JPS6340878B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、耐食性に優れた積層型Zn系合金め
つき鋼板に関するものである。 近年、自動車用鋼板は、冬期寒冷地で使用され
る凍結防止剤としての岩塩や塩化カルシウムなど
による厳しい環境下でも、所定の期間、赤錆や穴
あきに耐える表面処理鋼板が望まれるようになつ
ている。 自動車用鋼板は、前記のような厳しい環境に耐
える高耐食性を付与するために種々検討がなされ
てきたが、同時に加工性や溶接性も要請されてい
るため、薄くても耐食性に優れた積層型Zn系合
金電気めつき鋼板が注目されている。 Zn系合金めつきとは、Zn−Fe、Zn−Ni、Zn
−Co、Zn−Fe−Ni、Zn−Ni−Coなどの合金め
つきを意味する。さらにこのようなZn系合金め
つきを組合わせた積層型Zn系合金めつき鋼板と
して、次のものが提案されているが、実験の結
果、それぞれ欠点を有していることを知見した。 なお、近年、自動車メーカーから車体防錆用表
面処理鋼板として、板合わせ部あるいは袋構造部
における裸耐食性、さらに塗膜欠損部等における
塗膜ふくれの抑制および赤錆の抑制に優れたもの
が強く要求されており、これらの耐食性能を全て
満足する表面処理鋼板の開発が望まれている。 従来より種々の耐食性表面処理鋼板が開発され
ている。その代表例は以下の通りであるが、前述
の如く、また比較例にも示すように十分な耐食性
を発揮していない。 (1) 特公昭57−28754号 ●第１層として５〜120ｇ／m2のZnまたは複合
Znめつき層、第２層としてZn−Feめつき層
（Fe含有率１〜60wt％）をもつ２層めつき鋼
板である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験材の腐食試験において、ク
ロスカツト部で塗膜ふくれを生じやすい欠点
が認められた。 ●なお、実施例において、第１層にZn−Fe系
合金めつきが示されていない。 ●本発明は第１層をZn−Fe系合金めつき層、
第２層をZn−Co系合金めつき層とするもの
であり、本発明と明らかに異なる。 (2) 特公昭57−56557号 ●第１層として合金含有率が３〜15wt％のZn
−NiおよびZn−Fe合金めつき層、第２層と
して合金含有率が０〜15wt％のZn−Niおよ
びZn−Fe合金めつき層をもつ２層めつき鋼
板である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験材の腐食試験において、ク
ロスカツト部で赤錆と塗膜ふくれのいずれも
生じやすい欠点が認められた。 ●なお、第２層にZn−Co系合金めつきが示さ
れていない。 ●本発明は第２層をZn−Co系合金めつき層と
するものであり、本発明とは明らかに異な
る。 (3) 特開昭56−142885号 ●第１層（内層）として防食金属被覆層、第２
層（表面）としてFe系連続被覆層をもつ２
層めつき鋼板である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験材の腐食試験において、ク
ロスカツト部で顕著な赤錆発生が認められ
た。 ●なお、実施列において、第２層にZn−Co系
合金めつきが示されていない。 ●本発明は第２層をZn−Co系めつき層とする
ものであり、本発明とは明らかに異なる。 (4) 特開昭56−166390 ●第１層として厚さ0.03〜1.50のNi、Co、Sn、
Cuの単一金属被覆層、第２層としてCo、
Fe、Sn、Mn含有量が総量で10〜95％のZn
−Co系合金めつき層をもつ２層めつき鋼板
である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験片の腐食試験において、ク
ロスカツト部で赤錆を生じやすい欠点が認め
られた。 ●なお、第１層がZn−Feめつきでなく、さら
に実施例において、第２層のCo含有率が10
％以上と高く、本発明のCo含有率0.1〜6wt
％と明らかに異なる。 (5) 特開昭58−123892号 ●第１層としてNi2〜20％含有のZn−Ni系合
金めつき層、若しくはFe5〜30％含有のZn−
Fe系合金めつき層、第２層としてFeめつき
層、若しくはZn85％以下含有のFe−Zn合金
めつき層をもつ２層めつき鋼板である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験材の腐食試験において、ク
ロスカツト部で赤錆が生じやすい欠点が認め
られた。 ●なお、第２層にZn−Co系合金めつきがなく、
本発明とは明かに異なる。 本発明は、第１層めつき付着量３〜30ｇ／m2、
Fe含有率３〜30wt％であるZn−Fe合金めつき、
第２層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Co含有率
0.1〜6wt％であるZn−Co合金めつきを少なくと
も一方の面に形成してなる高耐食性表面処理鋼板
を提供するものである。 発明はまた、第１層がめつき付着量３〜30ｇ／
m2、Fe含有率３〜30wt％であるZn−Fe合金めつ
き、第２層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Co含
有率0.1〜6wt％、さらにクロム、アルミナ、シリ
カおよびチタニアよりなる群より選ばれた１種以
上を0.01〜3wt％以下含有するZn−Co系合金めつ
きを少なくとも一方の面に形成してなる高耐食性
表面処理鋼板を提供するものである。 本発明はまた、第１層がめつき付着量３〜30
ｇ／m2、Fe含有率３〜30wt％、さらにクロム、
アルミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より
選ばれた１種以上を0.01〜3wt％以下含有するZn
−Fe系合金めつき、第２層がめつき付着量３〜
30ｇ／m2、Co含有率0.1〜6wt％であるZn−Co合
金めつきを少なくとも一方の面に形成してなる高
耐食性表面処理鋼板を提供するものである。 本発明はさらに、第１層がめつき付着量３〜30
ｇ／m2、Fe含有率３〜30wt％、さらにクロム、
アルミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より
選ばれた１種以上を0.01〜3wt％以下含有するZn
−Fe系合金めつき、第２層がめつき付着量３〜
30ｇ／m2、Co含有率0.1〜6wt％、さらにクロム、
アルミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より
選ばれた１種以上を0.01〜3wt％以下含有するZn
−Co系合金めつきを少なくとも一方の面に形成
してなる高耐食性表面処理鋼板を提供するもので
ある。 以下、本発明を詳細に説明する。 第１層のZn−Fe合金めつきのFe含有率は３〜
30wt％が望ましい。3wt％未満では耐食性向上効
果が認められず、30wt％が超えるとめつき層が
硬くなり、めつき密着性が低下するので望ましく
ない。Zn−Fe合金めつきの付着量としては３〜
30ｇ／m2が望ましい。３ｇ／m2未満では耐食性向
上効果が認められず、30ｇ／m2を越えると溶接
性、加工性が低下し、またコスト上からも望まし
くなくなる。Zn−Fe合金めつきにさらにクロム、
アルミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より
選ばれた１種以上を0.01〜3wt％以下含有させる
と、より一層耐食性が向上したが、0.01wt％未満
含有されない場合では耐食性向上効果が認められ
ず、3wt％を越えると、めつき密着性の低下を生
じるので望ましくない。 第２層のZn−Co合金めつきのCo含有率は0.1〜
6wt％が望ましい。0.1wt％未満では耐食性向上
効果が認められず、6wt％を超えると下層のZn−
Fe系合金めつきの影響をうけ、めつき密着性が
低下するので望ましくない。Zn−Co合金めつき
の付着量としては３〜30ｇ／m2が望ましい。３
ｇ／m2未満では耐食性向上効果が認められず、30
ｇ／m2を超えると溶接性、加工性が低下し、また
コスト上からも望ましくない。Zn−Co合金めつ
きに、さらにクロム、アルミナ、シリカおよびチ
タニアよりなる群より選ばれた１種以上を0.01〜
3wt％以下含有させると、より一層耐食性が向上
したが、0.01wt％未満含有されない場合では耐食
性向上効果が認められず、3wt％を超えるとめつ
き密着性の低下を生じるので望ましくない。 Zn−Fe系合金めつきを第１層とし、Zn−Co系
合金めつきを第２層とする本発明の積層めつき鋼
板が、耐食性に優れる理由は必ずしも明らかでな
いが、次のように考えられる。 第２層（上層）のZn−Co系合金めつきは、Co
含有率が0.1〜6wt％でZnリツチなめつき層であ
るため、犠牲防食能が優れる。従つて、素地鋼板
の腐食による赤錆発生を防止するのに顕著な効果
がある。また、めつき層中のCoは、保護作用の
優れた腐食生成物Zn（OH）の安定性を高めるた
め、腐食の進行を抑制する。さらにクロム、アル
ミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より選ば
れた１種以上を少量含有すると、腐食生成物Zn
（OH）の安定性をより一層高めるとともに、め
つき層あるいは腐食過程で存在するこれら微粒子
状の酸化物あるいは水酸化物の立体効果により、
表面における腐食生成物の保持と不活性化により
耐食性が顕著に向上すると考えられる。 第１層（下層）のZn−Fe系合金めつきはFe含
有率が３〜30wt％と比較的高いため、犠牲防食
能は若干抑制されている。第１層のめつきは素地
鋼板と直接接触するため、鋼板との電位差は少な
い方が望ましい。また、クロスカツト等により傷
つけられためつき欠損部においては、塩水が溜り
やすく、さらに、そこを起点として腐食が進行す
ると腐食生成物を生じ、その腐食生成物が水分を
保持するため、濡れた環境下におかれる時間が長
くなる。特にめつき欠損部の深部においてこの傾
向が強いため、本発明のごとく、第１層は３〜
30wt％のFeを含有するZn−Fe合金めつきが好適
である。Zn−Fe合金めつき層は合金元素がFeで
あるので、腐食の進行において、素地鋼よりめつ
き層が貴になることがなく、めつき層の犠牲防食
と腐食生成物のバリヤー効果により腐食を抑制す
る。さらにクロム、アルミナ、シリカおよびチタ
ニアよりなる群より選ばれた１種以上を少量含有
すると前述のごとき効果を有するため、耐食性が
顕著に向上する。 本発明は、それぞれ特徴を有する第１層と第２
層を組合わせた積層めつきの相乗効果により、薄
くても耐食性に優れ、溶接性と加工性の良好な
Zn系表面処理鋼板を提供するものである。本発
明のZn系合金めつきをベースとする積層型めつ
き鋼板は第１層と第２層のめつき厚を変えること
により、車体の内面と外面の腐食環境に比較的容
易に対応できる。すなわち、めつき厚は電流密
度、ラインスピードを変えることにより、容易に
変えることができ、実生産上有利である。 Zn−Fe合金めつき浴、Zn−Co合金めつき浴
は、塩化物浴、硫酸塩浴、スルフアミン酸塩浴
等、あるいはこれら浴の混合浴を用いることがで
き、特定の浴組成に限定されない。 次に本発明を実施例に基づいて説明する。 冷延鋼板（SPCC）をアルカリ電解脱脂し、５
％塩酸で酸洗した後、水洗し、以下の条件により
第１層のZn−Fe系合金めつきを行い、つづいて
第１層の上に第２層のZn−Co系合金めつきを行
なつた。撹 はポンプにより行い、、液流速は約
60ｍ／min、電流密度75A／ｄｍで、液温は50℃
とした。 (1) Zn−Fe系合金めつき条件 浴組成 塩化亜鉛 200ｇ／ 塩化カリウム 300ｇ／ 塩化第１鉄 １〜200ｇ／ PH２ Fe含有率の異なるZn−Fe合金めつき鋼板は
浴中の塩化第１鉄濃度を変えることにより作製
した。また、Zn−Fe合金めつき層中に共析さ
せるクロム、アルミナ、シリカ、チタニアは次
のものを用い、添加濃度を変えることにより所
定の含有率を得た。 クロム：塩化第二クロムをクロム金属として
0.1〜15ｇ／添加。 アルミナ：日産化学工業(株)製、アルミナゾル
＃520（Al2O3、20wt％）を５〜100ml／添
加。 シリカ：日産化学工業(株)製、スノーテツクス−
０（SiO2、20wt％）、スノーテツクス−AK
（SiO2、18wt％、Al2O3、2wt％）を５〜100
ml／添加。 チタニア：チタニアゾル（TiO2、9wt％）を５
〜50ml／添加。 (2) Zn−Co系合金めつき条件 浴組成 塩化亜鉛 200ｇ／ 塩化カリウム 300ｇ／ 塩化コバルト 0.1〜100ｇ／ PH2.5 Co含有率の異るZn−Co合金めつき鋼板は、
浴中の塩化コバルト濃度を変えることにより作
製した。また、Zn−Co系合金めつき層中に共
析させるクロム、アルミナ、シリカ、、チタニ
アは上記と同じものを用いた。 鋼板にめつきを施した共試材はJIS Ｚ 2371に
よる塩水噴霧試験（SST）を行い、裸材の耐食
性を調べた。塗装材の耐食性は複合腐食試験
（CCT）で調べた。供試材の処理条件と耐食性評
価方法は次のとおりとした。 〔耐食性〕 裸 材 処理：そのまま 評価：SST15日後の赤錆発生面積率 塗装材 処理：ボンデライト＃3030（Dipタイプ）→
カチオン電着塗装20μｍ（日本ペイント製パワ
ートツプＵ−30）→クロスカツト（素地鋼板に
達するまでの傷をつける） 評価：CCT30日後のクロスカツト部の赤錆
発生率と塗膜ふくれ幅。 CCT条件は下記のように１日１サイクルとし
た。 SST3.5h→湿潤（40℃、85％相対湿度）17h→
乾燥（30℃）3.5h 赤錆発生率 ◎…赤錆発生率 10％以下 〇… 〃 10〜30％ △… 〃 30〜50％ ×… 〃 50％以上 塗膜ふくれ幅 ◎…塗膜ふくれ幅 1.5mm以下 〇… 〃 1.5〜３mm △… 〃 ３〜６mm ×… 〃 ６mm以上 〔めつき密着性〕 デユポン衝撃試験：撃心1/2インチ径、荷重１
Kg、高さ50cm。 〇…めつき剥離なし △…めつき剥離わずかにあり 第１表ないし第４表に各特許請求の範囲に対応
させた試験結果を示す。これから明らかなよう
に、本発明の鋼板は、比較例に示す従来のものに
比して耐食性が優れていることがよくわかる。
つき鋼板に関するものである。 近年、自動車用鋼板は、冬期寒冷地で使用され
る凍結防止剤としての岩塩や塩化カルシウムなど
による厳しい環境下でも、所定の期間、赤錆や穴
あきに耐える表面処理鋼板が望まれるようになつ
ている。 自動車用鋼板は、前記のような厳しい環境に耐
える高耐食性を付与するために種々検討がなされ
てきたが、同時に加工性や溶接性も要請されてい
るため、薄くても耐食性に優れた積層型Zn系合
金電気めつき鋼板が注目されている。 Zn系合金めつきとは、Zn−Fe、Zn−Ni、Zn
−Co、Zn−Fe−Ni、Zn−Ni−Coなどの合金め
つきを意味する。さらにこのようなZn系合金め
つきを組合わせた積層型Zn系合金めつき鋼板と
して、次のものが提案されているが、実験の結
果、それぞれ欠点を有していることを知見した。 なお、近年、自動車メーカーから車体防錆用表
面処理鋼板として、板合わせ部あるいは袋構造部
における裸耐食性、さらに塗膜欠損部等における
塗膜ふくれの抑制および赤錆の抑制に優れたもの
が強く要求されており、これらの耐食性能を全て
満足する表面処理鋼板の開発が望まれている。 従来より種々の耐食性表面処理鋼板が開発され
ている。その代表例は以下の通りであるが、前述
の如く、また比較例にも示すように十分な耐食性
を発揮していない。 (1) 特公昭57−28754号 ●第１層として５〜120ｇ／m2のZnまたは複合
Znめつき層、第２層としてZn−Feめつき層
（Fe含有率１〜60wt％）をもつ２層めつき鋼
板である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験材の腐食試験において、ク
ロスカツト部で塗膜ふくれを生じやすい欠点
が認められた。 ●なお、実施例において、第１層にZn−Fe系
合金めつきが示されていない。 ●本発明は第１層をZn−Fe系合金めつき層、
第２層をZn−Co系合金めつき層とするもの
であり、本発明と明らかに異なる。 (2) 特公昭57−56557号 ●第１層として合金含有率が３〜15wt％のZn
−NiおよびZn−Fe合金めつき層、第２層と
して合金含有率が０〜15wt％のZn−Niおよ
びZn−Fe合金めつき層をもつ２層めつき鋼
板である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験材の腐食試験において、ク
ロスカツト部で赤錆と塗膜ふくれのいずれも
生じやすい欠点が認められた。 ●なお、第２層にZn−Co系合金めつきが示さ
れていない。 ●本発明は第２層をZn−Co系合金めつき層と
するものであり、本発明とは明らかに異な
る。 (3) 特開昭56−142885号 ●第１層（内層）として防食金属被覆層、第２
層（表面）としてFe系連続被覆層をもつ２
層めつき鋼板である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験材の腐食試験において、ク
ロスカツト部で顕著な赤錆発生が認められ
た。 ●なお、実施列において、第２層にZn−Co系
合金めつきが示されていない。 ●本発明は第２層をZn−Co系めつき層とする
ものであり、本発明とは明らかに異なる。 (4) 特開昭56−166390 ●第１層として厚さ0.03〜1.50のNi、Co、Sn、
Cuの単一金属被覆層、第２層としてCo、
Fe、Sn、Mn含有量が総量で10〜95％のZn
−Co系合金めつき層をもつ２層めつき鋼板
である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験片の腐食試験において、ク
ロスカツト部で赤錆を生じやすい欠点が認め
られた。 ●なお、第１層がZn−Feめつきでなく、さら
に実施例において、第２層のCo含有率が10
％以上と高く、本発明のCo含有率0.1〜6wt
％と明らかに異なる。 (5) 特開昭58−123892号 ●第１層としてNi2〜20％含有のZn−Ni系合
金めつき層、若しくはFe5〜30％含有のZn−
Fe系合金めつき層、第２層としてFeめつき
層、若しくはZn85％以下含有のFe−Zn合金
めつき層をもつ２層めつき鋼板である。 ●電着塗装後、素地鋼に達するまでのクロスカ
ツトを入れた試験材の腐食試験において、ク
ロスカツト部で赤錆が生じやすい欠点が認め
られた。 ●なお、第２層にZn−Co系合金めつきがなく、
本発明とは明かに異なる。 本発明は、第１層めつき付着量３〜30ｇ／m2、
Fe含有率３〜30wt％であるZn−Fe合金めつき、
第２層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Co含有率
0.1〜6wt％であるZn−Co合金めつきを少なくと
も一方の面に形成してなる高耐食性表面処理鋼板
を提供するものである。 発明はまた、第１層がめつき付着量３〜30ｇ／
m2、Fe含有率３〜30wt％であるZn−Fe合金めつ
き、第２層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Co含
有率0.1〜6wt％、さらにクロム、アルミナ、シリ
カおよびチタニアよりなる群より選ばれた１種以
上を0.01〜3wt％以下含有するZn−Co系合金めつ
きを少なくとも一方の面に形成してなる高耐食性
表面処理鋼板を提供するものである。 本発明はまた、第１層がめつき付着量３〜30
ｇ／m2、Fe含有率３〜30wt％、さらにクロム、
アルミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より
選ばれた１種以上を0.01〜3wt％以下含有するZn
−Fe系合金めつき、第２層がめつき付着量３〜
30ｇ／m2、Co含有率0.1〜6wt％であるZn−Co合
金めつきを少なくとも一方の面に形成してなる高
耐食性表面処理鋼板を提供するものである。 本発明はさらに、第１層がめつき付着量３〜30
ｇ／m2、Fe含有率３〜30wt％、さらにクロム、
アルミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より
選ばれた１種以上を0.01〜3wt％以下含有するZn
−Fe系合金めつき、第２層がめつき付着量３〜
30ｇ／m2、Co含有率0.1〜6wt％、さらにクロム、
アルミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より
選ばれた１種以上を0.01〜3wt％以下含有するZn
−Co系合金めつきを少なくとも一方の面に形成
してなる高耐食性表面処理鋼板を提供するもので
ある。 以下、本発明を詳細に説明する。 第１層のZn−Fe合金めつきのFe含有率は３〜
30wt％が望ましい。3wt％未満では耐食性向上効
果が認められず、30wt％が超えるとめつき層が
硬くなり、めつき密着性が低下するので望ましく
ない。Zn−Fe合金めつきの付着量としては３〜
30ｇ／m2が望ましい。３ｇ／m2未満では耐食性向
上効果が認められず、30ｇ／m2を越えると溶接
性、加工性が低下し、またコスト上からも望まし
くなくなる。Zn−Fe合金めつきにさらにクロム、
アルミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より
選ばれた１種以上を0.01〜3wt％以下含有させる
と、より一層耐食性が向上したが、0.01wt％未満
含有されない場合では耐食性向上効果が認められ
ず、3wt％を越えると、めつき密着性の低下を生
じるので望ましくない。 第２層のZn−Co合金めつきのCo含有率は0.1〜
6wt％が望ましい。0.1wt％未満では耐食性向上
効果が認められず、6wt％を超えると下層のZn−
Fe系合金めつきの影響をうけ、めつき密着性が
低下するので望ましくない。Zn−Co合金めつき
の付着量としては３〜30ｇ／m2が望ましい。３
ｇ／m2未満では耐食性向上効果が認められず、30
ｇ／m2を超えると溶接性、加工性が低下し、また
コスト上からも望ましくない。Zn−Co合金めつ
きに、さらにクロム、アルミナ、シリカおよびチ
タニアよりなる群より選ばれた１種以上を0.01〜
3wt％以下含有させると、より一層耐食性が向上
したが、0.01wt％未満含有されない場合では耐食
性向上効果が認められず、3wt％を超えるとめつ
き密着性の低下を生じるので望ましくない。 Zn−Fe系合金めつきを第１層とし、Zn−Co系
合金めつきを第２層とする本発明の積層めつき鋼
板が、耐食性に優れる理由は必ずしも明らかでな
いが、次のように考えられる。 第２層（上層）のZn−Co系合金めつきは、Co
含有率が0.1〜6wt％でZnリツチなめつき層であ
るため、犠牲防食能が優れる。従つて、素地鋼板
の腐食による赤錆発生を防止するのに顕著な効果
がある。また、めつき層中のCoは、保護作用の
優れた腐食生成物Zn（OH）の安定性を高めるた
め、腐食の進行を抑制する。さらにクロム、アル
ミナ、シリカおよびチタニアよりなる群より選ば
れた１種以上を少量含有すると、腐食生成物Zn
（OH）の安定性をより一層高めるとともに、め
つき層あるいは腐食過程で存在するこれら微粒子
状の酸化物あるいは水酸化物の立体効果により、
表面における腐食生成物の保持と不活性化により
耐食性が顕著に向上すると考えられる。 第１層（下層）のZn−Fe系合金めつきはFe含
有率が３〜30wt％と比較的高いため、犠牲防食
能は若干抑制されている。第１層のめつきは素地
鋼板と直接接触するため、鋼板との電位差は少な
い方が望ましい。また、クロスカツト等により傷
つけられためつき欠損部においては、塩水が溜り
やすく、さらに、そこを起点として腐食が進行す
ると腐食生成物を生じ、その腐食生成物が水分を
保持するため、濡れた環境下におかれる時間が長
くなる。特にめつき欠損部の深部においてこの傾
向が強いため、本発明のごとく、第１層は３〜
30wt％のFeを含有するZn−Fe合金めつきが好適
である。Zn−Fe合金めつき層は合金元素がFeで
あるので、腐食の進行において、素地鋼よりめつ
き層が貴になることがなく、めつき層の犠牲防食
と腐食生成物のバリヤー効果により腐食を抑制す
る。さらにクロム、アルミナ、シリカおよびチタ
ニアよりなる群より選ばれた１種以上を少量含有
すると前述のごとき効果を有するため、耐食性が
顕著に向上する。 本発明は、それぞれ特徴を有する第１層と第２
層を組合わせた積層めつきの相乗効果により、薄
くても耐食性に優れ、溶接性と加工性の良好な
Zn系表面処理鋼板を提供するものである。本発
明のZn系合金めつきをベースとする積層型めつ
き鋼板は第１層と第２層のめつき厚を変えること
により、車体の内面と外面の腐食環境に比較的容
易に対応できる。すなわち、めつき厚は電流密
度、ラインスピードを変えることにより、容易に
変えることができ、実生産上有利である。 Zn−Fe合金めつき浴、Zn−Co合金めつき浴
は、塩化物浴、硫酸塩浴、スルフアミン酸塩浴
等、あるいはこれら浴の混合浴を用いることがで
き、特定の浴組成に限定されない。 次に本発明を実施例に基づいて説明する。 冷延鋼板（SPCC）をアルカリ電解脱脂し、５
％塩酸で酸洗した後、水洗し、以下の条件により
第１層のZn−Fe系合金めつきを行い、つづいて
第１層の上に第２層のZn−Co系合金めつきを行
なつた。撹 はポンプにより行い、、液流速は約
60ｍ／min、電流密度75A／ｄｍで、液温は50℃
とした。 (1) Zn−Fe系合金めつき条件 浴組成 塩化亜鉛 200ｇ／ 塩化カリウム 300ｇ／ 塩化第１鉄 １〜200ｇ／ PH２ Fe含有率の異なるZn−Fe合金めつき鋼板は
浴中の塩化第１鉄濃度を変えることにより作製
した。また、Zn−Fe合金めつき層中に共析さ
せるクロム、アルミナ、シリカ、チタニアは次
のものを用い、添加濃度を変えることにより所
定の含有率を得た。 クロム：塩化第二クロムをクロム金属として
0.1〜15ｇ／添加。 アルミナ：日産化学工業(株)製、アルミナゾル
＃520（Al2O3、20wt％）を５〜100ml／添
加。 シリカ：日産化学工業(株)製、スノーテツクス−
０（SiO2、20wt％）、スノーテツクス−AK
（SiO2、18wt％、Al2O3、2wt％）を５〜100
ml／添加。 チタニア：チタニアゾル（TiO2、9wt％）を５
〜50ml／添加。 (2) Zn−Co系合金めつき条件 浴組成 塩化亜鉛 200ｇ／ 塩化カリウム 300ｇ／ 塩化コバルト 0.1〜100ｇ／ PH2.5 Co含有率の異るZn−Co合金めつき鋼板は、
浴中の塩化コバルト濃度を変えることにより作
製した。また、Zn−Co系合金めつき層中に共
析させるクロム、アルミナ、シリカ、、チタニ
アは上記と同じものを用いた。 鋼板にめつきを施した共試材はJIS Ｚ 2371に
よる塩水噴霧試験（SST）を行い、裸材の耐食
性を調べた。塗装材の耐食性は複合腐食試験
（CCT）で調べた。供試材の処理条件と耐食性評
価方法は次のとおりとした。 〔耐食性〕 裸 材 処理：そのまま 評価：SST15日後の赤錆発生面積率 塗装材 処理：ボンデライト＃3030（Dipタイプ）→
カチオン電着塗装20μｍ（日本ペイント製パワ
ートツプＵ−30）→クロスカツト（素地鋼板に
達するまでの傷をつける） 評価：CCT30日後のクロスカツト部の赤錆
発生率と塗膜ふくれ幅。 CCT条件は下記のように１日１サイクルとし
た。 SST3.5h→湿潤（40℃、85％相対湿度）17h→
乾燥（30℃）3.5h 赤錆発生率 ◎…赤錆発生率 10％以下 〇… 〃 10〜30％ △… 〃 30〜50％ ×… 〃 50％以上 塗膜ふくれ幅 ◎…塗膜ふくれ幅 1.5mm以下 〇… 〃 1.5〜３mm △… 〃 ３〜６mm ×… 〃 ６mm以上 〔めつき密着性〕 デユポン衝撃試験：撃心1/2インチ径、荷重１
Kg、高さ50cm。 〇…めつき剥離なし △…めつき剥離わずかにあり 第１表ないし第４表に各特許請求の範囲に対応
させた試験結果を示す。これから明らかなよう
に、本発明の鋼板は、比較例に示す従来のものに
比して耐食性が優れていることがよくわかる。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 第１層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Fe含
有率３〜30wt％であるZn−Fe合金めつき、第２
層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Co含有率0.1〜
6wt％であるZn−Co合金めつきを少なくとも一
方の面に形成してなる高耐食性表面処理鋼板。 ２ 第１層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Fe含
有率３〜30wt％であるZn−Fe合金めつき、第２
層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Co含有率0.1〜
6wt％、さらにクロム、アルミナ、シリカおよび
チタニアよりなる群より選ばれた１種以上を3wt
％以下含有するZn−Co系合金めつきを少なくと
も一方の面に形成してなる高耐食性表面処理鋼
板。 ３ 第１層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Fe含
有率３〜30wt％、さらにクロム、アルミナ、シ
リカおよびチタニアよりなる群より選ばれた１種
以上を3wt％以下含有するZn−Fe系合金めつき、
第２層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Co含有率
0.1〜6wt％であるZn−Co合金めつきを少なくと
も一方の面に形成してなる高耐食性表面処理鋼
板。 ４ 第１層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Fe含
有率３〜30wt％、さらにクロム、アルミナ、シ
リカおよびチタニアよりなる群より選ばれた１種
以上を3wt％以下含有するZn−Fe系合金めつき、
第２層がめつき付着量３〜30ｇ／m2、Co含有率
0.1〜6wt％、さらにクロム、アルミナ、シリカお
よびチタニアよりなる群より選ばれた１種以上を
3wt％以下含有するZn−Co系合金めつきを少な
くとも一方の面に形成してなる高耐食性表面処理
鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6639784A JPS60211094A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 高耐食性表面処理鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6639784A JPS60211094A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 高耐食性表面処理鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60211094A JPS60211094A (ja) | 1985-10-23 |
| JPS6340878B2 true JPS6340878B2 (ja) | 1988-08-12 |
Family
ID=13314633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6639784A Granted JPS60211094A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 高耐食性表面処理鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60211094A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0663119B2 (ja) * | 1987-02-19 | 1994-08-17 | 新日本製鐵株式会社 | 抵抗溶接性のすぐれた２層めっき鋼板 |
| JPS63203778A (ja) * | 1987-02-19 | 1988-08-23 | Nippon Steel Corp | 高耐食性複層分散めつき鋼板 |
| JPH0280597A (ja) * | 1988-09-19 | 1990-03-20 | Nippon Steel Corp | 高耐食性複合電気めっき鋼板 |
-
1984
- 1984-04-03 JP JP6639784A patent/JPS60211094A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60211094A (ja) | 1985-10-23 |
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