JPS633898B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うなポリオレフインの被覆組成物に関する。 ポリオレフインは無極性で且つ結晶性であるた
め通常の被覆組成物では付着せず塗装、印刷が困
難であり、現在最も多く行なわれている方法は、
酸化処理を行なつた後、塗装又は印刷する方法で
あるが、かかる手法は、被塗物の形状によつては
適用が困難であり、又付着性も完全に満足できる
ものではない。 又、近時、酸化処理なしに付着性のよい組成物
を得るための試みがなされ、石油系樹脂と環化ゴ
ムよりなる組成物、変性アルキツド樹脂、アクリ
ル樹脂またはエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等
と塩素化オレフイン樹脂とよりなる組成物などが
提案された。しかし、これらは付着性は良好だ
が、表面硬度が十分でなく、又耐油性、耐溶剤性
が全くないため、実用的に大きな制約を受け、下
塗り塗料として一部用いられているにすぎない。 また、ポリオレフインに対して付着性を有し、
かつ良好な塗膜硬度、耐油性、耐溶剤性を兼備し
た被覆組成物を得るためには、塩素化オレフイ
ン、環化ゴムを主成分とした樹脂組成物中に架橋
成分を導入する方法が考えられるが、一般にポリ
イソシアネート化合物、メラミン樹脂またはエポ
キシ樹脂等の架橋剤的効能を有する既知の化合物
は塩素化オレフインや環化ゴムとの相溶性が悪
く、且つウレタン結合、アミド結合等はポリオレ
フイン表面に対する付着性を著しく阻害するため
適当でなく、又油変性アルキツド樹脂やボイル化
ポリブタジエンのような酸化重合型の樹脂成分
は、相溶するがポリオレフインの変形を来たさな
い温度範囲では十分な架橋効果を期待できず適当
でない。 本発明者らは未処理のポリオレフインとの付着
性がよく且つ常温もしくは低温で架橋塗膜を形成
し耐油性、耐溶剤性の良好な塗膜を提供する被覆
組成物について鋭意検討を重ねた結果、本発明を
完成した。 本発明は、(A)メタクリル酸イソブチルを50重量
％以上含み、かつ酸価が15〜100KOHmg数／ｇで
あるアクリル樹脂45〜93重量％、(B)分子中にアジ
リジニル基を少くとも２個以上有する低分子量化
合物２〜25重量％、(C)塩素化オレフイン樹脂５〜
40重量％から成る配合物を含有することを特徴と
するポリオレフイン用被覆組成物である。 (A)成分として使用しうるアクリル樹脂はメタク
リル酸イソブチルを主原料とし、カルボキシル基
を含有する化合物を含む他の共重合可能な化合物
と共重合して製造される。カルボキシル基含有化
合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマール酸及びこれらの酸
のうちの２価の酸と１価のアルコールとのモノエ
ステルなどが含まれる。共重合可能な他の化合物
の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル
等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、ス
チレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル及びα・βモノエチレン性不飽和ジカ
ルボン酸のジアルキルエステル類などがある。該
アクリル樹脂はメタクリル酸イソブチルを50重量
％以上含有し、かつ酸価が15〜100KOHmg数／ｇ
となるように製造されることが必要である。アク
リル樹脂中のメタクリル酸イソブチルの含有量が
50重量％未満の場合は(C)成分として使用する塩素
化オレフイン樹脂、とくに後述する塩素化度が40
％以下の低塩素化オレフイン樹脂との相溶性が不
良となるので好ましくない。また、アクリル樹脂
の酸価が15未満では本発明の効果が期待できず、
100以上になると架橋塗膜の化学的性能ならびに
物理的性能が不良となるので好ましくない。 (B)成分として使用する、分子中にアジリジニル
基を少くとも２個以上有する低分子量化合物の例
としては、テトラメチレンビスエチレン尿素、ヘ
キサメチレンビスエチレン尿素、トリス−１−ア
ジリジニルホスフインオキシド、ω−アジリジニ
ルプロピオン酸−２・２−ジヒドロキシメチルブ
タノールトリエステルなどがあげられるが、とく
にω−アジリジニルプロピオン酸−２・２−ジヒ
ドロキシメチルブタノールトリエステルが低温硬
化性に優れ、かつ(C)成分の塩素化オレフイン樹脂
との相溶性も良好であり、光沢、耐水性、耐溶剤
性の優れた塗膜を提供する。 (C)成分として使用する塩素化オレフイン樹脂に
は塩素化ポリエチレンと塩素化ポリプロピレンが
含まれるが、得られる被覆材の塗装作業性ならび
に硬化塗膜の付着性、耐候性を考慮すると塩素含
有量が15〜50重量％、好ましくは20〜40重量％の
低塩素化オレフイン樹脂が好適である。 本発明の被覆用組成物は(A)、(B)、(C)三成分から
成る配合物を含み、且つ配合組成は(A)が45〜93重
量％、(B)が２〜25重量％、(C)が５〜40重量％であ
ることが必要である。(A)成分が(A)、(B)、(C)三成分
中の45％未満では耐候性、耐水性等の塗膜性能が
十分でなく、93％を越えるとポリオレフインに対
する付着性が不要となる。(B)成分が２％未満では
塗膜性能の改良効果が見られず、又25％を越える
と塗膜の付着性が不良となる。(C)成分が５％未満
では付着性が十分でなく、40％を越えると塗膜の
耐候性、耐油性等が悪化するので好ましくない。 本発明の被覆用組成物は、ポリイソシアネート
化合物を用いる低温硬化性組成物の場合のように
アルコール系溶剤が使用できず且つ乾燥雰囲気の
湿度の影響を考慮しなければならないというよう
な作業性上の問題点は全くなく、アルコール系溶
剤を含むあらゆる種類の溶剤が使用でき、かつ梅
雨期に於ける湿度の影響も考慮する必要がなく取
扱いが容易である。 本発明の被覆用組成物はどのような塗装方法で
塗装してもよいが、一般にスプレー塗装が適当で
ある。通常、塗装前に(A)、(B)、(C)三成分を混合
し、シンナーを加えて希釈して、無処理のポリオ
レフインに塗装する。塗装後常温でも乾燥硬化は
進むので常温乾燥してもよいが、加熱乾燥した方
がよりはやく、より完全に乾燥硬化するので好ま
しい。通常、常温乾燥の場合は１日〜５日程度放
置し、加熱乾燥の場合は60℃〜80℃で20〜30分程
度の焼付を行なう。 下記実施例中、部、％はそれぞれ重量部、重量
％を表す。 実施例 １ メタクリル酸イソブチル67部、メタクリル酸メ
チル25部、メタクリル酸８部およびアゾビスイソ
ブチロニトリル２部からなる混合物を90℃のイソ
プロピルアルコール15部、トルエン85部からなる
混合溶剤中に撹拌しながら４時間かけて滴下し、
更に同温度で３時間重合してアクリル樹脂（）
を得た。 該アクリル樹脂100部、塩素化度27％の塩素化
プロピレン樹脂のトルエン15％樹脂溶液（東洋化
成株式会社製、ハードレジン14LLB）40部及び
酸化チタン50部を混練した後、シンナーでスプレ
ー粘度まで希釈し、次いでω−アジリニルプロピ
オン酸−２・２−ジヒドロキシメチルブタノール
トリエステルを８部添加し、よく混合して得た塗
料を無処理のポリプロピレン成型品パネルに厚さ
20μとなるようにスプレー塗装し、80℃で20分間
焼付した。得られた塗装板の塗膜性能を第１表に
示した。比較のために、メタクリル酸イソブチル
45部、メタクリル酸メチル47部、メタクリル酸８
部を同じ手法で重合して得たアクリル樹脂（）
をアクリル樹脂（）のかわりに用い、全く同じ
手法で塗装板を得た。これら塗装板の塗膜性能を
第１表に示した。

【表】 実施例 ２ 実施例１で得たアクリル樹脂（）を用いて、
第２表に示すような配合をし、各種の樹脂塗料を
得た。該樹脂塗料をシンナーでスプレー粘度にな
るまで希釈し、無処理のポリエチレン成型品パネ
ルとポリプロピレン成型品パネルに厚さ10μとな
るように塗装し、室温にて乾燥した。３日間室温
乾燥を行なつた後、各塗装パネルの塗膜性能評価
を実施した。本結果を第３表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)メタクリル酸イソブチルを50重量％以上含
   み、かつ酸価が15〜100KOHmg数／ｇであるアク
   リル樹脂45〜93重量％、(B)分子中にアジリジニル
   基を少くとも２個以上有する低分子量化合物２〜
   25重量％、(C)塩素化オレフイン樹脂５〜40重量％
   から成る配合物を含有することを特徴とするポリ
   オレフイン系樹脂用被覆組成物。 ２ 分子中にアジリジニル基を少くとも２個以上
   有する低分子量化合物がω−アジリジニルプロピ
   オン酸−２・２−ジヒドロキシメチルブタノール
   トリエステルである特許請求の範囲第１項記載の
   ポリオレフイン系樹脂用被覆組成物。