JPS6337985A - 感圧複写紙用呈色紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は有機呈色剤を用いた感圧複写紙用呈色紙に関し
、特に印字直後から高濃度の発色像が得られ、しかも耐
光性に優れた発色像が得られる呈色紙に関するものであ
る。

「従来の技術」 感圧複写紙は電子供与性有機発色剤（以下単に発色剤と
記す）等を溶解した油滴を内包するマイクロカプセルを
主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支持体の
片面に塗布した上用紙と、支持体の片面には上記発色剤
と接触したとき呈色する電子受容性呈色剤（以下単に呈
色剤と記す）を主成分とする呈色剤組成物を塗布し、反
対面には発色剤マイクロカプセル組成物を塗布した中用
紙及び支持体の片面に呈色剤組成物を塗布した下用紙が
あり、これら３種類のシートを上用紙、下用紙あるいは
上用紙、中用紙、下用紙の順で組み合わせて複写セント
として実用されている。また、支持体の同一面上に発色
剤と呈色剤を塗布して一枚で感圧記録可能とした自己発
色性感圧複写紙も感圧複写紙の一形態として良く知られ
ている。

かかる感圧複写紙の呈色剤としては、酸性白土、活性白
土、アクパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、シ
リカ、ケイ酸アルミ等の如き無機呈色剤と、フェノール
−アルデヒド重合体、フェノール−アセチレン重合体等
のフェノール重合体、芳香族カルボン酸あるいはその多
価金属塩等の有機呈色剤とが知られている。

このうち有機呈色剤は無機呈色剤に比べ、発色能が高く
、しかも得られた発色像が水分の付着や通常のファイル
保存等で濃度低下を来さないという長所を備えている。

しかし、このように優れた特性を備えた有機呈色剤にも
以下の如き欠点がありその改良が望まれている。即ち、
有機呈色剤を用いた感圧複写紙用呈色紙は、 ■印字直後の発色濃度が低く、飽和濃度に達するまでに
時間を要する（所謂、初期発色性に劣る）。

■得られた発色像の耐光性が充分でなく、日光や紫外線
さらには蛍光灯等の光に長時間曝されると発色濃度が大
巾に低下する。

かかる欠点を解消する方法として、呈色剤組成物を構成
する接着剤として、スチレン−ブタジェン系ラテックス
を用いる方法（特開昭５９−１９６２８９号）、ポリビ
ニルアルコール等の水溶性高分子を用いる方法（特開昭
５５−１５８１）号）等が提案されている。

しかし、改良に伴って耐水性、接着性、さらには印刷適
性の低下等の新たな欠点が付随するため必ずしも満足す
べき結果が得られていないのが現状である。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、有機呈色剤を使用することに付随する
上記の如き欠点を改良し、結果的に良好な初期発色性お
よび耐光性、さらには印刷適性を備えた感圧複写紙用呈
色紙を提供することである。

そのため、本発明者等は特に呈色剤組成物を構成する接
着剤について鋭意研究の結果、特定の割合でポリビニル
アルコールを使用し、且つ特定の割合でその架橋剤を併
用すると、ポリビニルアルコールの３次元硬化による接
着力及び耐水性の向上効果に加えて、発色剤と呈色剤が
効率よ（相互作用し、結果的に掻めてバランス良く上記
欠点が改良されることを見出し、更に検討を加えた結果
本発明を完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、有機呈色剤と接着剤を含有する感圧複写紙用
呈色紙において、該接着剤成分として有機呈色剤に対し
て５〜１２０！ｉ１％のボリビニルアルコールヲ使用し
、且つポリビニルアルコールに対して０．５〜１００重
量％の架橋剤を併用したことを特徴とする感圧複写紙用
呈色紙である。

「作用」 本発明において用いられる有機呈色剤としては、例えば
、特公昭４９−１０８５６号、特公昭５１−２５１７４
号、特開昭４９−５５４１０号等に記載されているよう
な安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル−安息香酸、４−
メチル−３−二トロ安息香酸、サリチル酸、３−フェニ
ルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチル酸、３，５−ジー
ｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベン
ジルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチ
ルベンジル）サリチル酸、３−シクロへキシル−５−（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α、α
−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３．５
−ジ−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３゜５−ジー（α、α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、４−メチル−５−シクロへキシルサリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、１−ベンゾ
イル−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、３−ヒドロキ
シ−５−シクロヘキシル−２−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−４−（（４−カルボキシ−５−ヒドロキシ）フェ
ニル〕−１−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれ
らと例えば亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシ
ウム、コバルト等の多価金属との塩：特公昭４０−９３
０９号、特公昭４２−２０１４４号、特開昭４８−１４
４０９号等に記載されているような６，６°　−メチレ
ンビス（４−クロロ−ｍ−クレゾール）等のフェノール
化合物：ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等のフェノール−アルデヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール−アセ
チレン樹脂の如きフェノール樹脂及びこれらの多価金属
塩：マレイン酸−ロジン樹脂、スチレン、エチレン又は
ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体の
如き酸性重合体：特公昭４８−８２１５号、特公昭４８
−８２１６号、特公昭５２−１３２６号等に記載されて
いるような芳香族カルボン酸とアルデヒドないしはアセ
チレンとの重合体及びこれらの多価金属塩等が挙げられ
る。

これらの有機呈色剤のうちでも芳香族カルボン酸及びそ
の多価金属塩、フェノール樹脂及びその多価金属塩、芳
香族カルボン酸とアルデヒドないしはアセチレンとの共
重合体及びその多価金属塩が特に好ましく用いられる。

本発明の感圧複写紙用呈色紙において接着剤成分として
使用されるポリビニルアルコールとしては、完全ケン化
物、部分ケン化物あるいはブロック的に不均一化した物
（即ち、残存酢酸基の分子内分布が集団的な物）、さら
にはスルホン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール等の共重合変性ポリビニルアルコ
ール及びグラフト共重合変性ポリビニアルコール等が適
宜選択して使用される。

ポリビニルアルコールは、有機呈色剤に対して５〜１２
０重量％の割合で使用する必要があり、好ましくは４０
〜９０重量％程度の範囲で使用される。

なお、ポリビニルアルコールの重合度が２００を下回る
と接着剤としての機能が著しく低下し、１８００を越え
ると塗布液の流動性が悪くなると同時に得られる呈色紙
の発色能も低下する傾向にあるため、使用するポリビニ
ルアルコールの重合度は２００−１８００．　ヨリ好マ
Ｌ＜ハ４００〜１０００の範囲で選択するのが望ましい
。

本発明の感圧複写紙用呈色紙においては、接着剤成分と
して上記の如きポリビニルアルコールを使用するのみな
らず、必須成分としてその架橋剤を特定量併用するもの
である。

かかる架橋剤としては、ポリビニルアルコール成分中の
親木基と架橋し、耐水化反応を促進する例えばホルマリ
ン、グリオキザール、ジアルデヒド澱粉、ポリアクロレ
イン等の如きアルデヒド類、メチロール化合物、エポキ
シ化合物、ジカルボン酸あるいはそのエステル類、ジイ
ソシアネート化合物、活性化ビニル化合物、さらにはホ
ウ酸、ホウ砂等で代表されるＣｕｓ　Ｂ、　Ａｌ、　Ｔ
ｉ、　Ｚｒ、　Ｓｒｓ　Ｃｒ等の無機化合物等が挙げら
れる。

これらの架橋剤のなかでも、特にジアルデヒド澱粉は、
得られる呈色紙の印刷通性、特にドライオフセット印刷
の如く強い印圧下で要求される接着強度やウェットオフ
セット印刷で要求される耐水接着強度が著しく向上する
のみならず、呈色紙として要求される初期発色性や耐光
性が際立って改良されるため、本発明において最も好ま
しく用いられる架橋剤である。

ジアルデヒド澱粉の使用によって、得られる呈色紙の性
能が上記の如く著しく向上する理由については必ずしも
明らかではない。しかし、本発明者等の推測では、ポリ
ビニルアルコールとジアルデヒド澱粉との３次元硬化物
皮膜が、耐光性に劣る有機呈色剤を保護し、且つ発色剤
を含有した油滴と有機呈色剤との吸着性や馴染を改良し
、結果的に、掻めて優れた印刷適性と、優れた初期発色
能を備え、しかも耐光性にも優れた呈色紙が得られるも
のと推定される。

なお、本発明において架橋剤はポリビニルアルコールに
対して０．５〜ｉｏｏｍｔ％の割合で併用する必要があ
る。０．５重量％未満では本発明の所望の効果が期待で
きず、１００重量％を越える程多量に併用すると、塗布
液中に架橋剤が残存して新たな問題を発生する恐れがあ
る。

呈色剤層を形成するための塗液の調製方法については特
に限定されず、従来法に従って適宜調製される。塗液中
には必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、澱
粉、カゼイン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロ
ース、スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、酢酸
ビニル系ラテックス等の接着剤を併用することもできる
。また、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム
、硫酸カルシウム等の無機顔料や呈色紙製造分野で公知
の各種助剤を適宜添加することもできる。

か（して調製された呈色剤塗液は、エアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、ロールコータ−、サイズプレス
コーター、カーテンコーター、ショートドウエルコータ
ー等の通常の塗布装置によって原紙上に塗布され、感圧
複写紙用呈色紙として仕上げられる。

「実施例」 以下に、本発明の効果をより一層明確にするために実施
例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、例中の部及び％は特に
断らない限りそれぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例１ 〔呈色剤塗液の調製〕 サンドミルにより微粒化処理した３、５−ジー（α−メ
チルベンジル）サリチル酸亜鉛の２５％水分散液４０部
、炭酸カルシウム７０部、水酸化アルミニウム１０部、
酸化亜鉛１０部、酸化変性澱粉の２０％水溶液１００部
、及び水３００部を混合し分散液を得た。

次いで、得られた分散液にケン化度８７〜８９％３重合
度５００のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名
ｒＰＶＡ−２０５Ｊ　）の１０％水溶液８０部とジアル
デヒド澱粉（日本カーリット社製：商品名「カルジス５
号」）の１０％水溶液３０部を添加して呈色剤塗液を調
製した。

〔感圧複写紙用呈色紙の製造〕

上記呈色剤塗液を４０ｇ／ｍの原紙の片面に乾燥重量が
５　ｇ　／　ｎ？となるように塗布、乾燥して感圧複写
紙用呈色紙を得た。

実施例２ 〔呈色剤塗液の調製〕 サンドミルにより微粒化処理したｐ−フェニルフェノー
ル−ホルムアルデヒド重合体の２５％水分散液６０部、
炭酸カルシウム７５部、酸化亜鉛１０部、酸化変性澱粉
の２０％水溶液１００部及び水３００部を混合し分散液
を得た。

次いで、得られた分散液にケン化度９８〜９９％２重合
度１０００のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名ｒＰＶＡ−１）０Ｊ　）（７）１０％水溶液１００部
とジアルデヒド澱粉（日本カーリット社製、商品名「カ
ルジス５号」）の１０％水溶液３０部を添加して呈色剤
塗液を調製した。

〔感圧複写紙用呈色紙の製造〕

上記呈色剤塗液をを４０ｇ／ｍの原紙の片面に乾燥重量
が７　ｇ　／　ｎ？となるように塗布、乾燥して感圧複
写紙用呈色紙を得た。

実施例３ 実施例１において有機呈色剤として、３．５−ジ（αメ
チルベンジル）サリチル酸亜鉛の代わりに２−ヒドロキ
シ−４−（＜４−カルボキシ−５−ヒドロキシ）フェニ
ル）−１−ナフトエ酸を使用した以外は実施例１と同様
にして感圧複写紙用呈色紙を得た。

実施例４ 実施例１において架橋剤として、ジアルデヒド澱粉の代
わりにジメチロール尿素（昭和電工社製。

商品名、ｒＪ−００１Ｊ）を使用した以外は実施例１と
同様にして感圧複写紙用呈色紙を得た。

実施例５ 実ａ例１において架橋剤として、ジアルデヒド澱粉の代
わりにエピクロルヒドリン（昭和電工社製、商品名ｒＪ
−００６Ｊ）を使用した以外は実施例１と同様にして感
圧複写紙用呈色紙を得た。

比較例１ 実施例１において、ジアルデヒド澱粉の１０％水溶液を
２００部添加した以外は実施例１と同様にして感圧複写
紙用呈色紙を得た。

比較例２ 実施例１においてポリビニルアルコールとして、ケン化
度８７〜８９％１重合度２２００のポリビニルアルコー
ル（クラレ社製、商品名ｒＰＶＡ−２２０Ｊ　）の１０
％水溶液を５０部添加した以外は実施例１と同様にして
感圧複写紙用呈色紙を得た。

比較例３ 実施例１においてポリビニルアルコールとして、ケン化
度８７〜８９％８重合度２００のポリビニルアルコール
（クラレ社製、商品名ｒＰＶＡ−２０２」）の１０％水
溶液を１００部添加した以外は実施例１と同様にして感
圧複写紙用呈色紙を得た。

〔上用紙の作成〕

アルキル化ナフタレンにクリスタルバイオレットラクト
ンを溶解し、この油性液をマイクロカプセル化して調製
したカプセル塗液を原紙の片面に乾燥重量が４８　／　
ｒｒｉとなるように塗布、乾燥して上用紙を得た。

か（して得られた８種類の呈色紙について以下の品質評
価試験を行い、その結果を第１表に記載した。

＋１）　　印字耐光性試験 呈色紙と上用紙の塗布面同士を対向させてタイプライタ
−で打圧発色させた。発色させた呈色紙を暗所に２４時
間放置した後、マクベス反射濃度計で発色濃度を測定し
、これを初期濃度とした。

次いで、この呈色紙を室内机上に放置し、１０日後およ
び３０日後に再度その発色濃度を測定し、次式に従って
１０日後および３０日後の耐光値を求めた。

（２）初期発色性試験 呈色紙と上用紙の塗布面同士を対向させ、落下式発色試
験機（おもり：１５０ｇ、高さ：２０ｃ１ｍｌ）で発色
させ、マクベス反射濃度計で打圧から１０秒後の発色濃
度を測定した。

次いで、この呈色紙を暗所に２４時間放置した後再度そ
の発色濃度を測定し、この値を飽和発色濃度として、次
式によって初期発色性を評価した。

＜３）Ｒ１−Ｄｒｙピッキング Ｒ１印刷適性試験機（明製作所製）を使用し、大日本イ
ンキ製のタフクバリュ−１３の印刷インキを呈色紙の塗
布面に３回印刷し、粉落ち状態を下記の三段階評価基準
で官能的に評価した。

〔評価基準〕５　　・・・・・・　　１（優れている）
・・・・・・（劣っている）（４）　　ＲＩ　−Ｗｅ　
ｔピッキングＲ１印刷適性試験機（明製作所製）を使用
し、湿し水を用いて印刷した以外はＲ１−Ｄｒｙピッキ
ングと同様に評価した。

「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の各実施例で
得られた感圧複写紙用呈色紙は、いずれも初期発色性に
優れており、しかも印字耐光性、表面強度も良好な呈色
紙であった。

第１表 特許出願人　　神崎製紙株式会社 手続（甫正書 昭和６１年９月２日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機呈色剤と接着剤を含有する感圧複写紙用呈色
   紙において、該接着剤成分として有機呈色剤に対して５
   〜１２０重量％のポリビニルアルコールを使用し、且つ
   ポリビニルアルコールに対して０．５〜１００重量％の
   架橋剤を併用したことを特徴とする感圧複写紙用呈色紙
   。
2. （２）有機呈色剤が芳香族カルボン酸ないしはその多価
   金属塩、フェノール樹脂ないしはその多価金属塩、芳香
   族カルボン酸とアルデヒド又はアセチレンとの重合体な
   いしはその多価金属塩から選ばれる少なくとも１種であ
   る請求の範囲第（１）項記載の呈色紙。
3. （３）ポリビニルアルコールの重合度が２００〜１８０
   ０である請求の範囲第（１）項記載の呈色紙。
4. （４）架橋剤がジアルデヒド澱粉である請求の範囲第（
   １）〜（３）項記載の呈色紙。