ブチ
ル−4″−ブトキシ−トリフエニルメタン、
4,4′−ビス−ジメチルアミノ−3″−シクロ
ヘキシル−4″−メトキシ−トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビス−プロピルアミノ−3″−フ
エニル−4′−プロポキシ−トリフエニルメタ
ン、4,4′−ビス(N−ベンジル−N−メチ
ルアミノ)−3″−プロピル−4′−メトキシト
リフエニルメタン、4,4′−ビス(N−ベン
ジル−N−メチルアミノ)−3″−メチル−
4″−エトキシトリフエニルメタン、4,4′−
ビス−N−ピロリジル−3″−メチル−4″−メ
トキシ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス
−N−ピペリジル−3″−メチル−4″−エトキ
シ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス(ジ
メチルアミノ)−3″−tertブチル−4″−メト
キシ−トリフエニルメタン、4,4′−ビス
(ジメチルアミノ)−3″,4″,5″−トリメトキ
シトリフエニルメタン等、 (A‐3) モノアミノトリフエニルメタン系色素、例
えば、4,4′−ジメトキシ−4″−ジメチルア
ミノトリフエニルメタン、4,4′−ジメトキ
シ−3″−メチル−4″−メチルアミノトリフエ
ニルメタン、4,4′−ジエトキシ−4″−ジエ
チルアミノトリフエニルメタン、4,4′−ジ
メトキシ−4″−(N−ベンジル−N−メチル
アミノ)トリフエニルメタン、3,3′−ジメ
チル−4,4′−ジメトキシ−4″−ジメチルア
ミノトリフエニルメタン、4,4′−ジメトキ
シ−4″−ピロリジノトリフエニルメタン、
4,4′−ジメチル−4″−ジエチルアミノトリ
フエニルメタン、4−メトキシ−4′−ジエチ
ルアミノ−トリフエニルメタン等、 (B) ナフチルメチン系色素、例えば、ビス−(4
−ジメチルアミノ−ナフチル−1)−4′−ジメ
チルアミノフエニルメタン、ビス−(4−エチ
ルアミノ−ナフチル−1)−4′−ジメチルアミ
ノフエニルメタン、ビス−(4−N−パラトリ
ル−N−メチルアミノ−ナフチル−1)−4′−
イソプロピルアミノフエニルメタン、トリス−
(4−ジメチルアミノ−ナフチル−1)メタン、
ビス−(4−ジメチルアミノ−ナフチル−1)−
4′−N−モルホリノフエニルメタン、ビス−
(4−N−ベンジルアミノフエニル)−1−ナフ
チル−メタン、ビス−(4−ジエチルアミノフ
エニル)−4′−N−フエニルアミノナフチル−
1−メタン、ビス−(4−ジエチルアミノフエ
ニル)−4′−エチルナフチル−1−メタン、ビ
ス−(4−Nフエニル−N−メチルナフチル−
1)−β−スチリルメタン、ビス−(4−ジメチ
ルアミノ−ナフチル−1)−p−クロルスチリ
ルメタン、ビス−(4−ジメチルアミノフエニ
ル)−2′−メトキシナフチル−1−メタン、ビ
ス−(4−ジメチルアミノフエニル)−4′−メト
キシナフチル−1−メタン、ビス−(4−ジメ
チルアミノフエニル)−ナフチル−2−メタン、
ビス−(4−N−プロピルフエニル)−4′−プロ
ポキシナフチル−2−メタン、ビス−(4−ジ
メチルアミノナフチル−1)−2−ピリジルメ
タン、ビス−(4−ジメチルアミノナフチル−
1)−2′−ピラジルメタン、ビス−(4−ジベン
ジルアミノナフチル−1)−キノリン−3′−イ
ル−メタン等、 (C) ジフエニル−β−スチリルメタン系色素とし
て、例えば、ビス(4−ジメチルアミノフエニ
ル)−β−スチリルメタン、ビス(3−メチル
−4〔N−フエニルアミノ〕フエニル)−β−ス
チリルメタン、ビス(4−〔N−ベンジル−N
−メチルアミノ〕フエニル)−β−スチリルメ
タン、ビス(4−ジメチルアミノフエニル)−
β−(4′−ジメチルアミノスチリル)メタン、
ビス(4−ジメチルアミノフエニル)−β−
(4′−メトキシスチリル)−メタン、ビス(4−
ジエチルアミノフエニル)−β−(3′−メチル−
4′−エトキシスチリル)−メタン、ビス(3−
メチル−4′−エトキシフエニル)−β−(4′−ジ
エチルアミノスチリル)−メタン、4−メチル
フエニル−4′−ジエチルアミノフエニル−β−
(3′−tertブチル−4′−ジメチルアミノスチリ
ル)−メタン等、 (D) インドリルメチン系色素、例えば、フエニル
−ビス−(1−エチル−2−メチル−インド−
ル−3−イル)メタン、4−メトキシフエニル
−ビス(1′−エチル−2′−メチルインド−ル−
3′−イル)メタン、3−メチル−4−メトキシ
フエニル−ビス−(1′−エチル−2′−メチルイ
ンド−ル−3′−イル)メタン、3,4−ジメト
キシフエニル−ビス−(1′−エチル−2′−メチ
ルインド−ル−3′−イル)メタン、2,4−ジ
メトキシフエニル−ビス−(1′−エチル−2−
メチルインド−ル−3′−イル)メタン、3,4
−ジエトキシフエニル−ビス−(1′−エチル−
2′−メチルインド−ル−3′−イル)メタン、3
−ブチル−4−メトキシフエニル−ビス−
(1′−ブチル−2′−メチルインド−ル−3′−イ
ル)メタン、4−エトキシフエニル−ビス−
(1′−エチル−2′−フエニルインド−ル−3′−イ
ル)メタン、4−エトキシフエニル−ビス−
(1′−エチル−2′−メチル−インド−ル−3′−イ
ル)メタン、フエニル−ビス−(1′−n−ブチ
ル−2′−メチル−インド−ル−3′−イル)メタ
ン、フエニル−ビス−(1′−メチル−2′−フエ
ニルインド−ル−3′−イル)メタン、ビス−
(4−ジメチルアミノフエニル)−(1′−エチル
−2′−メチル−インド−ル−3′−イル)メタ
ン、ビス(1−エチル−2−メチル−インド−
ル−3−イル)−2′−ナフチル−メタン、ビス
−(1−エチル−2−メチル−インド−ル−3
−イル)−1′−ナフチル−メタン、トリス−(1
−エチル−2−メチル−インド−ル−3−イ
ル)メタン、トリス−(1−n−ブチル−2−
メチルインド−ル−3−イル)メタン、ビス−
(1−エチル−2−メチル−インド−ル−3−
イル)−3′−クロル−4′−メトキシフエニルメ
タン、ビス−(1−カルボキシエチル−2−メ
チル−インド−ル−3−イル)−フエニルメタ
ン、ビス−(1−プロピル−2−フエニル−イ
ンド−ル−3−イル)−フエニルメタン、ビス
−(1−オクチル−2−メチル−インド−ル−
3−イル)フエニルメタン、ビス−(1−ベン
ジル−2−メチル−インド−ル−3−イル)フ
エニルメタン、ビス−(1−エチル−2−メチ
ル−インド−ル−3−イル)−2′−メチルフエ
ニルメタン、ビス−(1−エチル−2−メチル
−インド−ル−3−イル)−3′−メチルフエニ
ルメタン、ビス−(1−エチル−2−メチル−
インド−ル−3−イル)−4′−メチルフエニル
メタン、ビス−(1−エチル−2−メチル−イ
ンド−ル−3−イル)−2′−メトキシフエニル
メタン、ビス−(1−エチル−2−メチル−イ
ンド−ル−3−イル)−4′−フロルフエニルメ
タン、ビス−(1−エチル−2−メチル−イン
ド−ル−3−イル)−4′−ブロムフエニルメタ
ン、ビス−(1−ヘキシル−インド−ル−3−
イル)−フエニルメタン、ビス−(1−エチル−
2−メチル−インド−ル−3−イル)−3′−ニ
トロフエニルメタン、ビス−(1−エチル−2
−メチル−インド−ル−3−イル)−3′,4′−
ジクロルフエニルメタン、ビス−(1−エチル
−2−メチル−インド−ル−3−イル)−2′−
チエニル−メタン、ビス−(1−エチル−2−
メチル−インド−ル−3−イル)−1′−メチル
−2′−チエニルメタン、ビス−(1−ブチル−
2−メチル−インド−ル−3−イル)−4′−ピ
リジル−メタン等、 (E) その他のメチン系色素として、例えば3,6
−ビス−ジメチルアミノ−9−フエニルキサン
テン、3,6−ビス−ジエチルアミノ−9−フ
エニルキサンテン、3,6−ビス−ジメチルア
ミノ−9−(3′−メチル−4′−ジメチルアミノ
フエニル)キサンテン、3−ジエチルアミノ−
6,7−ジメチル−9−フエニルキサンテン、
3,6−ジメトキシ−9−(4′−ジメチルアミ
ノフエニル)キサンテン、3,6−ジエトキシ
−9−(4′−ジメチル−ナフチル−1′)キサン
テン、3,6−ビス−〔N−メチル−N−フエ
ニルアミノ〕−9−(3′,4′−ジメトキシフエニ
ル)キサンテン、3,6−ビス−ジメチルアミ
ノ−9−フエニルチオキサンテン、3,6−ジ
メチルアミノ−9−(4′−メトキシフエニル)−
10−メチル−9,10−ジヒドロアクリジン、
3,6−ビスジメチルアミノ−9−(4′−ジメ
チルアミノフエニル)フルオレンなどがあげら
れるが、もちろんこれらの例示化合物に限定さ
れるものではない。 本発明の感圧複写記録ユニツトで使用されるキ
ノン誘導体は、一般式(I)のメチン色素を迅速
に酸化して感圧複写紙面上に濃色のカチオン色素
の発色像を与えるもので、とくに酸化還元電位
0.4eV以上の有機溶媒可溶のキノン誘導体であ
る。代表的化合物群としては電子吸引性基によつ
て多置換されたキノン誘導体、例えばベンゾキノ
ン誘導体が酸化還元電位の高い化合物として有効
である。これらのキノン誘導体は感圧複写シート
面上に安定に存在することが必要であるため、低
分子量の化合物、昇華性を有する化合物は好まし
くない。 具体的には、 (A) 一般式()または()で表わされるベン
ゾキノン誘導体であつて、
【式】
(式中、R1〜R8は、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリルオキシカルボニル基、アラルキ
ルオキシオキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリルスルホニル基、アラルキルスル
ホニル基、アルコキシスルホニル基、アリロキ
シスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル
基、アシル基、を分子内に少なくとも2個置換
基として有し、他は水素原子、アルキル基、ア
リル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリロ
キシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基
またはアリルチオ基であり、隣接するカルボキ
シル基がイミド環を形成してもよい)、例えば
2,3−ジシアノ−5,6−ジクロル−1,4
−ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラシア
ノ−1,4−ベンゾキノン、3,4−ジブロム
−5,6−ジシアノ−1,2−ベンゾキノン、
3,4,5,6−テトラシアノ−1,2−ベン
ゾキノン、2,3,5,6−テトラブロム−
1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テト
ラヨード−1,4−ベンゾキノン、2,3,
5,6−テトラ−メトキシカルボニル−1,4
−ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラエト
キシカルボニル−1,4−ベンゾキノン、2,
3,5,6−テトラ−i−ブトキシカルボニル
−1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テ
トラ−n−ヘキシオキシカルボニル−1,4ベ
ンゾキノン、2,3,5,6−テトラ−(2′−
エチルヘキシルオキシカルボニル)−1,4−
ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラ−ドデ
シルオキシカルボニル−1,4−ベンゾキノ
ン、2,3,5,6−テトラフエノキシカルボ
ニル−1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6
−テトラ−p−トルイルオキシカルボニル−
1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テト
ラベンジルオキシカルボニル−1,4−ベンゾ
キノン、2,3,5,6−テトラナフトキシカ
ルボニル−1,4−ベンゾキノン、3,4,
5,6−テトラ−プロピルオキシカルボニル−
1,2−ベンゾキノン、3,4,5,6−テト
ラ−n−ブトキシカルボニル−1,2−ベンゾ
キノン、2,5−ジメトキシカルボニル−3,
6−ジクロル−1,4−ベンゾキノン、2,5
−ジエトキシカルボニル−3,6−ジブロム−
1,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−i−ブト
キシカルボニル−3,6−ジブロム−1,4−
ベンゾキノン、2,5−ジ−n−オクトキシカ
ルボニル−3,6−ジブロム−1,4−ベンゾ
キノン、2,5−ジフエノキシカルボニル−
3,6−ジヨ−ド−1,4−ベンゾキノン、
2,5−ジベンジルオキシ−3,4−ジクロル
−1,2−ベンゾキノン、3,6−ジ−n−ペ
ンチルオキシカルボニル−3,4−ジクロル−
1,4−ベンゾキノン、2,5−ジベンゾイル
−3,6−ジクロル−1,4−ベンゾキノン、
2,5−ジベンゾイル−3,6−ジブロム−
1,4−ベンゾキノン、2,5−ジベンゾイル
−3−ブロム−1,4−ベンゾキノン、2,5
−ジアセチル−3,6−ジブロム−1,4−ベ
ンゾキノン、2,5−ジエトキシカルボニル−
3,6−ジフエニルスルホニル−1,4−ベン
ゾキノン、2,5−ジ−n−ブトキシカルボニ
ル−3,6−ジ−4′−トリルスルホニル−1,
4−ベンゾキノン、2,5−ジ−n−ヘキシル
オキシカルボニル−3,6−ジフエニルスルホ
ニル−1,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−i
−エチルスルホニル−3,6−ジ−p−トリル
スルホニル−1,4−ベンゾキノン、2,5−
ジ−i−ブトキシカルボニル−3,6−ジ−p
−シクロヘキシルフエニルスルホニル−1,4
−ベンゾキノン、2,5−ジ−(2′−エチルヘ
キシルオキシカルボニル)−3,6−ジ−4′−
ジフエニリスルホニル−1,4−ベンゾキノ
ン、2,5−ジ−n−プロピルオキシカルボニ
ル−3,6−ジ−4′−クロルフエニルスルホニ
ル−1,4−ベンゾキノン、2,5−ジエトキ
シカルボニル−3,6−ジ−4′−メトキシフエ
ニルスルホニル−1,4−ベンゾキノン、2,
5−ジ−ベンジルオキシカルボニル−3,6−
ジ−4′−トリルスルホニル−1,4−ベンゾキ
ノン、2,5−ジ−n−オクチルオキシカルボ
ニル−3,6−ジ−エチルスルホニル−1,4
−ベンゾキノン、2,5−ジエトキシカルボニ
ル−3,6−(2′−ナフチルスルホニル)−1,
4−ベンゾキノン、2,5−ジ−メトキシカル
ボニル−3−トルイルスルホニル−1,4−ベ
ンゾキノン、3,6−ジエトキシカルボニル−
4,5−ジフエニルスルホニル−1,2−ベン
ゾキノン、2,3,5,6−テトラ−4′−トル
イルスルホニル−1,4−ベンゾキノン、2,
3,5,6−テトラ−フエニルスルホニル−
1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テト
ラ−エチルスルホニル−1,4−ベンゾキノ
ン、3,4,5,6−テトラ−i−ブチルスル
ホニル−1,2−ベンゾキノン、2,3,5,
6−テトラ−n−オクチルスルホニル−1,4
−ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラ−ベ
ンジルオキシスルホニル−1,4−ベンゾキノ
ン、2,5−ジ−n−プロピルオキシカルボニ
ル−3,6−ジベンゾイル−1,4−ベンゾキ
ノン、2,5−ジ−i−ブトキシカルボニル−
3−ベンゾイル−1,4−ベンゾキノン、2,
3−ジクロル−1,4−ベンゾキノン−5,6
−ジカルボン酸ブチルイミド、1,4−ベンゾ
キノン−2,3,5,6−テトラカルボン酸−
ジフエニルイミド、1,2−ベンゾキノン−
3,4,5,6−テトラカルボン酸−ジ−n−
オクチルイミド、2,5−ジ−エトキシスルホ
ニル−1,4−ベンゾキノン、2,5−ジフエ
ノキシスルホニル−3,6−ジクロル−1,4
−ベンゾキノン、2,5−ジ−n−ブトキシカ
ルボニル−3,6−ジブトキシスルホニル−
1,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−p−トル
イルスルホニル−3,6−ジブロム−1,4−
ベンゾキノン、2,5−ジ−n−ヘキシルスル
ホニル−3,6−ジクロル−1,4−ベンゾキ
ノン等 (B) 一般式()または(V)で表わされるジフ
エノキノン誘導体またはスチルベンキノン誘導
体であつて、 (式中、R1〜R16は、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリルオキシカルボニル基、アラ
ルキルオキシカルボニル基、アルキルスルホニ
ル基、アラルキルスルホニル基、アルコキシス
ルホニル基、アリロキシスルホニル基、アラル
キルオキシスルホニル基またはアシル基を分子
内に少なくとも2個以上置換基として有し、他
は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリロキシ基、アラルキルオキシ
基、アルキルチオ基またはアリルチオ基であ
り、隣接するカルボキシル基がイミド環を形成
してもよい)。具体的には、3,3′,5,5′−
テトラクロル−4,4′−ジフエノキノン、3,
3′,5,5′−テトラシアノ−4,4′−ジフエノ
キノン、2,2′,3,3′,5,5′,6,6′−オ
クタクロル−4,4′−ジフエノキノン、2,
2′,3,3′−テトラシアノ−5,5′,6,6′−
テトラブロム−4,4′−ジフエノキノン、3,
3′,5,5′−テトラエトキシカルボニル−4,
4′−ジフエノキノン、3,3′,5,5′−テトラ
ベンジルオキシカルボニル−2,2′,6,6′−
テトラブロム−4,4′−ジフエノキノン、3,
3′,5,5′−テトラ−p−トルイルスルホニル
−4,4′−ジフエノキノン、3,3′,5,5′−
テトラ−エトキシスルホニル−4,4′−ジフエ
ノキノン、3,3′−ジペンチルオキシスルホニ
ル−5,5′−ジペンチルオキシカルボニル−
4,4′−ジフエノキノン、3,3′,5,5′テト
ラ−n−プロピルオキシカルボニル−2,2′,
6,6′−テトラクロル−4,4′−スチルベンキ
ノン、2,2′,3,3′,5,5′,6,6′−オク
タクロル−4,4′−スチルベンキノン、2,3
−ジクロル−4,4′−ジフエノキノン、2′,
3′−ジカルボン酸エチルイミド等、 (C) 前掲の電子吸引性基で多置換された、ナフト
キノン誘導体、ナフトジキノン誘導体、アント
ラジキノン誘導体、例えば2,3−ジシアノ−
1,4−ナフトキノン、などのキノン誘導体が
用いられるがもちろんこれらの例示化合物に限
定されることはない。 これらのキノン誘導体は、感圧複写シート上
において色素溶剤に溶解してメチン系色素を発
色させるので、使用する高沸点溶剤に対する溶
解性(溶解速度、溶解度)が大きいものが好ま
しく、使用される色素溶剤に対する溶解性を考
慮して、適当な顕色剤が選定される。 しかしながら、酸化性の大きな電子吸引性基
で置換されたキノン誘導体であつても、分子量
が小さく昇華性を有する下記のような化合物、
例えば、2,3,5,6−テトラクロル−1,
4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラフ
ロル−1,4−ベンゾキノン、2,3,5−ト
リクロル−1,4−ベンゾキノン、ジクロル−
ベンゾキノン、ジフロル−ベンゾキノン類など
は、(1)感圧複写シート面から保存時に徐々に昇
華してしまうため、感圧シートの発色性能が低
下する、(2)昇華したキノン誘導体がマイクロカ
プセル層のメチン系色素と反応してマイクロカ
プセル層が不都合な酸化着色を呈する、(3)作業
環境に悪い影響が考えられるので、そのままで
は実用的な感圧複写シートを得ることができ
ず、実用化に際しては昇華抑制手段が必要とな
る。 これらの顕色剤は、必要に応じて、吸油性無
機化合物と共に支持体に塗布してCFシートと
する。 この吸油性無機化合物としては、各種の無機
金属酸化物、複合金属酸化物、金属硫化物、金
属水酸化物、または硅酸塩、硫酸塩、炭酸塩な
どがあげられる。 これらの無機化合物は、吸油性が大きく、か
つB.E.T法比表面積が大きなものが好ましく、
一般式(I)のメチン系色素を酸化する能力を
示す酸化点をも有するものであれば更に好まし
い。 このような吸油性無機化合物の併用は、発色
能力(発色像濃度、発色像耐光堅牢度)を大幅
に向上させるだけでなく、感圧複写シート面の
インク受理性を向上させて、各種の印刷や、ボ
ールペン、インキなどでの筆記時の適応性が向
上するので、感圧複写シートとしての総合性能
を一層向上させる。 このような吸油性無機化合物の例として、硅
素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、チタ
ン、ジルコニウム、錫、ビスマス、アンチモ
ン、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、ルテニウム、バラジウム、オスミ
ウム、ロジウム、ウラン、テルルなどの酸化物
またはそれらの金属の複合酸化物、あるいはそ
れらの酸化物または複合酸化物の調製時に各種
のアルカリ金属塩などを微量添加したもの、水
酸化物、硫化物、炭酸塩、硅酸塩、硫酸塩など
の水不溶性の白色ないしは淡色の粉体である。
これらのなかで、とくに有用な金属酸化物また
は複合金属酸化物は、それぞれ、対応する酸、
水酸化物、炭酸塩、アンモニウム塩、硫酸塩、
硝酸塩、しゆう酸塩などを焼成することによつ
て得ることができるが、モンモリロナイト系の
粘土鉱物、例えば、酸性白土、活性白土、ベン
トナイト、フラーズアースカオリン、タルク、
チヤイナクレーなどの天然粘土鉱物類、合成粘
土鉱物類、例えば、ゼオライトなどをも用いる
ことができる。 これらの金属化合物は、調製条件によつて比
表面積、吸油性、酸化能、酸塩基能等の諸性
能、および感圧複写シート面への応用に際して
の分散液のレオロジー性が大きく異なるので、
前記のキノン誘導体と共にCFシート面に適用
するに際しては適宜選択して使用する。 これらの金属化合物はその表面にキノン誘導
体を含浸吸着などの方法で担持させて使用して
もよい。 本発明の感圧複写記録ユニツトにおいて使用さ
れるアルカノールアミンおよび金属イオン封鎖剤
とは次のような化合物である。 (A) アルカノールアミン:一般式(V) (式中、Rは低級アルキレン基、ヒドロキシ基
を有するアルキレン基またはポリオキシアルキ
レン基を示し、R′,R″はそれぞれ、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アシル基、ω−ヒドロキシアルキル
ポリオキシアルキレン基、またはω−ヒドロキ
シアルキルポリオキシアルキレン基のアルキル
エーテルを示し、R′とR″が結合して環を形成
してもよい)で表わされる水溶性の化合物であ
り、具体的には、 (1) 第3級アミノ基を有するアルカノールアミ
ン類として、トリス−N−(2−ヒドロキシ
エチル)アミン、トリス−N−(2−ヒドロ
キシプロピル)アミン、トリス−N−(3−
ヒドロキシプロピル)アミン、トリス−N−
(ヒドロキシブチル)アミン、トリス−N−
(2,3−ジヒドロキシプロプル−1)アミ
ン、N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキ
シエチル)アミン、N,N−ジエチル−N−
(2−ヒドロキシエチル)アミン、N,N−
ジプロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)
アミン、N,N−ジブチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)アミン、N−メチル−N−フ
エニル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミ
ン、N,N−ジフエニル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)アミン、N,N−ジメチル−N
−(2−ヒドロキシプロピル)アミン、N,
N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシプロピ
ル)アミン、N,N−ジブロピル−N−(2
−ヒドロキシプロピル)アミン、N,N−ジ
ブチル−N−(2−ヒドロキシプロピル)ア
ミン、N,N−ジフエニル−N−(2−ヒド
ロキシプロピル)アミン、N−メチル−N,
N−ジ(2−ヒドロキシエチル)アミン、N
−エチル−N,N−ジ(2−ヒドロキシエチ
ル)アミン、N−フエニル−N,N−ジ(2
−ヒドロキシエチル)アミン、N−メチル−
N,N−ジ(2−ヒドロキシプロピル)アミ
ン、N−アセチル−N,N−ジ(2−ヒドロ
キシエチル)アミン、N−アセチル−N,N
−ジ(2−ヒドロキシプロピル)アミン、N
−ヒドロキシエチルモルホリン、N−ヒドロ
キシプロピルモルホリン、N−テトラデシル
−N,N−ジ(ω−ヒドロキシエチルポリオ
キシエチレン)アミン、N−ドデジル−N,
N−ジ(ω−ヒドロキシエチルポリオキシエ
チレン)アミン、N−オクタデシル−N,N
−ジ(ω−ヒドロキシエチルポリオキシエチ
レン)アミン、N,N−ジドデシル−N−
(ω−ヒドロキシエチルポリオキシエチレン)
−アミン、N,N−ジ−(シス−オクタデセ
ニル)−N−(ω−ヒドロキシエチルポリオキ
シエチレン)アミン、N,N−ジオクタデシ
ル−N−(ω−ヒドロキシエチルポリオキシ
エチレン)アミン、脂肪族ジアミンにアルキ
レンオキサイドを付加した化合物、例えば、
下記の構造式で示されるもの あるいは、脂肪族アマイドのN,N−(ω−
ヒドロキシアルキルポリオキシアルキレン)
置換体、例えば下記の構造式で示されるもの などがあげられる。 (2) 第2級アミノ基を有するアルカノールアミ
ン類として、N,N−ジ(2−ヒドロキシエ
チル)アミン、N,N−ジ(2−ヒドロキシ
プロピル)アミン、N,N−ジ(ヒドロキシ
ブチル)アミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)アミン、N−ブチル−(2
−ヒドロキシエチル)アミン、N−ドデシル
−N−(2−ヒドロキシエチル)アミン、N
−フエニル−N−(2−ヒドロキシプロピル)
アミン、N−アセチル−N−(2−ヒドロキ
シエチル)アミン、N−アセチル−N−(2
−ヒドロキシプロピル)アミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)−ピペラジン、N−(2−
ヒドロキシプロピル)ピペラジン等、 (3) 第1級アミノ基を有するアルカノールアミ
ン類として、N−(2−ヒドロキシエチル)
アミン、N−(2−ヒドロキシプロピル)ア
ミン、N−(ヒドロキシブチル)アミン、N
−(1,3−ジヒドロキシ−2−メチルプロ
ピル−2)アミン、N−(2,3−ジヒドロ
キシプロピル)アミン、N−(2,3−ジヒ
ドロキシプロピル−2)アミン、N−(1,
3−ジヒドロキシ−2−ブチル)アミン、N
−(1−アミノメチル−2−ヒドロキシエチ
ル)アミン、N−(2−ヒドロキシ−3−ア
ミノ−プロピル)アミン、等である。 これらのアルカノールアミンは、本発明に使
用される一般式(I)のメチン系色素の安定化
剤として感圧複写紙等の記録材料の支持体上
(マイクロカプセル層)に安定に存在し、安定
化効果を長期間にわたつて維持することが必要
であるため、沸点の高い化合物、好ましくは沸
点200℃以上の化合物であることが望ましい。 上記のアルカノールアミン類のうち、感圧複
写シートの性能面から、第3級アミノ基を有す
るアルカノールアミンが、とくに好ましい。 (B) 金属イオン封鎖剤:マイクロカプセル化を行
なう系、感圧複写シートの色素層または色素の
マイクロカプセル層に存在する多価金属イオン
と結合して安定なキレート化合物を形成し、多
価金属イオンの存在下でのメチン系色素の不都
合な着色傾向を抑止する効果を有するものであ
る。このような効果を有する金属イオン封鎖剤
としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、N−
ヒドロキシエチル−エチレンジアミン−N,
N′,N″−トリ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、トリエチレンテトラミンペンタ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、N−ヒドロキシエチル
−イミノジ酢酸、ジエタノールグリシン、エチ
レンジアミン−N,N′−ジ酢酸、グリコール
エーテルジアミンテトラ酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパン−2−オールテトラ酢酸、酒石酸、
クエン酸、グルコン酸、糖酸およびそれらのア
ルカリ金属塩、ポリアクリル酸塩、リグニンス
ルホン酸の金属塩などの有機水溶性金属イオン
封鎖剤、N,N′−ジサリシリデンエチレンジ
アミンなどのシツク塩基、トリフロロアセチル
アセトン、テノイルトリフロロアセトン、ピバ
ロイルトリフロロアセトンなどの1,3−ジケ
トン類、エチレンジアミンテトラ酢酸の高級ア
ミド誘導体などの色素溶剤に可溶の有機金属イ
オン封鎖剤、トリポリリン酸ナトリウム、ポリ
メタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸二水素ナトリウムなどの重合リ
ン酸塩などがあげられるがこれらに限定される
ものではない。 以上のようなアルカノールアミン、金属イオン
封鎖剤はメチン系色素の分散液またはマイクロカ
プセル液と共に紙等の支持体上に塗布保持され
て、メチン系色素を安定化し不都合な感圧複写シ
ート面の着色を防止するものであつて、感圧複写
シート面上でメチン系色素含有層に存在させる。 したがつて、本発明で使用されるこれらの(1)ア
ルカノールアミン、または(2)アルカノールアミン
および金属イオン封鎖剤は、感圧複写CBシート
面の色素マイクロカプセル層に安定に保持されれ
ばよく、添加の方法としては、(A)マイクロカプセ
ル化工程において添加する、(B)マイクロカプセル
化終了後にマイクロカプセル液に添加する、(C)ス
テイルト類、および接着剤などと混合されたマイ
クロカプセル塗液に添加する、(D)感圧複写シート
マイクロカプセル塗液にアンダーコートまたはオ
ーバーコートする、(E)抄紙時に原紙に抄き込むな
どの種々の方法を経て支持体上に色素とともに含
有させる。一般的には、着色抑制効果の有効性ま
たは経済性から(A)、(B)または(C)の方法で添加し
て、感圧複写シート上のマイクロカプセル層に保
持させることが好ましい。なお、アルカノールア
ミンと金属イオン封鎖剤とを添加する場合は、両
者を同じ工程で、またはそれぞれ別の工程で添加
してもよい。 本発明において、アルカノールアミンの使用量
は、用いられるメチン系色素100重量部に対して
1〜10000重量部、好ましくは20〜2000重量部で
あり、10重量部以下では、メチン系色素の保存時
の耐酸化安定性改善効果が不充分であり、10000
重量部以上の使用は、感圧複写紙の発色性能に悪
影響を与えるため好ましくない。また金属イオン
封鎖剤の使用量は、用いられるメチン系色素100
重量部あたり、0.1〜1000重量部であり、通常100
重量部以下で充分である。 本発明に使用されるメチン系色素をマイクロカ
プセル化して使用する場合には、マイクロカプセ
ル化方法は、公知の各種の天然または合成樹脂被
膜を用いることができ、具体的にはメチン系色素
を各種の高沸点疎水性溶剤に溶解させたのち、そ
の溶液をつぎのような方法でマイクロカプセル化
する。 (A) コアセルベーシヨン法 (1) ゼラチンなどのポリカチオンコロイドと、
アラビアゴム、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルビニルエーテル無水マレイン酸な
どのポリアニオンコロイドとのコンプレツク
スコアセルベーシヨン法に代表される各種コ
アセルベーシヨン法マイクロカプセル化法、 (2) 界面重合法 水とそのなかに分散した色素溶液の双方に
異なる種々の重合材料を含有させ両者の界面
において重合または縮合を行なわせて合成樹
脂膜のマイクロカプセル液を製造する方法
で、代表例としてテレフタル酸クロライドを
溶解した色素溶液と多価アミンの水溶液との
界面で生ずるようなポリアミド膜マイクロカ
プセル液、更に、不飽和ポリエステル膜、ポ
リウレロウレタン膜、エポキシ膜、シリコー
ン膜、不飽和ジカルボン酸スチレン重合体膜
のような壁膜によるマイクロカプセル液とす
る方法 (3) In−situ重合法 水層のみからまたは色素溶液のみから膜形
成材料が供給されて膜形成反応が色素溶液の
表面でおこるような条件を設定して、生成し
たポリマーをマイクロカプセル化壁膜とする
方法であり、具体例としては尿素とホルムア
ルデヒドを水中に溶解しておき、アニオン性
高分子の存在下にPH調節、昇温により色素溶
液の表面に尿素ホルムアルデヒド樹脂膜を形
成されるポリウレア膜マイクロカプセル化、
更に、ポリスチレン膜、メラミン膜またはメ
ラミンポリウレア膜マイクロカプセル化法な
どがあげられる。 メチン系色素は、各種の疎水性溶剤に溶解し
て前記の各種のマイクロカプセル化法により溶
液のマイクロカプセル液とする。メチン系色素
を溶解させる溶剤として、(1)アルキルナフタレ
ン類:例えば、メチンナフタレン、プロピルナ
フタレン、ブチルナフタレン、メチン−イソプ
ロピルナフタレン、ジメチルナフタレンなど、
(2)ジアリルアルカン類:例えば、フエニル−キ
シリルエタン、1,1−ジ−p−トルイルエタ
ン、オクタデシルジフエニルメタン、フエニル
−キシリルプロパンなど、(3)アルキルポリフエ
ニル類:例えば、イソプロピルビフエニル、ジ
イソプロピルビフエニル、ヘキシルビフエニ
ル、4−イソプロピル−o−タ−フエニルな
ど、(4)水素化タ−フエニル類:例えば、部分水
素化トリフエニル、(5)トリアリルジメタン類:
例えば、ジベンジルトルエン、(6)アルキルベン
ゼン類、(7)ベンジルナフタレン類、(8)アリルイ
ンダン類、(9)ケロセンなどの脂肪族炭化水素、
ナフテン系炭化水素である鉱油系炭化水素など
の、広く感圧複写用色素の溶剤として使用され
ている非極性炭化水素系高沸点溶剤のほかに、
各種の疎水性高沸点極性溶剤を用いることがで
きる。従来の酸塩基発色システムによる感圧複
写紙、特に有機酸性顕色剤を用いる感圧複写紙
においては、含酸素極性溶剤はフタリドまたは
フルオラン系色素の溶剤として用いると、酸性
顕色剤との接触によつてもまつたく発色能を失
なつてしまう、極めて発色性能が低下してしま
う、あるいは極性溶剤との接触により発色像が
消失してしまうなど、まつたく実用性を欠き用
いることが不可能であつた。しかしながら、本
発明の感圧複写ユニツトにおける感圧複写シー
トでは、色素溶剤の極性の有無には関係なく酸
化性顕色剤との接触によつてすみやかかつ濃色
の発色像を得ることができる。したがつて、一
般式(I)のメチン系色素と酸化性有機顕色剤
との両者に対する溶解性を考慮して、前記の非
極性炭化水素系高沸点溶剤のみならず任意の極
性を有する疎水性溶剤を選択することが可能で
ある。 色素溶剤として使用できる極性溶剤類は、具
体的には次のような化合物があげられる。 (1)ジフエニルエーテル誘導体として、例え
ば、イソプロピルジフエニルエーテル、ジイソ
プロピルジフエニルエーテル、tert−ブチルジ
フエニルエーテル、ドデシルジフエニルエーテ
ル、テトラデシルジフエニルエーテルなど、(2)
芳香族二塩基酸エステルとして、例えば、ジオ
クチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ジデシルフタレート、ジド
デシルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジフエニル
フタレートなど、(3)脂肪族二塩基酸エステル類
として、例えば、ジオクチルアジペート、ジイ
ソデシル−アジペート、n−オクチル−n−デ
シルアジペート、ジノニルアジペート、ジオク
チル−サクシネート、ジオクチルグルタネー
ト、ジトリデシルグルタネート、ジオクチルセ
バケート、ジオクチルアゼレート、ジオクチル
マレエート、ジオクチルフマレートなど、(4)芳
香族三塩基酸エステル類として、例えば、トリ
メツト酸トリ−2−エチルヘキシル、トリメリ
ツト酸−トリ−n−ブチルトリメツト酸−トリ
−n−オクチル、トリメリツト酸トリイソデシ
ルなど、(5)芳香族エステル類、例えば、安息香
酸エステル、(6)脂肪酸の一塩基エステル類、例
えばブチルオレエート、(7)ヒドロキシ脂肪酸の
エステル類、例えば、アセチルトリブチルシト
レート、アセチル−トリオクチルシトレート、
メチルアセチルリシノレートなど、(8)天然液状
油脂類、例えば、オリーブ油、ヒマシ油、綿実
油、などの不乾性油類、(9)液状リン酸エステル
類、例えばトリクレジルフオスフエート、トリ
フエニルフオスフエート、トリオクチルフオス
フエートなど、(10)液状硅酸エステル類、 などの各種の高沸点極性溶剤を使用できる。 本発明の新規な感圧複写ユニツトとしての感圧
複写シートは次のような方法で作成される。 (A) CBシート メチン系色素の疎水性溶剤のマイクロカプセ
ル液に、セルロースフロツク(パルプ粉末)、
澱粉粒子(小麦、トウモロコシ、馬鈴薯、さつ
まいも、サゴ、タピオカ、米、もち米、もちと
うもろこしなどの原料から製造されたもの、そ
れらと酸化剤との反応で得られる酸化澱粉、ア
セチル化澱粉で代表されるエステル化澱粉、エ
ーテル化澱粉、アルデヒド澱粉等の澱粉誘導
体、変性澱粉など)、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、ポリスチレン樹脂ビーズなどの汚染
防止用ステイルト類、および接着剤としての水
溶性高分子(ポリビニルアルコール、酸化澱粉
などの可溶性澱粉類、カルボキシメチルセルロ
ース、カゼインなど)の水溶液を混合して水性
塗液としたのち紙等の支持体上にコーターで塗
布乾燥して感圧複写用上用シートとする。 (B) CFシート (1)キノン誘導体の水性懸濁液を用いた水性塗
料を紙等の支持体上にコーターを用いて塗布す
る方法、(2)抄紙時に支持体中に顕色剤をすき込
む方法、(3)キノン誘導体を有機溶剤に溶解また
は懸濁させたインキ(以下、顕色インキとい
う)を支持体上にコーターで全面塗布または部
分(スポツト)印刷する方法などの公知の方法
がいずれも使用できる。一般には、(1)の水性塗
料を塗布する方法、(3)の顕色インキを塗布する
方法が好ましい。(1)の水性塗料の調製はキノン
誘導体の水性懸濁液および必要に応じて吸着性
無機化合物の水性懸濁液のほかに、感圧複写シ
ートのシート面特性を整えるために、(i)カオリ
ン粘土類、炭酸カルシウム、コロイダルシリ
カ、ポリスチレンデイスパージヨンなどの無機
または有機顔料、(ii)ポリリン酸塩、ポリアクリ
ル酸塩などの顔料分散剤、(iii)澱粉、変性澱粉類
の水溶液、合成および天然ゴムラテツクスエマ
ルジヨン、酢酸ビニール重合体エマルジヨンな
どの接着剤、(iv)その他、螢光増白剤、消泡剤、
粘度調節剤、ダステイング防止剤、スライムコ
ントロール剤、潤滑剤、耐水化剤などの各種添
加剤と混合され、塗工型式に応じた適当な粘
度、レオロジー性を有するように調製する。(3)
の顕色インキの調製は、インキ業界において一
般的な調製方法が用いられる。顕色剤および必
要に応じて用いる吸着性無機化合物のほかに、
顔料としてのカオリン、水酸化亜鉛、水酸化ア
ルミニウムまたは炭酸カルシウムなどを各種の
有機溶剤、例えば、エタノール、イソプロパノ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、酢酸メチル、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、トルエン、キシレンなどに溶解、
更に結着剤として、ニトロセルロース、アセチ
ルセルロース、エチルセルロース、メチルセル
ロース、塩化ビニール樹脂、酢酸ビニール樹
脂、ポリビニルブチラールなどおよび分散剤、
ブロツキング防止剤、可塑剤などの助剤を適宜
添加して油性の顕色インキとする。 上記のように調製された水性塗液または顕色
インキを支持体上に塗布またはグラビア印刷、
フレキソ印刷方式で印刷して感圧複写用下用シ
ート(CFシート)とする。 (C) SCシート メチン系色素のマイクロカプセル液層と、キ
ノン誘導体層を支持体の同一面に塗布してSC
シートとする。 塗工方法としては、(1)あらかじめ色素のマイ
クロカプセル層を塗布し、更に同一面に、キノ
ン誘導体および好ましくは吸着性無機化合物を
含有する水性塗料層を塗布して作成する方法。
(2)色素のマイクロカプセル液と、キノン誘導体
および好ましくは吸着性無機化合物をあらかじ
め混合して得た塗液を基質に塗布して作成する
方法、などの公知のいずれの方法も実施でき
る。 以下、本発明を実施例および比較例により具体
的に説明する。実施例および比較例において、色
素マイクロカプセル、感圧複写紙上用紙(CB
紙)、および顕色剤の水性懸濁液はそれぞれ下記
の方法で調製した。また、調製した感圧複写紙の
性能の評価は下記の方法によつた。 (I) 色素マイクロカプセル液の調製法 (a)酸処理ゼラチン(等電点PH8.6)10gを水
90gに1時間浸漬したのち55℃で溶解したもの
に、色素を3重量%溶解した疎水性高沸点溶剤
67gを加え、液温を55℃に維持しながら高速乳
化機を用いて平均粒子径が5μとなるまで乳化
する。更に撹拌下にカルボキシメチルセルロー
ス(平均分子量230、エーテル化度0.75)の5
%水溶液100gを加えたのち、10%酢酸水溶液
を滴下しPHを4.1とし55℃の温水215gを加える。
ゆつくりとした撹拌をしながら系を外部から冷
却し、10℃となつたところで50%グルタルアル
デヒド水溶液20gを加え20分間撹拌し、更に10
%水酸化ナトリウム水溶液を30分間を要してゆ
つくり滴下し、系のPHを10.5とする。つづい
て、ゆつくりと40℃迄昇温して膜硬化を行な
い、更に室温で2日間熟成して膜硬化を終了す
る。更にアルカノールアミン8gを添加混合し
て色素マイクロカプセル液とした。(b)分子量
75000〜90000を有するエチレン無水マレイン酸
共重合体(モンサント社 EMA−31)の10%
水溶液100g、金属イオン封鎖剤1.0g(固型分と
して)、尿素10g、レゾルシン1gを400gの水と
混合して溶解後10%水酸化ナトリウム水溶液を
滴下してPHを3.5としたのち、色素を3重量%
溶解した疎水性高沸点溶剤170gを加え、高速
乳化機で乳化して平均粒子径が7μのO/W乳
化液を作成する。37%ホルマリン25mlを加え撹
拌下に系を55℃に加熱しながら5時間、尿素、
レゾルシン、ホルムアルデヒドの重縮合による
膜形成を行なつたのち、10%水酸化ナトリウム
水溶液でPHを9.0として1時間更に撹拌をつづ
けたのち放冷し、更に、アルカノールアミン
20gを添加してマイクロカプセル液とする。 (B) 感圧複写紙(CB紙)の作成 (A)の(a)または(b)の方法で作成したマイクロ
カプセル液(固型分)100部あたりに、セル
ロース粉末20部および酸化澱粉の20%水溶液
25部を加えてバーコーターで上質紙上に乾燥
塗布量が4.5g/m2となるように塗布してCB
紙とする。 (C) 顕色剤水性懸濁液の調製法 キノン誘導体40部、分散剤としてのジイソ
ブチレン無水マレイン酸共縮合物のナトリウ
ム塩の25%水溶液4部および水56部をサンド
グラインデイングミルで湿式粉砕して平均粒
子径2〜3μの水性懸濁液とする。 () 感圧複写紙としての諸性能の測定方法 (a) 発色性能 各実施例および比較例における上用紙
(CB)と下用紙(CF)の両塗布面を重ね合
せ、電動タイプライターで発色させる。発色
濃度の測定はTSS型ハンター比色計(東洋
精機製)を用いて反射率を測定して行なつ
た。 発色濃度の測定はタイプライター発色後30
秒目(初期発色濃度)、および発色後48時間
目(到達発色濃度)におこない、発色前、発
色後30秒目、発色後72時間目の反射率I0、
I1、I2を用いて、次式により、 初期発色率(J1)=(I0−I1)×100/I0(%) 到達発色率(J2)=(I0−I2)×100/I0(%) を算出した。 初期発色率、到達発色率共に高く、その差
が小さい程、発色速度が大きくなおかつ濃色
に発色することを示す。 なお、感圧複写紙の保存および発色試験は
JISP−8111−1976試験用紙の前処理にした
がい、20℃、65%R.H.に空調管理されてい
る恒温恒湿室で行なつた。 (b) 発色像の耐光堅牢度 発色後72時を経過した、CF紙を、真日光
に6時間暴露して試験後の発色像濃度をハン
ター比色計で測定し、照射後の発色率に換算
して表示した。照射後の発色率が高い程、光
暴露による発色像の消失の程度が少ない。 (c) 発色像の耐可塑剤性 ポリ塩化ビニル樹脂の可塑剤として広範に
使用されているフタル酸エステル類による消
色の程度を示す目安として次の方法で調べ
る。 ジオクチルフタレートを可塑剤として含有
する市販のポケツトフアイル用塩化ビニール
シートにCF紙発色面を密着させ、100cm2当り
1Kgの荷重をかけて、60℃の恒温槽中に24時
間保存したのち、塩化ビニールシートを取り
去り、発色濃度の変化を試験前と比較する。
発色濃度の測定は2週間後(暗所保存)のも
のについて行なつた。試験後の発色濃度低下
が認められない方が、発色像の可塑剤のよう
な極性溶剤に対して耐性が大であり、好まし
い。 (d) 発色像耐熱性 酸塩基発色系では発色像濃度の温度依存性
があるもの(温度を高くすると発色像濃度が
低下する)が多いため、保存性が問題とされ
ている。ここでは発色像の高温保存時の安定
性を試験するために、100℃の恒温槽に発色
したCF紙を8時間保存して試験前後の発色
紙の発色濃度を室温に戻して測定してその差
を求めた。 (e) 発色像の耐水性 タイプライターで発色させたCF紙を水中
で2時間保存し、発色像の濃度、色相変化を
肉眼で観察した。 (f) CF紙の黄変性 塗工して得たCF紙を次のような条件下に
暴露し、紙面の黄変化の程度を、ハンター比
色計(ブルーフイルターを使用)の反射率値
で表示した。 反射率値が小さい程、紙面が黄変化してい
る事を示す。 (f‐1) 耐光黄変性 未発色のCF紙を10時間日光に暴露する。 (f‐2) 酸化性雰囲気中での黄変性(NOx黄変
性) 感圧複写紙を長期間保存した場合に、空気
中のガスによる顕色剤の酸化に由来すると思
われる黄変化現象が認められるが、そのよう
な黄変傾向の程度を調べるために、JIS−L
−1055−1961(染色物および染料の酸化窒素
ガス堅牢度試験方法)にしたがつて、CF紙
をNOxガス雰囲気に60分間暴露し、試験前
後の反射率を測定する。試験後の反射率が高
く、試験後の反射率との差が小さいほど、
NOx試験後の黄変傾向が少ないことを示す。 (g) CB紙マイクロカプセル面の着色 (g‐1) CB紙塗布面の着色の程度 各実施例の色素マイクロカプセル液を用
いた水性塗液を塗布した、感圧複写紙上用
紙(CB紙)の塗布面の着色の程度をハン
ター比色計(アンバーフイルタを使用)を
用いて測定した。測定値が大きければより
白色であることを示し、80%以上で肉眼観
察で実質的に白色である。 (g‐2) CB塗布面の光着色の程度 CB紙塗布面を直射日光に20分間暴露し
たのちの着色の程度を、ハンター比色計で
測定し、反射率値および着色々相で表示し
た。 実施例 1 色素として3,3′−ジメチル−4,4′−ビスエ
チルアミノートリフエニルメタン(mp68〜70℃)
および色素溶剤としてジイソプロピルナフタレ
ン、アルカノールアミンとしてトリス(2−ヒド
ロキシエチルノアミンを用い、色素マイクロカプ
セルの製法(a)により、マイクロカプセル液化し、
感圧複写紙上用紙(CB紙)を作成した。 次に顕色剤としての酸化性キノン誘導体とし
て、2,5−ジ−n−ヘキシルオキシカルボニル
−3,5−ジブロム−1,4−ベンゾキノン
(mp84−86℃)を用いてつぎの重量組成を有する
40%固型分の水 重量部(固型分) カオリン 70 炭酸カルシウム 15 トリポリリン酸ナトリウム 1.5 顕色剤 2……水分散液として使用 スチレンブタジエンラテツクス
6……水分散液として使用酸化澱粉 10……水溶液として使用 性塗料を作成し、上質紙上に乾燥塗布量が6.0g/
m2となるようにメイヤーバーで塗布して感圧複写
紙下用紙(CF紙)を作成した。 上記のCB紙とCF紙との組合せについて、感圧
複写紙としての各種性能評価を行なつた。本例の
感圧複写紙は圧力により迅速に発色し、濃色かつ
きわめて堅牢度の大な紫色の発色像を与えた。ま
たCF紙は光および酸化性雰囲気の暴露によつて
も黄変しなかつた。 実施例 2〜10 CF紙は実施例−1で作成したものを使用した。
色素、色素溶剤およびアルカノールアミンとして
はそれぞれ表−1の化合物を用いて、マイクロカ
プセル化方法(a)で作成した。このマイクロカプセ
ル液を用いてCB紙を調製し、このCB紙と前記
CF紙との組合せについて実施例−1と同様な各
種試験を行なつた。なお参考に発色色相を示す。
ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリルオキシカルボニル基、アラルキ
ルオキシオキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリルスルホニル基、アラルキルスル
ホニル基、アルコキシスルホニル基、アリロキ
シスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル
基、アシル基、を分子内に少なくとも2個置換
基として有し、他は水素原子、アルキル基、ア
リル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリロ
キシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基
またはアリルチオ基であり、隣接するカルボキ
シル基がイミド環を形成してもよい)、例えば
2,3−ジシアノ−5,6−ジクロル−1,4
−ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラシア
ノ−1,4−ベンゾキノン、3,4−ジブロム
−5,6−ジシアノ−1,2−ベンゾキノン、
3,4,5,6−テトラシアノ−1,2−ベン
ゾキノン、2,3,5,6−テトラブロム−
1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テト
ラヨード−1,4−ベンゾキノン、2,3,
5,6−テトラ−メトキシカルボニル−1,4
−ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラエト
キシカルボニル−1,4−ベンゾキノン、2,
3,5,6−テトラ−i−ブトキシカルボニル
−1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テ
トラ−n−ヘキシオキシカルボニル−1,4ベ
ンゾキノン、2,3,5,6−テトラ−(2′−
エチルヘキシルオキシカルボニル)−1,4−
ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラ−ドデ
シルオキシカルボニル−1,4−ベンゾキノ
ン、2,3,5,6−テトラフエノキシカルボ
ニル−1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6
−テトラ−p−トルイルオキシカルボニル−
1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テト
ラベンジルオキシカルボニル−1,4−ベンゾ
キノン、2,3,5,6−テトラナフトキシカ
ルボニル−1,4−ベンゾキノン、3,4,
5,6−テトラ−プロピルオキシカルボニル−
1,2−ベンゾキノン、3,4,5,6−テト
ラ−n−ブトキシカルボニル−1,2−ベンゾ
キノン、2,5−ジメトキシカルボニル−3,
6−ジクロル−1,4−ベンゾキノン、2,5
−ジエトキシカルボニル−3,6−ジブロム−
1,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−i−ブト
キシカルボニル−3,6−ジブロム−1,4−
ベンゾキノン、2,5−ジ−n−オクトキシカ
ルボニル−3,6−ジブロム−1,4−ベンゾ
キノン、2,5−ジフエノキシカルボニル−
3,6−ジヨ−ド−1,4−ベンゾキノン、
2,5−ジベンジルオキシ−3,4−ジクロル
−1,2−ベンゾキノン、3,6−ジ−n−ペ
ンチルオキシカルボニル−3,4−ジクロル−
1,4−ベンゾキノン、2,5−ジベンゾイル
−3,6−ジクロル−1,4−ベンゾキノン、
2,5−ジベンゾイル−3,6−ジブロム−
1,4−ベンゾキノン、2,5−ジベンゾイル
−3−ブロム−1,4−ベンゾキノン、2,5
−ジアセチル−3,6−ジブロム−1,4−ベ
ンゾキノン、2,5−ジエトキシカルボニル−
3,6−ジフエニルスルホニル−1,4−ベン
ゾキノン、2,5−ジ−n−ブトキシカルボニ
ル−3,6−ジ−4′−トリルスルホニル−1,
4−ベンゾキノン、2,5−ジ−n−ヘキシル
オキシカルボニル−3,6−ジフエニルスルホ
ニル−1,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−i
−エチルスルホニル−3,6−ジ−p−トリル
スルホニル−1,4−ベンゾキノン、2,5−
ジ−i−ブトキシカルボニル−3,6−ジ−p
−シクロヘキシルフエニルスルホニル−1,4
−ベンゾキノン、2,5−ジ−(2′−エチルヘ
キシルオキシカルボニル)−3,6−ジ−4′−
ジフエニリスルホニル−1,4−ベンゾキノ
ン、2,5−ジ−n−プロピルオキシカルボニ
ル−3,6−ジ−4′−クロルフエニルスルホニ
ル−1,4−ベンゾキノン、2,5−ジエトキ
シカルボニル−3,6−ジ−4′−メトキシフエ
ニルスルホニル−1,4−ベンゾキノン、2,
5−ジ−ベンジルオキシカルボニル−3,6−
ジ−4′−トリルスルホニル−1,4−ベンゾキ
ノン、2,5−ジ−n−オクチルオキシカルボ
ニル−3,6−ジ−エチルスルホニル−1,4
−ベンゾキノン、2,5−ジエトキシカルボニ
ル−3,6−(2′−ナフチルスルホニル)−1,
4−ベンゾキノン、2,5−ジ−メトキシカル
ボニル−3−トルイルスルホニル−1,4−ベ
ンゾキノン、3,6−ジエトキシカルボニル−
4,5−ジフエニルスルホニル−1,2−ベン
ゾキノン、2,3,5,6−テトラ−4′−トル
イルスルホニル−1,4−ベンゾキノン、2,
3,5,6−テトラ−フエニルスルホニル−
1,4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テト
ラ−エチルスルホニル−1,4−ベンゾキノ
ン、3,4,5,6−テトラ−i−ブチルスル
ホニル−1,2−ベンゾキノン、2,3,5,
6−テトラ−n−オクチルスルホニル−1,4
−ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラ−ベ
ンジルオキシスルホニル−1,4−ベンゾキノ
ン、2,5−ジ−n−プロピルオキシカルボニ
ル−3,6−ジベンゾイル−1,4−ベンゾキ
ノン、2,5−ジ−i−ブトキシカルボニル−
3−ベンゾイル−1,4−ベンゾキノン、2,
3−ジクロル−1,4−ベンゾキノン−5,6
−ジカルボン酸ブチルイミド、1,4−ベンゾ
キノン−2,3,5,6−テトラカルボン酸−
ジフエニルイミド、1,2−ベンゾキノン−
3,4,5,6−テトラカルボン酸−ジ−n−
オクチルイミド、2,5−ジ−エトキシスルホ
ニル−1,4−ベンゾキノン、2,5−ジフエ
ノキシスルホニル−3,6−ジクロル−1,4
−ベンゾキノン、2,5−ジ−n−ブトキシカ
ルボニル−3,6−ジブトキシスルホニル−
1,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−p−トル
イルスルホニル−3,6−ジブロム−1,4−
ベンゾキノン、2,5−ジ−n−ヘキシルスル
ホニル−3,6−ジクロル−1,4−ベンゾキ
ノン等 (B) 一般式()または(V)で表わされるジフ
エノキノン誘導体またはスチルベンキノン誘導
体であつて、 (式中、R1〜R16は、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリルオキシカルボニル基、アラ
ルキルオキシカルボニル基、アルキルスルホニ
ル基、アラルキルスルホニル基、アルコキシス
ルホニル基、アリロキシスルホニル基、アラル
キルオキシスルホニル基またはアシル基を分子
内に少なくとも2個以上置換基として有し、他
は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリロキシ基、アラルキルオキシ
基、アルキルチオ基またはアリルチオ基であ
り、隣接するカルボキシル基がイミド環を形成
してもよい)。具体的には、3,3′,5,5′−
テトラクロル−4,4′−ジフエノキノン、3,
3′,5,5′−テトラシアノ−4,4′−ジフエノ
キノン、2,2′,3,3′,5,5′,6,6′−オ
クタクロル−4,4′−ジフエノキノン、2,
2′,3,3′−テトラシアノ−5,5′,6,6′−
テトラブロム−4,4′−ジフエノキノン、3,
3′,5,5′−テトラエトキシカルボニル−4,
4′−ジフエノキノン、3,3′,5,5′−テトラ
ベンジルオキシカルボニル−2,2′,6,6′−
テトラブロム−4,4′−ジフエノキノン、3,
3′,5,5′−テトラ−p−トルイルスルホニル
−4,4′−ジフエノキノン、3,3′,5,5′−
テトラ−エトキシスルホニル−4,4′−ジフエ
ノキノン、3,3′−ジペンチルオキシスルホニ
ル−5,5′−ジペンチルオキシカルボニル−
4,4′−ジフエノキノン、3,3′,5,5′テト
ラ−n−プロピルオキシカルボニル−2,2′,
6,6′−テトラクロル−4,4′−スチルベンキ
ノン、2,2′,3,3′,5,5′,6,6′−オク
タクロル−4,4′−スチルベンキノン、2,3
−ジクロル−4,4′−ジフエノキノン、2′,
3′−ジカルボン酸エチルイミド等、 (C) 前掲の電子吸引性基で多置換された、ナフト
キノン誘導体、ナフトジキノン誘導体、アント
ラジキノン誘導体、例えば2,3−ジシアノ−
1,4−ナフトキノン、などのキノン誘導体が
用いられるがもちろんこれらの例示化合物に限
定されることはない。 これらのキノン誘導体は、感圧複写シート上
において色素溶剤に溶解してメチン系色素を発
色させるので、使用する高沸点溶剤に対する溶
解性(溶解速度、溶解度)が大きいものが好ま
しく、使用される色素溶剤に対する溶解性を考
慮して、適当な顕色剤が選定される。 しかしながら、酸化性の大きな電子吸引性基
で置換されたキノン誘導体であつても、分子量
が小さく昇華性を有する下記のような化合物、
例えば、2,3,5,6−テトラクロル−1,
4−ベンゾキノン、2,3,5,6−テトラフ
ロル−1,4−ベンゾキノン、2,3,5−ト
リクロル−1,4−ベンゾキノン、ジクロル−
ベンゾキノン、ジフロル−ベンゾキノン類など
は、(1)感圧複写シート面から保存時に徐々に昇
華してしまうため、感圧シートの発色性能が低
下する、(2)昇華したキノン誘導体がマイクロカ
プセル層のメチン系色素と反応してマイクロカ
プセル層が不都合な酸化着色を呈する、(3)作業
環境に悪い影響が考えられるので、そのままで
は実用的な感圧複写シートを得ることができ
ず、実用化に際しては昇華抑制手段が必要とな
る。 これらの顕色剤は、必要に応じて、吸油性無
機化合物と共に支持体に塗布してCFシートと
する。 この吸油性無機化合物としては、各種の無機
金属酸化物、複合金属酸化物、金属硫化物、金
属水酸化物、または硅酸塩、硫酸塩、炭酸塩な
どがあげられる。 これらの無機化合物は、吸油性が大きく、か
つB.E.T法比表面積が大きなものが好ましく、
一般式(I)のメチン系色素を酸化する能力を
示す酸化点をも有するものであれば更に好まし
い。 このような吸油性無機化合物の併用は、発色
能力(発色像濃度、発色像耐光堅牢度)を大幅
に向上させるだけでなく、感圧複写シート面の
インク受理性を向上させて、各種の印刷や、ボ
ールペン、インキなどでの筆記時の適応性が向
上するので、感圧複写シートとしての総合性能
を一層向上させる。 このような吸油性無機化合物の例として、硅
素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、チタ
ン、ジルコニウム、錫、ビスマス、アンチモ
ン、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、ルテニウム、バラジウム、オスミ
ウム、ロジウム、ウラン、テルルなどの酸化物
またはそれらの金属の複合酸化物、あるいはそ
れらの酸化物または複合酸化物の調製時に各種
のアルカリ金属塩などを微量添加したもの、水
酸化物、硫化物、炭酸塩、硅酸塩、硫酸塩など
の水不溶性の白色ないしは淡色の粉体である。
これらのなかで、とくに有用な金属酸化物また
は複合金属酸化物は、それぞれ、対応する酸、
水酸化物、炭酸塩、アンモニウム塩、硫酸塩、
硝酸塩、しゆう酸塩などを焼成することによつ
て得ることができるが、モンモリロナイト系の
粘土鉱物、例えば、酸性白土、活性白土、ベン
トナイト、フラーズアースカオリン、タルク、
チヤイナクレーなどの天然粘土鉱物類、合成粘
土鉱物類、例えば、ゼオライトなどをも用いる
ことができる。 これらの金属化合物は、調製条件によつて比
表面積、吸油性、酸化能、酸塩基能等の諸性
能、および感圧複写シート面への応用に際して
の分散液のレオロジー性が大きく異なるので、
前記のキノン誘導体と共にCFシート面に適用
するに際しては適宜選択して使用する。 これらの金属化合物はその表面にキノン誘導
体を含浸吸着などの方法で担持させて使用して
もよい。 本発明の感圧複写記録ユニツトにおいて使用さ
れるアルカノールアミンおよび金属イオン封鎖剤
とは次のような化合物である。 (A) アルカノールアミン:一般式(V) (式中、Rは低級アルキレン基、ヒドロキシ基
を有するアルキレン基またはポリオキシアルキ
レン基を示し、R′,R″はそれぞれ、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アシル基、ω−ヒドロキシアルキル
ポリオキシアルキレン基、またはω−ヒドロキ
シアルキルポリオキシアルキレン基のアルキル
エーテルを示し、R′とR″が結合して環を形成
してもよい)で表わされる水溶性の化合物であ
り、具体的には、 (1) 第3級アミノ基を有するアルカノールアミ
ン類として、トリス−N−(2−ヒドロキシ
エチル)アミン、トリス−N−(2−ヒドロ
キシプロピル)アミン、トリス−N−(3−
ヒドロキシプロピル)アミン、トリス−N−
(ヒドロキシブチル)アミン、トリス−N−
(2,3−ジヒドロキシプロプル−1)アミ
ン、N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキ
シエチル)アミン、N,N−ジエチル−N−
(2−ヒドロキシエチル)アミン、N,N−
ジプロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)
アミン、N,N−ジブチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)アミン、N−メチル−N−フ
エニル−N−(2−ヒドロキシエチル)アミ
ン、N,N−ジフエニル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)アミン、N,N−ジメチル−N
−(2−ヒドロキシプロピル)アミン、N,
N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシプロピ
ル)アミン、N,N−ジブロピル−N−(2
−ヒドロキシプロピル)アミン、N,N−ジ
ブチル−N−(2−ヒドロキシプロピル)ア
ミン、N,N−ジフエニル−N−(2−ヒド
ロキシプロピル)アミン、N−メチル−N,
N−ジ(2−ヒドロキシエチル)アミン、N
−エチル−N,N−ジ(2−ヒドロキシエチ
ル)アミン、N−フエニル−N,N−ジ(2
−ヒドロキシエチル)アミン、N−メチル−
N,N−ジ(2−ヒドロキシプロピル)アミ
ン、N−アセチル−N,N−ジ(2−ヒドロ
キシエチル)アミン、N−アセチル−N,N
−ジ(2−ヒドロキシプロピル)アミン、N
−ヒドロキシエチルモルホリン、N−ヒドロ
キシプロピルモルホリン、N−テトラデシル
−N,N−ジ(ω−ヒドロキシエチルポリオ
キシエチレン)アミン、N−ドデジル−N,
N−ジ(ω−ヒドロキシエチルポリオキシエ
チレン)アミン、N−オクタデシル−N,N
−ジ(ω−ヒドロキシエチルポリオキシエチ
レン)アミン、N,N−ジドデシル−N−
(ω−ヒドロキシエチルポリオキシエチレン)
−アミン、N,N−ジ−(シス−オクタデセ
ニル)−N−(ω−ヒドロキシエチルポリオキ
シエチレン)アミン、N,N−ジオクタデシ
ル−N−(ω−ヒドロキシエチルポリオキシ
エチレン)アミン、脂肪族ジアミンにアルキ
レンオキサイドを付加した化合物、例えば、
下記の構造式で示されるもの あるいは、脂肪族アマイドのN,N−(ω−
ヒドロキシアルキルポリオキシアルキレン)
置換体、例えば下記の構造式で示されるもの などがあげられる。 (2) 第2級アミノ基を有するアルカノールアミ
ン類として、N,N−ジ(2−ヒドロキシエ
チル)アミン、N,N−ジ(2−ヒドロキシ
プロピル)アミン、N,N−ジ(ヒドロキシ
ブチル)アミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)アミン、N−ブチル−(2
−ヒドロキシエチル)アミン、N−ドデシル
−N−(2−ヒドロキシエチル)アミン、N
−フエニル−N−(2−ヒドロキシプロピル)
アミン、N−アセチル−N−(2−ヒドロキ
シエチル)アミン、N−アセチル−N−(2
−ヒドロキシプロピル)アミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)−ピペラジン、N−(2−
ヒドロキシプロピル)ピペラジン等、 (3) 第1級アミノ基を有するアルカノールアミ
ン類として、N−(2−ヒドロキシエチル)
アミン、N−(2−ヒドロキシプロピル)ア
ミン、N−(ヒドロキシブチル)アミン、N
−(1,3−ジヒドロキシ−2−メチルプロ
ピル−2)アミン、N−(2,3−ジヒドロ
キシプロピル)アミン、N−(2,3−ジヒ
ドロキシプロピル−2)アミン、N−(1,
3−ジヒドロキシ−2−ブチル)アミン、N
−(1−アミノメチル−2−ヒドロキシエチ
ル)アミン、N−(2−ヒドロキシ−3−ア
ミノ−プロピル)アミン、等である。 これらのアルカノールアミンは、本発明に使
用される一般式(I)のメチン系色素の安定化
剤として感圧複写紙等の記録材料の支持体上
(マイクロカプセル層)に安定に存在し、安定
化効果を長期間にわたつて維持することが必要
であるため、沸点の高い化合物、好ましくは沸
点200℃以上の化合物であることが望ましい。 上記のアルカノールアミン類のうち、感圧複
写シートの性能面から、第3級アミノ基を有す
るアルカノールアミンが、とくに好ましい。 (B) 金属イオン封鎖剤:マイクロカプセル化を行
なう系、感圧複写シートの色素層または色素の
マイクロカプセル層に存在する多価金属イオン
と結合して安定なキレート化合物を形成し、多
価金属イオンの存在下でのメチン系色素の不都
合な着色傾向を抑止する効果を有するものであ
る。このような効果を有する金属イオン封鎖剤
としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、N−
ヒドロキシエチル−エチレンジアミン−N,
N′,N″−トリ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、トリエチレンテトラミンペンタ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、N−ヒドロキシエチル
−イミノジ酢酸、ジエタノールグリシン、エチ
レンジアミン−N,N′−ジ酢酸、グリコール
エーテルジアミンテトラ酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパン−2−オールテトラ酢酸、酒石酸、
クエン酸、グルコン酸、糖酸およびそれらのア
ルカリ金属塩、ポリアクリル酸塩、リグニンス
ルホン酸の金属塩などの有機水溶性金属イオン
封鎖剤、N,N′−ジサリシリデンエチレンジ
アミンなどのシツク塩基、トリフロロアセチル
アセトン、テノイルトリフロロアセトン、ピバ
ロイルトリフロロアセトンなどの1,3−ジケ
トン類、エチレンジアミンテトラ酢酸の高級ア
ミド誘導体などの色素溶剤に可溶の有機金属イ
オン封鎖剤、トリポリリン酸ナトリウム、ポリ
メタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸二水素ナトリウムなどの重合リ
ン酸塩などがあげられるがこれらに限定される
ものではない。 以上のようなアルカノールアミン、金属イオン
封鎖剤はメチン系色素の分散液またはマイクロカ
プセル液と共に紙等の支持体上に塗布保持され
て、メチン系色素を安定化し不都合な感圧複写シ
ート面の着色を防止するものであつて、感圧複写
シート面上でメチン系色素含有層に存在させる。 したがつて、本発明で使用されるこれらの(1)ア
ルカノールアミン、または(2)アルカノールアミン
および金属イオン封鎖剤は、感圧複写CBシート
面の色素マイクロカプセル層に安定に保持されれ
ばよく、添加の方法としては、(A)マイクロカプセ
ル化工程において添加する、(B)マイクロカプセル
化終了後にマイクロカプセル液に添加する、(C)ス
テイルト類、および接着剤などと混合されたマイ
クロカプセル塗液に添加する、(D)感圧複写シート
マイクロカプセル塗液にアンダーコートまたはオ
ーバーコートする、(E)抄紙時に原紙に抄き込むな
どの種々の方法を経て支持体上に色素とともに含
有させる。一般的には、着色抑制効果の有効性ま
たは経済性から(A)、(B)または(C)の方法で添加し
て、感圧複写シート上のマイクロカプセル層に保
持させることが好ましい。なお、アルカノールア
ミンと金属イオン封鎖剤とを添加する場合は、両
者を同じ工程で、またはそれぞれ別の工程で添加
してもよい。 本発明において、アルカノールアミンの使用量
は、用いられるメチン系色素100重量部に対して
1〜10000重量部、好ましくは20〜2000重量部で
あり、10重量部以下では、メチン系色素の保存時
の耐酸化安定性改善効果が不充分であり、10000
重量部以上の使用は、感圧複写紙の発色性能に悪
影響を与えるため好ましくない。また金属イオン
封鎖剤の使用量は、用いられるメチン系色素100
重量部あたり、0.1〜1000重量部であり、通常100
重量部以下で充分である。 本発明に使用されるメチン系色素をマイクロカ
プセル化して使用する場合には、マイクロカプセ
ル化方法は、公知の各種の天然または合成樹脂被
膜を用いることができ、具体的にはメチン系色素
を各種の高沸点疎水性溶剤に溶解させたのち、そ
の溶液をつぎのような方法でマイクロカプセル化
する。 (A) コアセルベーシヨン法 (1) ゼラチンなどのポリカチオンコロイドと、
アラビアゴム、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルビニルエーテル無水マレイン酸な
どのポリアニオンコロイドとのコンプレツク
スコアセルベーシヨン法に代表される各種コ
アセルベーシヨン法マイクロカプセル化法、 (2) 界面重合法 水とそのなかに分散した色素溶液の双方に
異なる種々の重合材料を含有させ両者の界面
において重合または縮合を行なわせて合成樹
脂膜のマイクロカプセル液を製造する方法
で、代表例としてテレフタル酸クロライドを
溶解した色素溶液と多価アミンの水溶液との
界面で生ずるようなポリアミド膜マイクロカ
プセル液、更に、不飽和ポリエステル膜、ポ
リウレロウレタン膜、エポキシ膜、シリコー
ン膜、不飽和ジカルボン酸スチレン重合体膜
のような壁膜によるマイクロカプセル液とす
る方法 (3) In−situ重合法 水層のみからまたは色素溶液のみから膜形
成材料が供給されて膜形成反応が色素溶液の
表面でおこるような条件を設定して、生成し
たポリマーをマイクロカプセル化壁膜とする
方法であり、具体例としては尿素とホルムア
ルデヒドを水中に溶解しておき、アニオン性
高分子の存在下にPH調節、昇温により色素溶
液の表面に尿素ホルムアルデヒド樹脂膜を形
成されるポリウレア膜マイクロカプセル化、
更に、ポリスチレン膜、メラミン膜またはメ
ラミンポリウレア膜マイクロカプセル化法な
どがあげられる。 メチン系色素は、各種の疎水性溶剤に溶解し
て前記の各種のマイクロカプセル化法により溶
液のマイクロカプセル液とする。メチン系色素
を溶解させる溶剤として、(1)アルキルナフタレ
ン類:例えば、メチンナフタレン、プロピルナ
フタレン、ブチルナフタレン、メチン−イソプ
ロピルナフタレン、ジメチルナフタレンなど、
(2)ジアリルアルカン類:例えば、フエニル−キ
シリルエタン、1,1−ジ−p−トルイルエタ
ン、オクタデシルジフエニルメタン、フエニル
−キシリルプロパンなど、(3)アルキルポリフエ
ニル類:例えば、イソプロピルビフエニル、ジ
イソプロピルビフエニル、ヘキシルビフエニ
ル、4−イソプロピル−o−タ−フエニルな
ど、(4)水素化タ−フエニル類:例えば、部分水
素化トリフエニル、(5)トリアリルジメタン類:
例えば、ジベンジルトルエン、(6)アルキルベン
ゼン類、(7)ベンジルナフタレン類、(8)アリルイ
ンダン類、(9)ケロセンなどの脂肪族炭化水素、
ナフテン系炭化水素である鉱油系炭化水素など
の、広く感圧複写用色素の溶剤として使用され
ている非極性炭化水素系高沸点溶剤のほかに、
各種の疎水性高沸点極性溶剤を用いることがで
きる。従来の酸塩基発色システムによる感圧複
写紙、特に有機酸性顕色剤を用いる感圧複写紙
においては、含酸素極性溶剤はフタリドまたは
フルオラン系色素の溶剤として用いると、酸性
顕色剤との接触によつてもまつたく発色能を失
なつてしまう、極めて発色性能が低下してしま
う、あるいは極性溶剤との接触により発色像が
消失してしまうなど、まつたく実用性を欠き用
いることが不可能であつた。しかしながら、本
発明の感圧複写ユニツトにおける感圧複写シー
トでは、色素溶剤の極性の有無には関係なく酸
化性顕色剤との接触によつてすみやかかつ濃色
の発色像を得ることができる。したがつて、一
般式(I)のメチン系色素と酸化性有機顕色剤
との両者に対する溶解性を考慮して、前記の非
極性炭化水素系高沸点溶剤のみならず任意の極
性を有する疎水性溶剤を選択することが可能で
ある。 色素溶剤として使用できる極性溶剤類は、具
体的には次のような化合物があげられる。 (1)ジフエニルエーテル誘導体として、例え
ば、イソプロピルジフエニルエーテル、ジイソ
プロピルジフエニルエーテル、tert−ブチルジ
フエニルエーテル、ドデシルジフエニルエーテ
ル、テトラデシルジフエニルエーテルなど、(2)
芳香族二塩基酸エステルとして、例えば、ジオ
クチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ジデシルフタレート、ジド
デシルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジフエニル
フタレートなど、(3)脂肪族二塩基酸エステル類
として、例えば、ジオクチルアジペート、ジイ
ソデシル−アジペート、n−オクチル−n−デ
シルアジペート、ジノニルアジペート、ジオク
チル−サクシネート、ジオクチルグルタネー
ト、ジトリデシルグルタネート、ジオクチルセ
バケート、ジオクチルアゼレート、ジオクチル
マレエート、ジオクチルフマレートなど、(4)芳
香族三塩基酸エステル類として、例えば、トリ
メツト酸トリ−2−エチルヘキシル、トリメリ
ツト酸−トリ−n−ブチルトリメツト酸−トリ
−n−オクチル、トリメリツト酸トリイソデシ
ルなど、(5)芳香族エステル類、例えば、安息香
酸エステル、(6)脂肪酸の一塩基エステル類、例
えばブチルオレエート、(7)ヒドロキシ脂肪酸の
エステル類、例えば、アセチルトリブチルシト
レート、アセチル−トリオクチルシトレート、
メチルアセチルリシノレートなど、(8)天然液状
油脂類、例えば、オリーブ油、ヒマシ油、綿実
油、などの不乾性油類、(9)液状リン酸エステル
類、例えばトリクレジルフオスフエート、トリ
フエニルフオスフエート、トリオクチルフオス
フエートなど、(10)液状硅酸エステル類、 などの各種の高沸点極性溶剤を使用できる。 本発明の新規な感圧複写ユニツトとしての感圧
複写シートは次のような方法で作成される。 (A) CBシート メチン系色素の疎水性溶剤のマイクロカプセ
ル液に、セルロースフロツク(パルプ粉末)、
澱粉粒子(小麦、トウモロコシ、馬鈴薯、さつ
まいも、サゴ、タピオカ、米、もち米、もちと
うもろこしなどの原料から製造されたもの、そ
れらと酸化剤との反応で得られる酸化澱粉、ア
セチル化澱粉で代表されるエステル化澱粉、エ
ーテル化澱粉、アルデヒド澱粉等の澱粉誘導
体、変性澱粉など)、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、ポリスチレン樹脂ビーズなどの汚染
防止用ステイルト類、および接着剤としての水
溶性高分子(ポリビニルアルコール、酸化澱粉
などの可溶性澱粉類、カルボキシメチルセルロ
ース、カゼインなど)の水溶液を混合して水性
塗液としたのち紙等の支持体上にコーターで塗
布乾燥して感圧複写用上用シートとする。 (B) CFシート (1)キノン誘導体の水性懸濁液を用いた水性塗
料を紙等の支持体上にコーターを用いて塗布す
る方法、(2)抄紙時に支持体中に顕色剤をすき込
む方法、(3)キノン誘導体を有機溶剤に溶解また
は懸濁させたインキ(以下、顕色インキとい
う)を支持体上にコーターで全面塗布または部
分(スポツト)印刷する方法などの公知の方法
がいずれも使用できる。一般には、(1)の水性塗
料を塗布する方法、(3)の顕色インキを塗布する
方法が好ましい。(1)の水性塗料の調製はキノン
誘導体の水性懸濁液および必要に応じて吸着性
無機化合物の水性懸濁液のほかに、感圧複写シ
ートのシート面特性を整えるために、(i)カオリ
ン粘土類、炭酸カルシウム、コロイダルシリ
カ、ポリスチレンデイスパージヨンなどの無機
または有機顔料、(ii)ポリリン酸塩、ポリアクリ
ル酸塩などの顔料分散剤、(iii)澱粉、変性澱粉類
の水溶液、合成および天然ゴムラテツクスエマ
ルジヨン、酢酸ビニール重合体エマルジヨンな
どの接着剤、(iv)その他、螢光増白剤、消泡剤、
粘度調節剤、ダステイング防止剤、スライムコ
ントロール剤、潤滑剤、耐水化剤などの各種添
加剤と混合され、塗工型式に応じた適当な粘
度、レオロジー性を有するように調製する。(3)
の顕色インキの調製は、インキ業界において一
般的な調製方法が用いられる。顕色剤および必
要に応じて用いる吸着性無機化合物のほかに、
顔料としてのカオリン、水酸化亜鉛、水酸化ア
ルミニウムまたは炭酸カルシウムなどを各種の
有機溶剤、例えば、エタノール、イソプロパノ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、酢酸メチル、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、トルエン、キシレンなどに溶解、
更に結着剤として、ニトロセルロース、アセチ
ルセルロース、エチルセルロース、メチルセル
ロース、塩化ビニール樹脂、酢酸ビニール樹
脂、ポリビニルブチラールなどおよび分散剤、
ブロツキング防止剤、可塑剤などの助剤を適宜
添加して油性の顕色インキとする。 上記のように調製された水性塗液または顕色
インキを支持体上に塗布またはグラビア印刷、
フレキソ印刷方式で印刷して感圧複写用下用シ
ート(CFシート)とする。 (C) SCシート メチン系色素のマイクロカプセル液層と、キ
ノン誘導体層を支持体の同一面に塗布してSC
シートとする。 塗工方法としては、(1)あらかじめ色素のマイ
クロカプセル層を塗布し、更に同一面に、キノ
ン誘導体および好ましくは吸着性無機化合物を
含有する水性塗料層を塗布して作成する方法。
(2)色素のマイクロカプセル液と、キノン誘導体
および好ましくは吸着性無機化合物をあらかじ
め混合して得た塗液を基質に塗布して作成する
方法、などの公知のいずれの方法も実施でき
る。 以下、本発明を実施例および比較例により具体
的に説明する。実施例および比較例において、色
素マイクロカプセル、感圧複写紙上用紙(CB
紙)、および顕色剤の水性懸濁液はそれぞれ下記
の方法で調製した。また、調製した感圧複写紙の
性能の評価は下記の方法によつた。 (I) 色素マイクロカプセル液の調製法 (a)酸処理ゼラチン(等電点PH8.6)10gを水
90gに1時間浸漬したのち55℃で溶解したもの
に、色素を3重量%溶解した疎水性高沸点溶剤
67gを加え、液温を55℃に維持しながら高速乳
化機を用いて平均粒子径が5μとなるまで乳化
する。更に撹拌下にカルボキシメチルセルロー
ス(平均分子量230、エーテル化度0.75)の5
%水溶液100gを加えたのち、10%酢酸水溶液
を滴下しPHを4.1とし55℃の温水215gを加える。
ゆつくりとした撹拌をしながら系を外部から冷
却し、10℃となつたところで50%グルタルアル
デヒド水溶液20gを加え20分間撹拌し、更に10
%水酸化ナトリウム水溶液を30分間を要してゆ
つくり滴下し、系のPHを10.5とする。つづい
て、ゆつくりと40℃迄昇温して膜硬化を行な
い、更に室温で2日間熟成して膜硬化を終了す
る。更にアルカノールアミン8gを添加混合し
て色素マイクロカプセル液とした。(b)分子量
75000〜90000を有するエチレン無水マレイン酸
共重合体(モンサント社 EMA−31)の10%
水溶液100g、金属イオン封鎖剤1.0g(固型分と
して)、尿素10g、レゾルシン1gを400gの水と
混合して溶解後10%水酸化ナトリウム水溶液を
滴下してPHを3.5としたのち、色素を3重量%
溶解した疎水性高沸点溶剤170gを加え、高速
乳化機で乳化して平均粒子径が7μのO/W乳
化液を作成する。37%ホルマリン25mlを加え撹
拌下に系を55℃に加熱しながら5時間、尿素、
レゾルシン、ホルムアルデヒドの重縮合による
膜形成を行なつたのち、10%水酸化ナトリウム
水溶液でPHを9.0として1時間更に撹拌をつづ
けたのち放冷し、更に、アルカノールアミン
20gを添加してマイクロカプセル液とする。 (B) 感圧複写紙(CB紙)の作成 (A)の(a)または(b)の方法で作成したマイクロ
カプセル液(固型分)100部あたりに、セル
ロース粉末20部および酸化澱粉の20%水溶液
25部を加えてバーコーターで上質紙上に乾燥
塗布量が4.5g/m2となるように塗布してCB
紙とする。 (C) 顕色剤水性懸濁液の調製法 キノン誘導体40部、分散剤としてのジイソ
ブチレン無水マレイン酸共縮合物のナトリウ
ム塩の25%水溶液4部および水56部をサンド
グラインデイングミルで湿式粉砕して平均粒
子径2〜3μの水性懸濁液とする。 () 感圧複写紙としての諸性能の測定方法 (a) 発色性能 各実施例および比較例における上用紙
(CB)と下用紙(CF)の両塗布面を重ね合
せ、電動タイプライターで発色させる。発色
濃度の測定はTSS型ハンター比色計(東洋
精機製)を用いて反射率を測定して行なつ
た。 発色濃度の測定はタイプライター発色後30
秒目(初期発色濃度)、および発色後48時間
目(到達発色濃度)におこない、発色前、発
色後30秒目、発色後72時間目の反射率I0、
I1、I2を用いて、次式により、 初期発色率(J1)=(I0−I1)×100/I0(%) 到達発色率(J2)=(I0−I2)×100/I0(%) を算出した。 初期発色率、到達発色率共に高く、その差
が小さい程、発色速度が大きくなおかつ濃色
に発色することを示す。 なお、感圧複写紙の保存および発色試験は
JISP−8111−1976試験用紙の前処理にした
がい、20℃、65%R.H.に空調管理されてい
る恒温恒湿室で行なつた。 (b) 発色像の耐光堅牢度 発色後72時を経過した、CF紙を、真日光
に6時間暴露して試験後の発色像濃度をハン
ター比色計で測定し、照射後の発色率に換算
して表示した。照射後の発色率が高い程、光
暴露による発色像の消失の程度が少ない。 (c) 発色像の耐可塑剤性 ポリ塩化ビニル樹脂の可塑剤として広範に
使用されているフタル酸エステル類による消
色の程度を示す目安として次の方法で調べ
る。 ジオクチルフタレートを可塑剤として含有
する市販のポケツトフアイル用塩化ビニール
シートにCF紙発色面を密着させ、100cm2当り
1Kgの荷重をかけて、60℃の恒温槽中に24時
間保存したのち、塩化ビニールシートを取り
去り、発色濃度の変化を試験前と比較する。
発色濃度の測定は2週間後(暗所保存)のも
のについて行なつた。試験後の発色濃度低下
が認められない方が、発色像の可塑剤のよう
な極性溶剤に対して耐性が大であり、好まし
い。 (d) 発色像耐熱性 酸塩基発色系では発色像濃度の温度依存性
があるもの(温度を高くすると発色像濃度が
低下する)が多いため、保存性が問題とされ
ている。ここでは発色像の高温保存時の安定
性を試験するために、100℃の恒温槽に発色
したCF紙を8時間保存して試験前後の発色
紙の発色濃度を室温に戻して測定してその差
を求めた。 (e) 発色像の耐水性 タイプライターで発色させたCF紙を水中
で2時間保存し、発色像の濃度、色相変化を
肉眼で観察した。 (f) CF紙の黄変性 塗工して得たCF紙を次のような条件下に
暴露し、紙面の黄変化の程度を、ハンター比
色計(ブルーフイルターを使用)の反射率値
で表示した。 反射率値が小さい程、紙面が黄変化してい
る事を示す。 (f‐1) 耐光黄変性 未発色のCF紙を10時間日光に暴露する。 (f‐2) 酸化性雰囲気中での黄変性(NOx黄変
性) 感圧複写紙を長期間保存した場合に、空気
中のガスによる顕色剤の酸化に由来すると思
われる黄変化現象が認められるが、そのよう
な黄変傾向の程度を調べるために、JIS−L
−1055−1961(染色物および染料の酸化窒素
ガス堅牢度試験方法)にしたがつて、CF紙
をNOxガス雰囲気に60分間暴露し、試験前
後の反射率を測定する。試験後の反射率が高
く、試験後の反射率との差が小さいほど、
NOx試験後の黄変傾向が少ないことを示す。 (g) CB紙マイクロカプセル面の着色 (g‐1) CB紙塗布面の着色の程度 各実施例の色素マイクロカプセル液を用
いた水性塗液を塗布した、感圧複写紙上用
紙(CB紙)の塗布面の着色の程度をハン
ター比色計(アンバーフイルタを使用)を
用いて測定した。測定値が大きければより
白色であることを示し、80%以上で肉眼観
察で実質的に白色である。 (g‐2) CB塗布面の光着色の程度 CB紙塗布面を直射日光に20分間暴露し
たのちの着色の程度を、ハンター比色計で
測定し、反射率値および着色々相で表示し
た。 実施例 1 色素として3,3′−ジメチル−4,4′−ビスエ
チルアミノートリフエニルメタン(mp68〜70℃)
および色素溶剤としてジイソプロピルナフタレ
ン、アルカノールアミンとしてトリス(2−ヒド
ロキシエチルノアミンを用い、色素マイクロカプ
セルの製法(a)により、マイクロカプセル液化し、
感圧複写紙上用紙(CB紙)を作成した。 次に顕色剤としての酸化性キノン誘導体とし
て、2,5−ジ−n−ヘキシルオキシカルボニル
−3,5−ジブロム−1,4−ベンゾキノン
(mp84−86℃)を用いてつぎの重量組成を有する
40%固型分の水 重量部(固型分) カオリン 70 炭酸カルシウム 15 トリポリリン酸ナトリウム 1.5 顕色剤 2……水分散液として使用 スチレンブタジエンラテツクス
6……水分散液として使用酸化澱粉 10……水溶液として使用 性塗料を作成し、上質紙上に乾燥塗布量が6.0g/
m2となるようにメイヤーバーで塗布して感圧複写
紙下用紙(CF紙)を作成した。 上記のCB紙とCF紙との組合せについて、感圧
複写紙としての各種性能評価を行なつた。本例の
感圧複写紙は圧力により迅速に発色し、濃色かつ
きわめて堅牢度の大な紫色の発色像を与えた。ま
たCF紙は光および酸化性雰囲気の暴露によつて
も黄変しなかつた。 実施例 2〜10 CF紙は実施例−1で作成したものを使用した。
色素、色素溶剤およびアルカノールアミンとして
はそれぞれ表−1の化合物を用いて、マイクロカ
プセル化方法(a)で作成した。このマイクロカプセ
ル液を用いてCB紙を調製し、このCB紙と前記
CF紙との組合せについて実施例−1と同様な各
種試験を行なつた。なお参考に発色色相を示す。
【表】
【表】
実施例 11
色素として4,4′,4″−トリス(ジエチルアミ
ノ)トリフエニルメタン(mp93.5−94.5℃)、色
素溶剤として、ジイソプロピルナフタレンとフエ
ニルキシリルエタンの等重量混合物、アルカノー
ルアミンとしてN−ヒドロキシエチルモルホリ
ン、金属イオン封鎖剤としてN−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸3ナトリウム塩を用
いて色素マイクロカプセルの製法(b)によりマイク
ロカプセル化し、感圧複写紙CF紙を作成した。 次に顕色剤として、2,5−ジ−エトキシカル
ボニル−3,6−ジ−(p−トリルスルホニル)−
1,4−ベンゾキノン(mp.249−251℃)を用い
て
ノ)トリフエニルメタン(mp93.5−94.5℃)、色
素溶剤として、ジイソプロピルナフタレンとフエ
ニルキシリルエタンの等重量混合物、アルカノー
ルアミンとしてN−ヒドロキシエチルモルホリ
ン、金属イオン封鎖剤としてN−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸3ナトリウム塩を用
いて色素マイクロカプセルの製法(b)によりマイク
ロカプセル化し、感圧複写紙CF紙を作成した。 次に顕色剤として、2,5−ジ−エトキシカル
ボニル−3,6−ジ−(p−トリルスルホニル)−
1,4−ベンゾキノン(mp.249−251℃)を用い
て
【表】
ブタジエンラテツクス
【表】
て使用
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A)メチン系色素とアルカノールアミンとを含
有する層、(B)キノン誘導体を含有する層をそれぞ
れ別々の支持体上に保持させるかまたは同一の支
持体に両層を保持させた感圧複写記録ユニツト。 2 メチン系色素とアルカノールアミンを含有す
る層が金属イオン封鎖剤をも含有するものである
特許請求の範囲第1項記載の感圧複写記録ユニツ
ト。 3 キノン誘導体が電子吸引性基で多置換された
酸化性キノン誘導体である特許請求の範囲第1項
または第2項記載の感圧複写記録ユニツト。 4 メチン系色素が疏水性高沸点溶剤溶液として
マイクロカプセル化されている特許請求の範囲第
1項〜第3項記載の感圧複写記録ユニツト。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172787A JPS5874389A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | 感圧複写記録ユニツト |
| US06/330,325 US4398753A (en) | 1980-12-26 | 1981-12-14 | Pressure sensitive recording unit |
| ES507988A ES8302548A1 (es) | 1980-12-26 | 1981-12-15 | Procedimiento para la obtencion de una unidad registradora sensible a la presion . |
| CA000392953A CA1176462A (en) | 1980-12-26 | 1981-12-22 | Pressure sensitive recording unit |
| EP81110736A EP0055847B1 (en) | 1980-12-26 | 1981-12-23 | Pressure sensitive recording unit |
| DE8181110736T DE3174277D1 (en) | 1980-12-26 | 1981-12-23 | Pressure sensitive recording unit |
| AU79001/81A AU542942B2 (en) | 1980-12-26 | 1981-12-24 | Pressure sensitive recording unit |
| KR1019810005146A KR860000464B1 (ko) | 1980-12-26 | 1981-12-26 | 감압 복사 기록 유니트 |
| BR8108424A BR8108424A (pt) | 1980-12-26 | 1981-12-28 | Unidade de registro sensivel a pressao |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172787A JPS5874389A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | 感圧複写記録ユニツト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874389A JPS5874389A (ja) | 1983-05-04 |
| JPS6337718B2 true JPS6337718B2 (ja) | 1988-07-26 |
Family
ID=15948340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56172787A Granted JPS5874389A (ja) | 1980-12-26 | 1981-10-30 | 感圧複写記録ユニツト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874389A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60106858A (ja) * | 1983-11-14 | 1985-06-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 記録材料用色素 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS546926A (en) * | 1977-06-14 | 1979-01-19 | Howa Machinery Ltd | Swinging method and system of knipper in comber |
| US4363664A (en) * | 1980-01-25 | 1982-12-14 | Sterling Drug Inc. | Novel compositions and processes |
-
1981
- 1981-10-30 JP JP56172787A patent/JPS5874389A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5874389A (ja) | 1983-05-04 |
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