JPS6340431B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規１，２，４―トリアゾール―１―
イル―プロピオニトリル、該化合物の製法並びに
該化合物を含有する、特に殺カビ作用を有する農
園芸用殺菌剤並びに植物成長調節剤に関する。 殺カビ作用を有するイミダゾリル―プロピオニ
トリル誘導体はすでに公知である（西ドイツ国特
許出願公開第2604047号公報）。しかしながら、こ
れは比較的せまい作用スペクトルを示し、このこ
とは不十分なことである。 本発明の課題は特に植物保護の領域に関して広
い範囲の使用可能性を開げ、かつ広い殺カビ作用
スペクトルを示す新規プロピオニトリル誘導体を
開発することである。 この課題は一般式 〔式中、Ｒはフエニル基又は１つ以上のハロゲン
又は低級アルキル基により置換されたフエニル基
を表わし、R₁は（C₁〜C₁₀）―アルキル基又は
（C₃〜C₈）―アルケニル基を表わす〕のイミダゾ
リル―プロピオニトリル及び該化合物の無機及び
有機酸との酸付加塩により解決する。 本発明による化合物は農園芸用殺菌作用を有す
るが、特に殺カビ作用において優れており、更に
該化合物は類似の構造及び作用方向を有する公知
作用物質より意外にも優れている。 殺カビ作用は意外にも種々の異なつた系統位置
の真菌に対してまで達する。植物地上部を処理す
る場合、つまり茎葉処理の際には、この作用は空
中伝染性の病原体に対する保護である。種子伝染
性病原体に対しては、この化合物を種子処理に使
用することもできる。更にこの化合物は系統的に
も作用する。すなわち、該化合物を例えば播種の
際に施すことにより、これは植物の根から取りこ
まれ、植物の地上部中に運搬され、植物を病原体
から保護する。 その他の作用は植物の成長調節作用である。 本願発明の化合物は判明した広い作用スペクト
ルにより栽培植物の保護だけでなく、材料保護に
も、人病原性及び動物病原性微生物治療にも好適
であり、これにより広い使用可能性が生じる。 それぞれ特別な置換分により、その化合物が優
れた作用を示す重要な適用範囲が生じる。このよ
うにして、それぞれ農園芸用殺菌剤、特に殺カビ
剤又は植物成長調節剤として使用することができ
る。 一般式によりあらわされた化合物において例
えばＲ及びR₁は次のようなものを表わす： Ｒ；２―フルオルフエニル、３―フルオルフエ
ニル、４―フルオルフエニル、２―クロルフエニ
ル、３―クロルフエニル、４―クロルフエニル、
２―ブロムフエニル、３―ブロムフエニル、４―
ブロムフエニル、２―ヨードフエニル、３―ヨー
ドフエニル、４―ヨードフエニル、２，４―ジク
ロルフエニル、３，４―ジクロルフエニル、２，
６―ジクロルフエニル、２―メチルフエニル、３
―メチルフエニル、４―メチルフエニル、２―エ
チルフエニル、３―エチルフエニル、４―エチル
フエニル、２―プロピルフエニル、３―プロピル
フエニル、４―プロピルフエニル、２―イソプロ
ピルフエニル、３―イソプロピルフエニル、４―
イソプロピルフエニル、２―ブチルフエニル、３
―ブチルフエニル、４―ブチルフエニル、２―
sec―ブチルフエニル、３―sec―ブチルフエニ
ル、４―sec―ブチルフエニル、２―tert―ブチ
ルフエニル、３―tert―ブチルフエニル、４―
tert―ブチルフエニル、２―メトキシフエニル、
３―メトキシフエニル、４―メトキシフエニル、
２―エトキシフエニル、３―エトキシフエニル、
４―エトキシフエニル、２―メチルチオフエニ
ル、３―メチルチオフエニル、４―メチルチオフ
エニル、２―エチルチオフエニル、３―エチルチ
オフエニル、４―エチルチオフエニル、２―トリ
フルオルメチルフエニル、３―トリフルオルメチ
ルフエニル、４―トリフルオルメチルフエニル、
２―ニトロフエニル、３―ニトロフエニル、４―
ニトロフエニル、３―フルオル―４―メトキシフ
エニル、３―クロル―５―ニトロフエニル、４―
クロル―２―フルオルフエニル、３，４，５―ト
リメトキシフエニル又は２―クロル―２―ニトロ
フエニル、及び R₁；（C₁〜C₁₀）―アルキル、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イソ
プロピル、２，２―ジメチルプロピル―１、３，
３―ジメチル―ブチル―２、（C₃〜C₈）―アルケ
ニル、例えば２―ブテン―１―イル、３―メチル
―２―ブテン―１―イル、ヘキセニル、ヘプテニ
ル、オクテニル、フエニルアルキル、例えばベン
ジル、２―フルオルベンジル、３―フルオルベン
ジル、４―フルオルベンジル、２―クロルベンジ
ル、３―クロルベンジル、４―クロルベンジル、
２―ブロムベンジル、３―ブロムベンジル、４―
ブロムベンジル、２，４―ジクロルベンジル、
２，６―ジクロルベンジル、3.4―ジクロルベン
ジル、２―メチルベンジル、３―メチルベンジ
ル、４―メチルベンジル、２―ニトロベンジル、
３―ニトロベンジル、４―ニトロベンジル、２―
トリフルオルメチルベンジル、３―トリフルオル
メチルベンジル、４―トリフルオルメチルベンジ
ル、２―メトキシベンジル、３―メトキシベンジ
ル、４―メトキシベンジル、２―エトキシベンジ
ル、３―エトキシベンジル、４―エトキシベンジ
ル、２―プロポキシベンジル、３―プロポキシベ
ンジル、４―プロポキシベンジル、２―ブトキシ
ベンジル、３―ブトキシベンジル、４―ブトキシ
ベンジル、２―メチルチオベンジル、３―メチル
チオベンジル、４―メチルチオベンジル、２―エ
チルチオベンジル、３―エチルチオベンジル、４
―エチルチオベンジル、２―ブチルチオベンジ
ル、３―ブチルチオベンジル、４―ブチルチオベ
ンジル。 酸付加塩を形成するための無機及び有機酸とし
ては例えばハロゲン化水素酸、例えば塩化水素酸
及び臭化水素酸、更に燐酸、硫酸、特に硝酸、単
及び二官能性カルボン酸及びヒドロキシカルボン
酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマー
ル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン
酸、乳酸並びにスルホン酸、例えばｐ―トルオー
ルスルホン酸及び１，５―ナフタリンジスルホン
酸を挙げることができる。 酸付加塩は常用の塩形成法により、例えば一般
式の化合物を好適な溶剤中に溶解させ、酸を添
加することにより得られる。 本発明による化合物の中でも、一般式中の基
Ｒがフエニル、２―クロルフエニル、３―クロル
フエニル、４―クロルフエニル、２，４―ジクロ
ルフエニル、３，４―ジクロルフエニル、４―ブ
ロムフエニル、２―フルオルフエニル、４―フル
オルフエニル又は２―メチルフエニルであり、か
つR₁がエチル、アリル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル又はヘキシルを表わす化合物は特に殺
カビ作用において優れている。特に有利であるの
は、Ｒがフエニル、４―クロルフエニル又は２―
メチルフエニルであり、R₁がプロピル、イソプ
ロピル又はブチルを表わす化合物である。 次の本発明による化合物は特に優れている： ２―イソプロポキシ―２―フエニル―３―
（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―プロ
ピオニトリル、硝酸塩 ２―ブトキシ―２―（２―メチルフエニル）―
３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―
プロピオニトリル、硝酸塩 ２―フエニル―２―プロポキシ―３―（１，
２，４―トリアゾール―１―イル）―プロピオニ
トリル、硝酸塩 ２―ブトキシ―２―（４―クロルフエニル）―
３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―
プロピオニトリル、硝酸塩 ２―（４―クロルフエニル）―２―プロポキシ
―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）
―プロピオニトリル、硝酸塩 ２―イソプロポキシ―２―フエニル―３―
（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―プロ
ピオニトリル ２―ブトキシ―２―（２―メチルフエニル）―
３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―
プロピオニトリル ２―ヘキシルオキシ―２―フエニル―３―
（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―プロ
ピオニトリル、硝酸塩 ２―ブトキシ―２―（４―クロルフエニル）―
３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―
プロピオニトリル ２―（４―クロルフエニル）―２―プロピルオ
キシ―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イ
ル）―プロピオニトリル ２―ヘキシルオキシ―２―（２―メチルフエニ
ル）―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イ
ル）―プロピオニトリル、硝酸塩 ２―ブトキシ―２―フエニル―３―（１，２，
４―トリアゾール―１―イル）―プロピオニトリ
ル、硝酸塩 ２―ブトキシ―２―（２―クロルフエニル）―
３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―
プロピオニトリル、硝酸塩 ２―エトキシ―２―フエニル―３―（１，２，
４―トリアゾール―１―イル）―プロピオニトリ
ル、硝酸塩 ２―アリルオキシ―２―フエニル―３―（１，
２，４―トリアゾール―１―イル）―プロピオニ
トリル、硝酸塩 ２―（２―クロルフエニル）―２―プロポキシ
―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）
―プロピオニトリル、硝酸塩 ２―（４―クロルフエニル）―２―ヘキシルオ
キシ―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イ
ル）―プロピオニトリル、硝酸塩 ２―ヘキシルオキシ―２―（２―メチルフエニ
ル）―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イ
ル）―プロピオニトリル ２―ブトキシ―２―フエニル―３―（１，２，
４―トリアゾール―１―イル）―プロピオニトリ
ル ２―（２―クロルフエニル）―２―ブトキシ―
３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―
プロピオニトリル ２―エトキシ―２―フエニル―３―（１，２，
４―トリアゾール―１―イル）―プロピオニトリ
ル ２―アリルオキシ―２―フエニル―３―（１，
２，４―トリアゾール―１―イル）―プロピオニ
トリル ２―（２―クロルフエニル）―２―プロポキシ
―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）
―プロピオニトリル 本発明による化合物は特に殺カビ作用を示す
が、同時に一連の栽培植物においては成長調節効
果も優れている。 植物の種類及び使用量により除草作用も有す
る。 本発明による化合物は植物の定性的及び定量的
変化も植物の代謝における変化もひき起こすの
で、この化合物は植物成長調節剤にも入り、これ
は次のような使用可能性においても優れている： 例えば、道路端、軌条設備等の木様及び草様植
物の増殖的成長を抑制し、繁茂を押さえる。穀物
においては成長を抑制し、倒れたり折れたりする
ことを押さえ、綿花においては収穫高を上げる。 増殖及び発生上器官の分岐に影響を与え、観賞
用植物又は栽培植物においては花芽を増加させ、
タバコやトマトの場合には側芽を抑制する。 果実の品質を高める。例えばサトウキビや、サ
トウダイコン又は果実における糖含量の増加、及
び収穫物を同時に熟させ、高い収穫に導びく。 寒さや乾燥のような天候の影響に対する抵抗性
を上昇させる。 ゴム樹におけるラテツクス液への影響。 無受精果実、生殖不能花粉の形成及び性に対す
る影響にも同様に使用可能である。 種子又はつぼみの発芽の調節。 落葉又は収穫を容易にするための果実の落下へ
の影響。 本発明による化合物は特にビートの成長に対し
て影響を与えるのに好適であるが、穀物、大豆及
び綿花においても所望の生長調節作用を示す。 使用量は使用目的により一般に0.05〜５Kg作用
物質／haであるが、場合により高い使用量であ
つてもよい。 適用時間は適用目的及び天候条件により決ま
る。 本発明による化合物は同じ作用方向の実際に公
知の生成物より広く又は強い作用を有するという
事は意外なことである。 前記の作用の他にも、本発明による化合物は殺
菌作用も有し、これは更に使用可能性を広げる。 本発明による化合物は単独でも、相互に混合物
の形でも、又は他の作用物質と一緒に使用するこ
ともできる。場合によりそれぞれ所望の目的に従
つて他の植物保護剤又は有害動植物駆除剤を添加
することもできる。 記載した作用物質又はこれらの混合物を調剤
形、例えば液状及び／又は固体担体、もしくは希
釈剤及び場合により湿潤剤、接着助剤、乳化助剤
及び／又は分散助剤の添加下に粉末、散布剤、顆
粒、溶液、乳剤又は懸濁液の形で使用するのが有
利である。 好適な液状担体は例えば水、脂肪族及び芳香族
炭化水素、例えばベンゾール、トルオール、キシ
ロール、シクロヘキサノン、イソホロン、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、更に鉱
油留分及び植物油である。 固体担体としては鉱土、例えば、トーンシル、
シリカゲル、タルク、カオリン、アタパルジヤイ
ト、石灰石、珪酸及び植物製品、例えば穀粉が好
適である。 界面活性物質としては次のものをあげることが
できる：例えばリグニンスルホン酸カルシウム、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、
ナフタリンスルホン酸及びその塩、ホルムアルデ
ヒド縮合物、脂肪アルコールスルフエート並びに
置換ベンゾールスルホン酸及びその塩。 この作用物質を種子消毒のために使用する場
合、消毒した種子を明らかに可視に着色するため
に色素を添加してもよい。 種々の添加物中の作用物質の量を広い範囲で変
化させることができる。例えばこの薬剤は約10〜
90重量％の作用物質、液体又は固体の担体90〜10
重量％並びに場合により20重量％までの界面活性
物質を含有する。 この薬剤の散布は常法で例えば約100〜1000
／haの散布量で担体として水を用いて行なう
ことができる。いわゆる「低容量法」又は「超低
容量法」での薬剤の適用はいわゆるミクロ顆粒の
形での適用と同様に可能である。 調剤を製造するためには例えば次の成分を使用
する： Ａ 散布用粉末 (a) 作用物質 40重量％ 粘土鉱物 25重量％ 珪 酸 20重量％ セル・ピツチ 10重量％ リグニンスルホン酸のカルシウム塩とアルキ
ルフエノールポリグリコールエーテルとの混
合物を基礎とする界面活性物質 ５重量％ (b) 作用物質 25重量％ カオリン 60重量％ 珪 酸 10重量％ Ｎ―メチル―Ｎ―オレイルタウリンのナトリ
ウム塩及びリグニンスルホン酸のカルシウム
塩を基礎とする界面活性剤 ５重量％ (c) 作用物質 10重量％ 粘土鉱物 60重量％ 珪 酸 15重量％ セル・ピツチ 10重量％ Ｎ―メチル―Ｎ―オレイルタウリンのナトリ
ウム塩及びリグニンスルホン酸のカルシウム
塩を基礎とする界面活性剤 ５重量％ Ｂ ペースト 作用物質 45重量％ 珪酸アルミニウムナトリウム ５重量％ エチレンオキシド８モルを有するセチルポリ
グリコールエーテル 15重量％ スピンドル油 ２重量％ ポリエチレングリコール 10重量％ 水 23部 Ｃ 乳剤濃縮物 作用物質 25重量％ シクロヘキサノン 15重量％ キシロール 55重量％ ノニルフエニルポリオキシエチレン又はドデ
シルベンゾールスルホン酸カルシウムの混合
物 ５重量％ 新規本発明による化合物は、例えば一般式 〔式中、Ｒ及びR₁は前記のものを表わし、Ｙは
ハロゲンを表わすか、又は場合により側鎖でハロ
ゲン化されたアルキルスルホニルオキシ基又はア
リールスルホニルオキシ基を表わす〕のプロピオ
ニトリルを一般式 の１，２，４―トリアゾール又はそのアルカリ化
合物とを溶剤の存在下で、場合により塩基の存在
下に反応させることにより製造される。 ハロゲンとしては例えば塩素、臭素又は沃素を
あげることができる；アルキルスルホニルオキシ
基としては例えばメチル―、エチル―、プロピル
―、及びトリフルオルメチル―スルホニルオキシ
基が好適であり、アリールスルホニルオキシ基と
しては例えばベンジルスルホニルオキシ基及びｐ
―トルオ―ルスルホニルオキシ基をあげることが
できる。 この反応は場合により溶剤の存在下にも強塩
基、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム
の添加下にも実施することができる。更に、１，
２，４―トリアゾールのかわりに１，２，４―ト
リアゾール―アルカリ金属も使用することができ
る。 溶剤としては反応成分に対して不活性の物質が
好適であり、極性で非プロトン性のもの例えば
Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ―メチルピロリドン、テトラ
メチル―尿素、ヘキサメチル燐酸トリアミド及び
ベンゾニトリルが有利であるが、高沸点の芳香族
及び脂肪族炭化水素例えばトルオール、クロルベ
ンゾール又はキシロールも好適である。 反応温度は広い範囲で変化させることができ
る。有利には100℃〜200℃の間の温度が良い。反
応は常圧又は加圧下に行なう。 本発明による１，２，４―トリアゾール―１―
イル―プロピオニトリルは一般にほぼ無色無臭の
固体である。これから誘導された酸付加塩は同様
に無色無臭の結晶化合物である。遊離塩基は水中
にあまり溶けず、多かれ少なかれ有機溶剤、例え
ばアルコール、エーテル又はクロル化炭化水素中
には良好に溶ける。酸付加塩は１部水中に溶け、
極性有機溶剤、例えばアセトニトリル、Ｎ，Ｎ―
ジメチルホルムアミド、低級アルコール、クロロ
ホルム及び塩化メチレン中に良く溶ける。 次に実施例につき本発明による化合物の製造を
詳細に説明する。 例 １ ２―イソプロポキシ―２―フエニル―３―
（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―プ
ロピオニトリル、硝酸塩（化合物番号２） 無水DMF50ml中に懸濁させた水素化ナトリウ
ム（0.55モル）を撹拌及び冷却下に１，２，４―
トリアゾール0.55モルを加える。その後、２―イ
ソプロポキシ―３―メチル―スルホニルオキシ―
２―フエニル―プロピオニトリル0.11モルを
DMF50ml中に加え、配合物を浴温150℃で1.5時
間保持する。冷却後、エーテル100mlで３回抽出
し、合したエーテル相を２回水で洗浄し、
MgSO₄で乾燥させる。エーテルを真空中で回転
蒸発させ、残分にイソプロパノール50mlを加え、
撹拌及び冷却下に濃硝酸6.8mlを滴加する。エー
テル80mlを添加した後、更に1/4時間撹拌し、次
いで吸引濾過する。イソプロパノールから再結晶
する。 融点：185〜189℃（分解） 収率：15ｇ＝理論値の43％ DMF＝ジメチルホルムアミド 例 ２ ２―イソプロポキシ―２―フエニル―３―
（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―プ
ロピオニトリル（化合物番号３） ２―イソプロポキシ―２―フエニル―３―
（１，２，４―トリアゾール―１―イル）―プロ
ピオニトリル、硝酸塩10ｇをメタノール中に溶か
し、32％アンモニア水８mlを加える。水に注ぎ、
酢酸エチルエステルで抽出し、MgSO₄上で乾燥
させ、真空中で酢酸エステルを回転蒸発させ、少
量の酢酸エステル及び活性炭を加え、短時間煮沸
し、濾過し、再び回転蒸発させる。こうして生じ
た固体は分析によれば純粋であつた。融点：176
〜177℃、収量：6.65ｇ＝理論値の83％。 同様にして次の化合物を製造することができ
る。

【表】 −イル）−プロピオニトリル

【表】 −トリアゾール−１−イル）−プロピオニトリル

【表】 トリアゾール−１−イル）−プロピオニトリル

出発物質として使用する、式中のＹがアリール
―もしくはアルキルスルホニルオキシ基を表わす
一般式の３―アリール―もしくは３―アルキル
スルホニルオキシ―プロピオニトリルは従来文献
には記載されていない。 これら化合物は一部公知の、又は自体公知の方
法により〔例えばRubin等著、JACS第67巻、第
192頁以降（1945年）；Hess等著、Ber.dt.chem.
Ges.第50巻、第394頁（1917年）参照〕入手可能
な一般式 〔式中、Ｒ及びR₁は前記のものを表わす〕 のフエニルアセトニトリルを自体公知法でヒドロ
キシメチル化し、こうして得られた一般式 の３―ヒドロキシプロピオニトリルを好適なスル
ホン酸誘導体、例えばスルホン酸クロリド、と場
合により酸結合剤の添加下に反応させることによ
り得られる。一般式のヒドロキシメチル化合物
は従来文献公知ではない。 出発物質の製法を次に記載する。 ３―メチルスルホニル―２―フエニル―２―プ
ロポキシ―プロピオニトリル ２―フエニル―２―プロポキシ―アセトニトリ
ル27ｇ（0.154モル）をピリジン120ml中に溶か
し、パラホルムアルデヒド18.5ｇ（0.614モル）
を加える。この懸濁液に氷冷下に40％溶液として
テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（TBAOH）7.7mlを加え、強力に撹拌する。数時
間後（薄層クロマトグラフイー制御）、氷水中に
加え、エーテルで抽出する。エーテル相を希塩
酸、次いで塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥させる。乾燥剤を濾別し、真空
中で回転蒸発させると、無色油状物質が残留し、
これは薄層クロマトグラフイーにおいて単一であ
り、更に精製することなく次の工程に使用するこ
とができる。 収量：28.4ｇ＝理論値の90％の３―ヒドロキシ
―２―フエニル―２―プロポキシ―プロピオニト
リルn²⁰ _D：1.5027 ３―ヒドロキシ―２―フエニル―２―プロポキ
シ―プロピオニトリル28ｇ（0.136モル）をトル
オール200ml中に溶かし、メタンスルホン酸クロ
リド19.5ｇ（0.171モル）を加える。10℃でトリ
エチルアミン18.6ｇ（0.184モル）を滴加する。
室温で30分間後撹拌し、析出したトリエチルアミ
ン塩酸塩を濾別し、濃縮する。残分をエーテル中
に取り込み、水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、濃縮する。油状残分は薄層クロマトグ
ラフイーにおいて純粋であることが判明した。 収量：32.27ｇ＝理論値の86％の３―メチルス
ルホニル―２―フエニル―２―プロポキシ―プロ
ピオニトリルが得られる。 n²⁰ _D：1.5000 次に実施例につき、本発明による化合物の前記
調剤の形での適用可能性を詳細に説明する。 例 ３ 温室中のオオムギについた真性ウドンコ病、エ
リシフエ・グラミニス（Erysiphe graminis）
に対する予防葉処理の作用 第１葉期の若いオオムギに記載した濃度でしず
くが落ちる程度に散布する。 散布被膜を乾燥させた後、処理した植物並びに
末処理の対照植物を乾燥させたウドンコ病菌の胞
子で接種するが、このことは実験植物を罹病した
植物で上をこすることにより行なう。その後、約
20〜22℃で温室中で実験植物を栽培し、１週間後
葉表面の罹病率を評価する。殺カビ作用は次のよ
うに計算する： 100―処理したものの罹病率・100／未処理のものの罹病
率＝％作用 この化合物は20％組成物として提供される。

【表】

【表】 例 ４ 温室中のカボチヤのエリシフエ・シコラセアル
ム（Erysiphe cichoracearum）に対する予防
葉処理作用 記載した作用物質濃度でしずくが落ちる程度に
散布したカボチヤを散布被膜が乾燥した後、吹き
付けにより乾燥させたエリシフエ・シコラセアル
ムのウドンコ病菌の胞子を接種し、同様に接種し
た未処理の対照植物と一緒に温室中24℃で栽培す
る。１週間後罹病面積を全葉表面に対する％で評
価する。殺カビ作用は次のように計算される： 100―100・処理した場合の罹病率／未処理の場合の罹病
率＝％作用 次の表中の“Ｓ”は殺カビ作用を（処理後）植
物の生長部でも評価したが、プラスであつたこと
を示している。すなわち、この作用物質は生長部
にも系統的に運搬されここでもウドンコ病に対し
100％の作用を有する。 本発明による化合物は20％組成物として提供さ
れる。

【表】

【表】 例 ５ 大麦のヘルミントスポリウム・テレス
（Helminthosporium teres＝Pyrenophora
teres）、アミハン病に対する予防葉処理作用
（％） 第１葉期の若い大麦に記載した濃度でしずくが
落ちる程度に散布した。散布被膜の乾燥後、処理
植物及び未処理対照植物をヘルミントスポリウ
ム・テレスの外胞子の懸濁液で散布し、20〜22℃
で湿潤室中２日間恒温保持する。その後この植物
を温室中20〜22℃で栽培する。接種１週間後に葉
面積の罹病率を記載する。殺カビ作用は次のよう
に計算する： 100―処理したものの罹病率×100／未処理のものの罹病
率＝％作用 この化合物は20％組成物として提供される。

【表】 例 ６ 空気調整した植物生長室の大麦のさび病
（Zwergrost）、プツチニア・ホルデイ
（Pucciniahordei）に対する予防葉処理の作用 第１葉期の若い大麦を記載した濃度でしずくが
落ちる程度に散布した。散布被膜の乾燥後処理し
た植物並びに未処理の対照植物をさび病
（Zwergrost）に罹病した植物で接種し、植物生
長室に入れる。15℃で、かつ最初の２日間はほぼ
水分飽和の空気下に、10日間栽培した。その後、
さび病にかかつた葉表面積のパーセンテージを記
載した。殺カビ作用は次のように計算する： 100―処理したものの罹病率・100／未処理での罹病率＝
％作用 この化合物は20％組成物として提供される。

【表】 例 ７ 豆の脂肪斑点病（Fett fleckenkrankheit）の
病原体、プソイドモナス・フアセオリコラ
（Pseudomonas phaseolicola）に対する作用、 試験管内 生麦芽寒天（Biomalz agar）を加熱減菌の
後、約45℃に冷却し、次いで試験物質と共に混合
し、水性調剤とし、プラスチツク製ペトリシヤー
レ中に注ぎ入れる。培地が凝固した後処理した寒
天のシヤーレ並びに対照として末処理の寒天を有
するシヤーレを脂肪斑点病原体プソイドモナス・
フアセオリコラの懸濁液で中心に接種用針を用い
て接種する。次いでこのシヤーレを22℃で恒温保
持する。２ 1/2週間後に、バクテリアの生長した
コロニーの半径方向への拡張を測定する。それぞ
れの実験構成物につき２回のくり返しの平均から
次のように計算する 100―処理したものの半径方向拡張・100／未処理の半径
方向拡張＝％抑 制 化合物は20％組成物として提供される。 本発明による 化合物番号 作用物質濃度250ppm での作用％ 12 62 15 73 21 64 24 66 例 ８ 温室中での大麦のヘルミントスポリウム・テレ
ス（Helminthosporium teres）に対する蒸気
活性 蒸気活性を知るために、第２葉開始期の大麦の
種子約20個を有する鉢をしずくが落ちる程度に処
理した乾燥散布被膜を有する大麦鉢２個の間に置
く。しずくが落ちる程度の処理とは作用物質濃度
0.1％で実施される。それぞれの実験構成分のす
べての三つの鉢にアミハン病原体ヘルミントスポ
リウム・テレスの外胞子懸濁液を散布する。この
懸濁液はオレイン酸ナトリウム0.05％、ゼラチン
0.02％の水溶液で調製されて、１mlあたり100000
個の胞子を有する。胞子を散布した後、それぞれ
の実験構成分のこれらの三つの鉢をポリエチレン
袋中に３日間密閉し、温室中に約20℃で保持す
る。引き続き、袋を葉の先端の高さで切断開放す
る。８日後、それぞれの鉢のアミハンの数をかぞ
える。これから殺カビ蒸気作用を次のように計算
する： 100−さらした大麦のアミハン数・100／さらさない大麦
のアミハン数＝％作用 本発明による化合物は20％組成物として提供さ
れる。すべての蒸気暴露は植物認容性であつた。本発明による化合物番号 作用％ ２ 100 ３ 100 ４ 99 10 100 13 85 比較薬剤 １―（４―クロルフエノキシ） ―３，３―ジメチル―１―（１， ２，４―トリアゾール―１― イルイル）―ブタノン 86 例 ９ 温室中でのサトウダイコンウドンコ病、エリシ
フエ・ポリゴニ（Erysiphe polygoni）に対す
る出芽前の土壌処理の系統的作用 植木ばちにサトウダイコン播種後１ヘクタール
あたり作用物質0.3Kgを散布し、未処理の鉢と共
に温室中で約20℃に保持する。サトウダイコンが
発芽した後（一鉢あたり12〜14）、植物が両方の
第１葉を発育させるまで待ち、次いで真性アブラ
ナ科植物ウドンコ病、エリシフエ・ポリゴニの乾
燥胞子を吹き付けることにより接種する。３週間
後（土壌処理後６週間）葉の罹病を評価した。殺
カビ作用は植物の根をとうして物質を取りこむこ
とによつてのみ生じる。作用を次のように計算し
た： 100―処理した場合の罹病・100／未処理における罹病＝
作用％ この化合物は20％組成物として提供される。す
べての処理は植物にとつて認容性であることが判
明し、未処理の対照と比較してより力強く、カツ
チリとした生長に導びく。本発明による化合物番号 作用％ 12 100 13 100 14 100 例 10 大豆及び小麦の種子に、出芽前に試験物質のエ
マルジヨンを散布した。消費量は換算して作用物
質２Kg／haであつた。その後、植物を未処理の
対照物とともに温室中で栽培し、３週間後に、該
植物及び未処理対照物の成長を測定した。これか
ら次式により成長抑制率を計算した： 100―処理物において測定された成長・100／未処理物に
おいて測定された成長＝成 長抑制（％） 表中には記録した成長抑制率を記載した。

【表】 ンモニウムクロリド
本発明による化合物は一般に比較化合物より強
い作用を有する。 例 11 稲のもみを出芽前に本発明による化合物で作用
物質２Kg／haの使用量で処理した。温室中で３
週間栽培した後、処理物及び未処理対照物の成長
を測定し、例10におけるようにして成長抑制率を
計算した。 表にこれを記載する。本発明による化合物番号 成長抑制(%) 22 11 25 ７ 26 14 比較化合物 ２―クロルエチルトリメ チルアンモニウムクロリド ０ 比較化合物はこのような適用において本発明に
よる化合物により得られる成長抑制を示さない。 例 12 サトウダイコンの種子に、出芽前に試験化合物
のエマルジヨンを作用物質２Kg／haの消費量で
散布した。３週間温室栽培した後、植物及び未処
理対照物の成長及び着色を記録した。これから成
長抑制率を例10におけるようにして計算した。 結果を次の表に示す。

【表】 ２＝暗緑色
本発明による化合物はサトウダイコンの成長に
影響を与えるが、このことはこの適用において比
較化合物により達成されない。 例 13 温室中あわ（Pennisetum glaucum）の葉に病
斑を形成する病原体フサリウム・クルモルム
（Fusarium culmorum）に対する予防的茎葉
処理の作用 第２葉初期の若いあわ（各鉢あたり約30個）
に、試験物質を下記濃度でしずくが落ちる程度に
散布した。散布被膜が乾燥した後、処理植物並び
に末処理の対照植物に、フサリウム・クルモルム
の外胞子の懸濁液を散布し、温室中で約22℃で湿
潤状態につた。４日後、罹病した葉表面積部分の
割合を評価した。殺カビ作用を次のようにして計
算した。 100―処理した場合の罹病率・100／未処理の場合の罹病
率＝作用％ 本発明による化合物は20％組成物として提供さ
れる。

【表】 例 14 温室中でサトウダイコンの葉に病斑を形成する
病原体セルコスポラ・ベチコラ（Cercospora
beticola）に対する予防的茎葉処理の作用。 少なくとも２つの良好に生長した葉を有するさ
とう大根に、試験物質を記載した濃度でしずくが
落ちる程度に散布した。散布被膜が乾燥した後、
処理した植物並びに未処理の対照植物に、セルコ
スポラ・ベチコラの外胞子の懸濁液を散布し、２
日間温室中で26℃で恒温保持する。その後、この
植物を通常の温室条件下に栽培した。処理後２週
間ののち罹病率を記録した。 殺カビ作用は次のように計算した： 100―処理した場合の罹病率／未処理の場合の罹病率＝
作用％ この化合物は20％組成物として提供された。

【表】 この化合物は20％組成物として提供される。 例 15 大麦の種子のヘルミントスポリウム・サテイバ
ム（Helminthosporim・sativum、根もとの病
原体）に対する種子処理の作用 ヘルミントス・サテイバムで汚染された大麦の
種子100ｇあたり作用物質使用量50mgで処理した。
それぞれ処理された並びに未処理のものから種子
２ｇを鉢中に２回繰り返して播種し、15℃で空調
室で恒温保持した。植物の出芽から12時間のリズ
ムで人工で的に照射した。４週間後、根もとの罹
病した植物の％を調べた。未処理のものはすべて
の植物が罹病していた。本発明による化合物番号 作用(%) ２ 100 ３ 99.5 ４ 100 ５ 99.5 この化合物は20％組成物として提供される。 例 16 サトウ根の種子のフオマ・ベタエ（Phoma
betae）に対する種子処理作用 フオマ・ベタエで汚染されたサトウダイコンの
種子は100ｇあたり作用物質適用量250mgで処理し
た。処理した並びに未処理の種子を鉢にそれぞれ
25個ずつ４回繰り返して播種し、15℃で空調室中
に保持した。植物が出芽した後、12時間のリズム
で人工的に照射した。７週間の実験終了まで罹病
した植物を１週間毎にかぞえ、除去する。未処理
の対照において出芽した植物の76.1％が病気にか
かつていた。処理の保持作用は次のように計算さ
れた： 100―処理した場合の罹病・100／未処理の場合の罹病率
＝作用％ 本発明による化合物は20％組成物として提供さ
れた。本発明による化合物番号 作用％ 2 100 3 97 4 97 5 100 6 83 12 92 13 99 14 96 比較薬剤 β―（１，1′―ビフエニル―４ ―イルオキシ）―α―（１，１―ジメ チルエテル）―1H―１，２，４―ト リアゾール―１―エタノール 51 １―（４―クロルフエノキシ） ３，３―ジメチル―１―（１，２， ４―トリアゾール―１―イル）―２ ―ブタノン 57

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒはフエニル基又は１つ以上のハロゲン
   又は低級アルキル基により置換されたフエニル基
   を表わし、R₁は（C₁〜C₁₀）―アルキル基又は
   （C₃〜C₈）―アルケニル基を表わす〕の１，２，
   ４―トリアゾール―１―イル―プロピオニトリル
   及び該化合物の無機及び有機酸との酸付加塩。 ２ ２―ブトキシ―２―（２―メチルフエニル）
   ―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）
   ―プロピオニトリルである特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ３ ２―（４―クロルフエニル）―２―プロピル
   オキシ―３―（１，２，４―トリアゾール―１―
   イル）―プロピオニトリルである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ４ ２―ブトキシ―２―（４―クロルフエニル）
   ―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イル）
   ―プロピオニトリルである特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ５ ２―ブトキシ―２―（４―フルオルフエニ
   ル）―３―（１，２，４―トリアゾール―１―イ
   ル）―プロピオニトリルである特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 ６ ２―（２―メチルフエニル）―２―ペンチル
   オキシ―３―（１，２，４―トリアゾール―１―
   イル）―プロピオニトリルである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ７ 一般式 〔式中、Ｒはフエニル基又は１つ以上のハロゲン
   又は低級アルキル基により置換されたフエニル基
   を表わし、R₁は（C₁〜C₁₀）―アルキル基又は
   （C₃〜C₈）―アルケニル基を表わす〕の１，２，
   ４―トリアゾール―１―イル―プロピオニトリル
   を製造する方法において一般式、 〔式中、Ｒ及びR₁は前記のものを表わし、Ｙは
   ハロゲンを表わすか、又は側鎖においてハロゲン
   化されていてよいアルキルスルホニルオキシ基又
   はアリールスルホニルオキシ基を表わす〕の化合
   物と一般式 の１，２，４―トリアゾール又はこのアルカリ化
   合物とを溶剤の存在下で、かつ塩基の存在下又は
   不存在下に反応させること特徴とする１，２，４
   ―トリアゾール―１―イル―プロピオニトリルの
   製法。 ８ 一般式 〔式中、Ｒはフエニル基又は１つ以上のハロゲン
   又は低級アルキル基により置換されたフエニル基
   を表わし、R₁は（C₁〜C₁₀）―アルキル基又は
   （C₃〜C₈）―アルケニル基を表わす〕の１，２，
   ４―トリアゾール―１―イル―プロピオニトリル
   又は該化合物の無機又は有機酸との付加塩を少な
   くとも１種含有することを特徴とする農園芸用殺
   菌剤。 ９ 担体及び／又は助剤との混合物の形である特
   許請求の範囲第１項記載の農園芸用殺菌剤。 １０ 一般式 〔式中、Ｒはフエニル基又は１つ以上のハロゲン
   又は低級アルキル基により置換されたフエニル基
   を表わし、R₁は（C₁〜C₁₀）―アルキル基又は
   （C₃〜C₈）―アルケニル基を表わす〕の１，２，
   ４―トリアゾール―１―イル―プロピオニトリル
   又は該化合物の無機又は有機酸との付加塩を少な
   くとも１種含有することを特徴とする植物成長調
   節剤。 １１ 担体及び／又は助剤との混合物の形である
   特許請求の範囲第１０項記載の植物成長調節剤。