JPS6340104A - 光フアイバ− - Google Patents

光フアイバ−

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Publication number
JPS6340104A
JPS6340104A JP61183342A JP18334286A JPS6340104A JP S6340104 A JPS6340104 A JP S6340104A JP 61183342 A JP61183342 A JP 61183342A JP 18334286 A JP18334286 A JP 18334286A JP S6340104 A JPS6340104 A JP S6340104A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
optical fiber
core
acrylate
component
Prior art date
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Pending
Application number
JP61183342A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Yamamoto
隆 山本
Shiruyoshi Matsumoto
松本 鶴義
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to EP87306921A priority patent/EP0257863B1/en
Priority to DE8787306920T priority patent/DE3777911D1/de
Priority to DE87306921T priority patent/DE3785520T2/de
Priority to EP87306920A priority patent/EP0256765B1/en
Priority to KR1019870008617A priority patent/KR960014120B1/ko
Priority to KR1019870008616A priority patent/KR880003201A/ko
Publication of JPS6340104A publication Critical patent/JPS6340104A/ja
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Priority to US07/613,972 priority patent/US5238974A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光硬化性であり、かつ耐熱性及び密着性に優
れた鞘成分を被覆してなる光ファイバーに関する。
光ファイバーの材質として、現在実用化が進められてい
るものは主として無機ガラス系、プラスチック系及びプ
ラスチッククラッド−ガラスコア系の6種類である。無
機ガラス系は高純度シリカを原料とすることにより優れ
た透明性を示し、伝送効率の優れた光ファイバーとして
長距離通信用に適している。またプラスチック系は軽量
であり、加工性、可撓性に優れており、比較的安価なこ
とから短距離通信用に適しており、実用に供されつつあ
る。
プラスチッククラッド−ガラスコア光ファイバーは、純
ガラス又はドープされた石英からなるコア(心)の周囲
にプラスチックからなるクラッド層を設けて光ファイバ
ーを構成したものであり、無機ガラス系に比べて製造費
が安価なだけでなく、開口数を大きくできるという利点
があるため、伝送損失が低いことを必要としない用途に
適している。このプラスチッククラッド−ガラスコア光
ファイバーのクラツド材として要求される特性としては
、コアガラスより屈折率が低いこと、適度な延性と硬さ
を有すること、コアとの密着が良好であること、耐薬品
性が優れていることなどである。そして低温から高温に
わたって変動する環境下で、その一体性及び光学的特性
を維持しなげればならない。
現在、クラツド材としてシリコーン樹脂を用いたプラス
チッククラッド−ガラスコア光ファイバーが比較的短距
離用に実用化されている。
しかしシリコーン樹脂ではコネクターとの接続に難点が
あり、またコアとの密着性が乏しいことから、環境の温
度変化によってコアとクラッド間の接着が低下して剥離
することがあり、さらに低温における伝送損失の増加が
大きい等の解決すべき問題点がある。
またプラスチック系光ファイバーでは、心成分と鞘成分
は屈折率を異にする合成樹脂によって構成されていて、
例えば心成分をポリスチレン、鞘成分をポリスチレンよ
り屈折率の低いメタクリル酸メチルの重合体としたもの
、あるいは心成分をメタクリル酸メチルの重合体とし、
鞘成分な弗化ビニリデン系共重合体としたものなどが公
知である。このような合成樹脂系光伝送繊維の紡糸法と
しては、心成分と鞘成分とを溶融して二重ノズルから同
時に押し出す方法が用いられている。このため心成分に
比べ鞘成分が厚くなったり、また心成分と鞘成分の接着
が不十分となったりして、光の減衰が著しくなり、光伝
送効率の劣ったものとなり易い。したがって合成樹脂系
の光伝送繊維においては、心成分及び鞘成分の伸度、軟
化温度、溶融温度などの特性あるいはそれら成分の選択
、組合せなど解決すべき多(の問題点がある。
このような現状において、合成樹脂系光伝送繊維として
最も優れているのは、心成分としてポリメタクリル酸メ
チル、鞘成分として弗素樹脂を用いたものであり、弗素
樹脂は概して屈折率が低いことから、種々の提案がなさ
れている。
例えば特公昭43−8978号公報には、ポリメタクリ
ル酸メチルを心成分とし、下記式(式中Xは水素原子、
塩素原子又は弗素原子、Yは水素原子又はメチル基、n
は2〜10、mは1〜6の整数を示す)で表わされる(
メタ)アクリル酸フルオロアルキルの重合体を鞘成分と
する光伝送繊維が記載されている。また特公昭56−8
621号、同56−8322号及び同56−8322号
各公報には、それぞれポリメタクリル酸−2,2,2−
)リフルオロエチルからなる重合体、ポリメタクリル酸
−1,1,1,!1,3,3−へキサフルオロプロピル
からなる重合体及びポリメタクリル酸−パーフルオロ−
t−ブチルからなる重合体を鞘成分とする光伝送繊維が
記載されている。しかしこれらの鞘成分は軟化点が低(
、強靭性がないので伸度が劣り、しかも心成分との接着
力が弱いなどの欠点を有している。また特開昭57−6
4705号公報にはポリメタクリル酸メチル、ポリスチ
レン、ポリカーボネートからなる繊維の表面を弗素化剤
で処理する方法が提案されているが、この方法では処理
装置が腐食され易(、純ニッケル製の装置を必要とする
などの問題がある。
本発明者らは、このような現状に鑑みχ検討した結果、
光により架橋する樹脂を鞘成分とすることにより、耐熱
性、密着性及び耐薬品性に優れた光ファイバーを完成し
た。
本発明は、心−鞘からなる光ファイバーにおいて、鞘成
分が一般式 (R,ハフルオロアルキル基を示す)で表わされるフル
オロアルキルアクリレート単量体、一般式 (nは1以上の整数を示す)で表わされる2官能性アク
リレート単量体及び光重合開始剤からなる光硬化性樹脂
組成物を心の表面に被覆し、光照射により硬化させたも
のである光ファイバーである。
本発明に用いられる式Iのフルオロアルキルアクリレー
ト単量体としては、例えば下記の化合物があげられる。
2,2,3.3−テトラフルオロプロピルアクリレート
、トリフルオロエチルアクIJ I/ −ト、2129
31393−ペンタフルオロプロピルアクリレート、2
−トリフルオロメチル−6,3,3−トリフルオロプロ
ピルアクリレート、2−トリフルオロメチル−2,3,
3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、2,2
.3,4,4.4−ヘキサフルオロブチルアクリレート
、1−メチル−2,2,3,4,4,4−へキサフルオ
ロブチルアクリレート、1,1,2.2−テトラハイド
ロパーフルオロドデシルアクリレート、1,1,2.2
−テトラハイドロ−9−トリフルオロメチルパーフルオ
ロデシルアクリレ−)、1.1−ジハイドロバーフルオ
イブチルアクリレート、1,1−ジメチル−2,2,3
,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、1,1−
ジメチル−2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフ
ルオロペンチルアクリレート、1.1−ジメチル−2,
2,3,4,4,4−へキサフルオロブチルアクリレー
トなど。
心成分と鞘成分の屈折率によって定まる用途別必要開口
数を得るため、あるいは心成分と鞘成分の密着性を向上
させるため、必要に応じ式■のフルオロアルキルアクリ
レート単量体に調整用単量体を含有させることもできる
。調整用単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルアク
リレート、2−エチルへキシルアクリレート等、メタク
リル酸エステル例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n−ブチルメタクリレート等があげられ
る。調整用単量体の使用量は、式Iのフルオロアルキル
アクリレート単量体に対して60重量%以下が好ましい
本発明に用いられる式IIの2官能性アクリレート単量
体のためのnは1以上好ましくは1〜10の整数である
。一般にフルオロアルキルアクリレート単量体は、フル
オロアルキル基の撥油性のだガに、多官能性アクリレー
トとの相溶性に乏しく、架橋成分の導入が困難であるが
、式■の2官能性アクリレートは、例外的にフルオロア
クリレート単量体との相溶性に優れている。例えば1,
1.2.2−テトラハイドロパーフルオロドデシルアク
リレートと1,6−ヘキサンジオールジアクリレートは
任意の割合で混合することができるので、その屈折率を
心成分との関係から任意に設定することができる。
本発明に用いられる光重合開始剤としては、一般に紫外
線硬化型塗料の開始剤、増感剤として用いられているも
のでよ(、例えば下記の化合物があげられる。ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブ
チルエーテル、2−メチルベンツイン、ベン゛シフエノ
ン、ミヒラーズケトン、ベンジル、ベンジルジメチルケ
タール、ベンジルジエチルケタール、アントラキノン、
メチルアントラキノン、ジアセチル、アセトフェノン、
ジフェニルジスルフィド、アントラセン等、並びにこれ
らと少量の増感助剤例えばアミンの混合物など。
本発明の光ファイバーを製造するに際しては、式I及び
IIの化合物並びに光重合開始剤を混合して光硬化性樹
脂酸物を調製する。
式1とHの化合物の割合は、式■の化合物50〜99重
量%、式IIの化合物50〜1重量%とすることが好ま
しい。また光重合開始剤の使用量は、弐Iの化合物10
0重量部に対して0゜1〜10重量部の範囲が好ましい
。光重合開始剤の使用量がこれより少ないと効果が不充
分であり、またこれより多くしても効果の格別の向上は
認められない。
光硬化性樹脂組成物は、硬化条件、相溶性などの許容さ
れる範囲内で、他の添加剤を加えることもできる。添加
剤としては樹脂組成物の粘度を調整し、硬化速度の向上
を図るための、重次いで光硬化性樹脂組成物を心繊維の
表面に被覆したのち、光照射により硬化させると目的の
光ファイバーが得られる。
心成分としては石英ガラス、光学ガラス、有機重合体な
どが用いられる。被覆方法としては1、し繊維を光硬化
性樹脂組成物に浸漬する方法を用いることが好ましい。
浸漬処理は一般に室温で行われる。樹脂組成物の粘度を
調整するため、必要に応じて溶剤を加えてもよい。光照
射装置としては、通常は紫外線ランプが用いられる。
本発明の光ファイバーは、光により架橋する樹脂を鞘成
分としているため、耐熱性、密着性及び耐薬品性に優れ
ている。また鞘成分は紫外線により短時間に硬化する光
重合性樹脂であることから、製造価格が低く、管理も容
易である。
さらに光硬化性樹脂組成物中の単量体の種類、混合割合
等により鞘成分の屈折率を変えることができる。
参考例 フルオロアルキルアクリレート単量体として1.1−ジ
ハイドロへブタフルオロブチルアクリレート100重量
部、2官能性アクリレート単量体として1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレート20重量部及び光重合開始剤
としてベンジルジメチルケタール(チバガイギー社製、
商品名イルガキュア651 ) 2重量部を使用讐畏コ
合して光硬化性樹脂組成物を得た。この樹脂組成物をガ
ラス板上に厚さ100μmに流延し、ポリエステルフィ
ルムで密着カバーして試料を作成した。この試料に、高
圧水銀灯を内蔵した紫外線露光装置を用い、10μw/
 Crr?の露光を約1秒間行い硬化物を得た。この硬
化物は、屈折率が1.385の透明でしなやかなフィル
ムであった。このフィルムを150℃で10時間処理し
たのちも透明性は変化しなかった。
実施例1 外径が約150μmの石英コアファイバーを、参考例゛
\の光硬化性樹脂組成物からなる浴を通して約1m/秒
の速度で引き取り、高圧水銀灯を内蔵した紫外線露光装
置を用い、20μW/cm2の照射エネルギーレベルで
照射して、外径200μmのポリマークラッド石英光フ
ァイバーを得た。この光ファイバーは850 nm波長
での損失が10 dB / kmと伝送損失は良好であ
り、かつ150°Cで10時間処理したのちも伝送損失
は変化しなかった。
実施例2〜4 実施例1の光硬化性樹脂組成物の単量体組成を下記表に
示すように変更し、その他は実施例1と同様にして硬化
物を得た。この硬化物の屈折率を合わせて示す。
比較例1〜6 実施例1の光硬化性樹脂組成物の単量体組成を下記衣に
示すように変更して混合したが、これら単量体混合物は
相溶性が乏しく、均一な組成物は得られなかった。
*相溶性が不良であり均一な組成物は得られなかった。
実施例5 外径1mのポリメチルメタクリレートからなるファイバ
ーを心成分として用い、その他は実施例1と同様にして
プラスチック光ファイバーを得た。この光ファイバーの
660 nm波長における伝送損失は250 dB/k
mと良好であった。この光ファイバーを80℃で100
時間処理したのちも?伝送損失は変化しなかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、心−鞘からなる光ファイバーにおいて、鞘成分が一
    般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I (R_fはフルオロアルキル基を示す)で表わされるフ
    ルオロアルキルアクリレート単量体、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II (nは1以上の整数を示す)で表わされる2官能性アク
    リレート単量体及び光重合開始剤からなる光硬化性樹脂
    組成物を心の表面に被覆し、光照射により硬化させたも
    のである光フアイバー。 2、心成分が石英ガラス又は光学ガラスであることを特
    徴とする、特許請求の範囲第1項に記載の光ファイバー
    。 3、光硬化性樹脂組成物の単量体組成が、式 I のフル
    オロアルキルアクリレート単量体50〜99重量%及び
    式IIの2官能性アクリレート単量体50〜1重量%であ
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第1項に記載の光
    ファイバー。 4、2官能性アクリレート単量体が、一般式▲数式、化
    学式、表等があります▼ (nは1〜10の整数を示す)で表わされ る単量体であることを特徴とする、特許請求の範囲第1
    項に記載の光ファイバー。
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EP87306921A EP0257863B1 (en) 1986-08-06 1987-08-05 Plastic cladding composition for silica or glass core optical fiber, and silica or glass core optical fiber prepared therefrom
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02242808A (ja) * 1989-03-16 1990-09-27 Ricoh Co Ltd 含フッ素重合体の製造方法
JPH0558160U (ja) * 1992-01-20 1993-08-03 光成 博之 肝機能促進のための運動補助装置

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