JPH02168251A - 写真用支持体 - Google Patents

写真用支持体

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JPH02168251A
JPH02168251A JP32441688A JP32441688A JPH02168251A JP H02168251 A JPH02168251 A JP H02168251A JP 32441688 A JP32441688 A JP 32441688A JP 32441688 A JP32441688 A JP 32441688A JP H02168251 A JPH02168251 A JP H02168251A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用支持体に関するものである。更に詳しく
は帯電防止性及びタイプ印字適性を有し、しかも発色現
像液等の処理薬品により汚染されな甲五へ い裏面を有する写真用支持体を得るのに有用な写真用支
持体に関するものである。
従来技術及び発明が解決しようとする問題点通常、写真
材料は支持体と該支持体上に設けられた写真構成層とか
ら構成されている。かかる写真構成層としては、写真乳
剤層、保護層、下引層、中間層或は色混り防止層、ノ・
レージ曹ン防止層若しくはフィルター層、紫外線吸収層
及びそれらの組合わせから構成されたものである。例え
ば単一な写真材料は、支持体上に乳剤層とその保護層を
設けたものである。また、多層ハロゲン化銀カラー写真
材料は、支持体上に青感乳剤層と中間層、緑感乳剤層と
紫外線吸収層、赤感乳剤層と保護層等が順に設けられて
多層配置にされ、各感色乳剤層中にイエロー マゼンタ
及びシアン純色カプラーを夫々含有させたものである。
ところで、従来より写真材料の支持体としては、ポリス
チレンテレフタレートフイルム、)!J酢ffiセルロ
ースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネー
トフィルム等のフィルム、紙を基質としてその両面をフ
ィルム形成能ある樹脂、多くはポリオレフィン樹脂で被
覆した樹脂被覆紙等の疎水性支持体がよく知られている
。特に、写真印画紙用支持体としては、旧来用いられて
きたバライタ紙に代わり、ポリオレフィン樹脂被覆紙が
多く用いられるようになっている。その理由として、写
真用支持体としてのポリオレフィン樹脂被覆紙が疎水性
であるために、バライタ紙の場合と比較して、写真印画
紙の現像、定着処理中に処理液が基紙沿に浸透しにくく
、それ故水洗、乾燥等の処理時間が短縮される利点があ
るためである。
しかしながら、これらの写真用疎水性支持体は幾つかの
欠点を有している。よく知られている欠点としては、こ
れらの疎水性支持体を有する写真材料は、その取扱い中
に静電気を帯びゴミ、ホコリ等を吸着する傾向となって
、撥水性、減感性、カプリ性等各種のスポットの発生を
招く原因になると共に、ことに蓄積された静電気が放電
される結果、写真乳剤層中にスタティックマークと呼称
される写X4+性上極めて不快な部分カプリを生じせし
めることがある。このため疎水性支持体の写^乳剤層を
有する面の反対面、即ち写真構成層の塗られていない支
持体面上に、帯電防止性のバンクコート層と称せられる
塗布層を設置することが知られている。
例えば帯電防止性能を与えるために特公昭45−302
98号に記載されているコロイド状シリカ、特公昭52
−18020号に記載されているコロイド状アルミナ、
特公昭58−9408号に記載されている種々のカルボ
キシル基を有する化合物、特公昭57−12980号に
記載されているエチレン無水マレイン酸共重合物、特開
昭55−69139号に記載されている炭素数4以上の
エチレン系不飽和共重合性単量体と無水マレイン酸との
共重合によって得られる水溶性高分子化合物若しくは、
その塩、特公昭57−53940号に記載されている水
溶性フィルム形成性の重合体アニオン系高分子電解質等
の有機高分子帯電防止剤の使用も知られている。
また、特開昭62−150246号に記載されているア
ルミ変性小粒径コロイド状シリカの使用も知られている
しかしながら、これらのバラフコ−1を具えた疎水性支
持体とハロゲン化銀写真構成層とから成るハロゲン化銀
写真材料はその使用に際して、一つ或はそれ以上の重大
な欠点を有していた。例えば高感度ハロゲン化銀写真材
料に用いた場合スタティックマークな十分に防止できな
かったり、処理後に帯電防止性能が低下してプリントが
互に貼り付き、取り扱いが不便になったり、処理浴中で
成分の一部が離脱して望ましくないスラッジの蓄積があ
ったりする事があった。
また、近年ハロゲン化銀カラー写真材料の現像処理シス
テムは、原価低減を目的とした処理液の連続補充システ
ム或は連続再生使用システムとなっている。そのため、
現像液、漂白定着液等のカラー写真処理液中に、現像主
薬、現像促進剤、ハロゲン化銀カラー写真材料中から処
理液への溶出有機化合物等の酸化生成物及び酸化重合生
成物から成る汚染物質が蓄積され、かくしてカラー写真
材料の支持体のバンクコート層表面にこれらの汚染物質
が附着する傾向があり、言い換えればそれらのバックコ
ート層には汚染防止能力が無いという欠点があることが
明らかとなった。
そこで、バックコート層成分に親水性物質を併用すると
、現像処理中に親水性物質が液中に流出し、汚染防止性
の向上は認められるものの、ロール状の写真材料の画面
間の境界明示による自動裁断及び画面情報の記述等の目
的で行なわれるバックコート層上へのタイプ印写(印字
性)が悪化してしまい、両特性を満足することが困難で
あった。
更には、帯電防止能を有する試剤はその多くが吸水性で
あるため、比較的高湿中で保存されると吸湿して乳剤面
と接着し、ブロッキングが発生する恐れがある。
発明の目的 したがって、本発明の目的は表面電気抵抗が低く、諸写
真特性に悪影響を及ぼすこ七なく、現像・定着液中の汚
染物質に汚染されず、タイプ印字適性の優れたバンクコ
ート層を有する写真用支持体を提供することにある。
問題を解決するための手段 本抛明者は、上記の目的を達成するため種々検討した結
果、疎水性支持体の写真乳剤層を設ける面と反対の面上
に、シリカ(Sj02換算)に対しAl tos換算で
0.30〜3.0重量−のアルミニウムシリカに対する
ポリマーラテックスの固型分重量比が0.80〜2.0
であるバックコート層を設けることKより達成された。
本発明の実施に於て用いられるコロイド状シリカとして
は、シリカに対しAI 201換算で0.30〜3.0
重量%のアル(=ラム変性がなされた平均粒径2〜7 
nmのコロイド状シリカが良い。このものは汎用のコロ
イド状シリカ(一般に平均粒径10nm以上)に比して
小粒径となつており、比表面積が大きいため帯電防止性
能に優れ、また凝集・反応性が高いため水性バインダー
との相互作用を高め、皮膜強度を向上させる。このコロ
イド状シリカの具体例としては、8産化学工業((社)
製スノーテックス−8Sがある。
本発明の実施に用いられるポリマーラテックスとは、平
均粒径20乃至400 nmの水不溶性ポリマーの水分
散物で、アクリル系ラテックス、酢醗ビニル系ラテック
ス、スチレン・ブタジェン系ラテックス、スチレン嗜ア
クリル系ラテックス、アクリロニトリル・ブタジェン系
ラテックス、シリコーン・アクリル系ラテックス等があ
げられる。
分けても本発明に於ては、タイプ印字適性、耐粘着性、
帯電防止性、皮膜強度等からポリマーラテックスの構成
モノマーが少なくともスチレン及びアクリルモノマーか
らなるものが良い。実施に際してはスチレン・アクリル
系ラテックスを用いても、スチレン系ラテックス及びア
クリル系ラテックスを混合使用しても良い。また、本発
明にかかわるポリマーラテックスの最低造膜温度は、皮
膜強度と実乾燥温度から10〜60℃のものが好ましい
アクリル系ラテックスとしては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のア
クリル酸エステル及びメタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸ブチル等のメタアクリル酸エステルのホモポリマ
ー又はそれらの共重合体エマルジ目ンであるポリアクリ
ルラテックス及びアクリル酸エステルやメタアクリル酸
エステルと共重合できる単量体、例えばブタジェン、ス
チレン、シリコーン変性不飽和共重合性化合物等との共
重合体エマルジ1ン、更にそれらのカルボキシ又はアミ
ノ変性ラテックス等をあげることができる。
スチレン系ラテックスとしては、スチレン−ブタジェン
系ラテックス、カルボキシ変性スチレン−ブタジェンラ
テックス等をあげることができる。
これらポリマーラテックスの具体例としては日本合成ゴ
ム(株)製AEシリーズ、日本紬薬(株)製ジ晶すマー
シリーズ、同サイレンシリーズ、ヘキスト合成■製モビ
ニールシリーズ、東亜合成化学工業■製HDシリーズ、
旭化成工業■製ポリトロンシリーズ、三井東圧■製ボン
ロンシリーズ等がある。
本発明に於て、コロイド状シリカに対するポリマーラテ
ックスの混合比はバックコート特性から、固型分重量比
で0.80〜2.0が好ましいが、更に好ましくは1.
0〜1.5の範囲である。
コロイド状シリカに対してポリマーラテックスが0.8
0未満であると現像時等の湿潤状態で皮膜強度が低下し
タイプ印字適性が満足出来なくなり、逆に2倍を越える
とポリマーラテックス自体の特性が強く発現し、乾燥時
の皮膜強度に劣る。
本発明の実施に用いられる支持体とは、紙を基質として
その両面をフィルム形成可能な樹脂で被覆したものを云
う。
本発明に用いられる原紙の被覆用樹脂としてはポリオレ
フィン樹脂もしくは電子線硬化性樹脂が好ましく、ポリ
オレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ボリプロビレン、ポリブテン、ポリペン
テン等のホモポリマー又はエチレン・プロピレン共重合
体等のオレフィンの2つ以上からなる共重合体或はエチ
レンとaオレフィンとの共重合体である直線状低密度ポ
リエチレン及びこれらの混合物であり、各種の密度及び
メルトインデックスのものを単独に或はそれらを混合し
て使用できる。特K、本発明に於ては、低密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及び
エチレン・プロピレン共重合体等を単独に或は2株以上
の樹脂を混合して使用するのが好ましい。
電子線硬化性樹脂としては、分子側鎖或は分子末端に、
アクリロイル基或はメタクリロイル基等のC冨C不飽和
結合を有する樹脂を挙げることができる。その代表例と
しては、エステルアクリレート、エステルメタクリレー
ト、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、
ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、単官
能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリ
レート、多官能メタクリレート等を挙げることができる
また、本発明に於ける原紙被覆用の樹脂中には、酸化チ
タン、酸化亜鉛、メルク、炭酸カルシウム、等の白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキシン酸アミド等の脂肪
酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン
酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ヒンダードフェノール
、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各11酸化防
止剤、コバルトブルー、群宵、セルリアンブルー7タロ
シアニンプルー等のブルー顔料や染料、コバルトバイオ
レット、ファストバイオレット、マンガンバイオレット
等のマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤
等の各種の添加剤を適宜組み合わせて添加するのが好ま
しい。
本発明に係る写真用支持体は、走行する基紙上に加熱溶
融した樹脂を流延する所謂押出コーティング法により製
造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子
線硬化性樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコ
ーター、等一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布
した後、電子線を照射し樹脂を硬化させて被覆する。ま
た、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理
を、火炎処理等の活性化処理を施すのが好ましい。
写真用支持体の乳剤側表面は、その用途に応じて光沢面
、マット面、絹目面等を有し、裏面は通常無光沢面であ
り、表面あるいは必要に応じて裏面にもコロナ放電処理
等の活性化処理を施すことができる。また、樹脂被覆紙
の樹脂急の厚みとしては特に制限はないが、一般に5μ
m〜50μm程度の厚みにコーティングするのが有利で
ある。
本発明に用いられる樹脂被覆紙型写真用支持体の基紙と
しては、通常の天然パルプ紙、合成繊維紙或は合成樹脂
フィルムを接紙化した、いわゆる合成紙の何れでもよい
が、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パ
ルプの木材パルプを主成分とする天然パルプ紙が有利に
用いられる。
基紙の厚味に関しては特に制限はないが、表面の平滑性
の良い紙が好ましく、その坪量は50 f/rr?〜2
50か冒が好ましい。また、天然パルプを主成分とする
基紙には、各種の高分子化合物、添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、でんぷん誘導体、ポリアクリル
アミド、ポリビニルアルコール誘導体、ゼラチン等の乾
燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジアルキルケ
テンダイマー乳化物等のサイズ剤、メラミン樹脂、尿素
樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等の湿潤紙力増強剤、
安定剤、顔料、染料、蛍光増白剤、ラテックス、無機電
解質、pH調整剤等適宜組み合わせて官有せしめること
ができる。
本発明に係るバラフコ−) I’ll中には、各種の高
分子化合物、添加剤を含有せしめることができる。
水溶性ポリマーとして、酸化澱粉、リン酸エステル化澱
粉等の澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、ポリ−N−ビニルピロリドン、寒天、アルギ
ン酸ソーダ等、界面活性剤として、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩等のアニオン界
面活性剤、サポニン、アルキレンオキサイド化合物等の
ノニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類
、アミノアルコールのエステル類等の両性界面活性剤、
特開昭50−99529号に例示のフッ素系界面活性剤
等、蛍光増白剤として、特公昭45−24068号、特
開昭54−94318号等に記載もしくは例示の化合物
等を含有せしめることができる。
本発明の実施に当たって、ハロゲン化銀写真構成層を設
ける反対側の疎水性支持体面上にバックコート用塗液を
塗布する装置としては、エアナイフコーター ロールコ
ータ−バーコーター、フレードコーター、スライドホッ
パーコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコ
ーター及びそれらの組合わせ等があげられる。塗布に際
しては塗布に先立ち、該疎水性支持体面をコロナ処理、
火炎処理等により活性化しておくことが望ましい。
塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥機
、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカ
ーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加
熱ドライヤー マイクロ波等を利用した乾燥機等各種乾
燥装置をあげることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤層としては、各種の
ものが包含される。例えば、引伸ポジ用写真乳剤層、密
着ポジ用写真乳剤層、ネガ用写真乳剤冶、カラー写真乳
剤層、印刷用写真乳剤層、直接ポジ用写真乳剤層、拡散
転写法用写真乳剤層等である。カラー写真乳剤層につい
ては、例えば特開昭62−172346号、同62−1
72350号公報開示のカプラーを含み、30℃以上9
0秒以内で現像処理が行なえる様なハロゲン化銀カラー
写真乳剤でも良い。
また、かかる写真乳剤層中にはゼラチン、ゼラチン誘導
体等のバインダー ハイポ等の化学増感剤、金塩、白金
塩等の貴金属増感剤、ヘキサハロゲノイリジウム(I[
[)錯体、ヘキサハロゲノロジウム(III)錯体等の
硬調化剤、核酸分解物、特開昭50−147925号、
同昭51−107129号に記載若しくは例示のメルカ
プト複素環化合物等のハロゲン化銀粒子の晶癖調整剤、
特開昭52−65432号、同昭52−88340号明
細書中に引用若しくは例示しである色増感剤、安定剤、
カプリ防止剤、カラー写真用カプラー、硬膜剤、ジヒド
ロキシベンゼン化合物、塗布助剤、またカブせ剤、直接
ポジ写真用染料等の直接ポジ写真乳剤用添加剤、色素現
像薬、その他の添加剤等を含有せしめることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真材料は、その写真材料に
合わせて、「写−xi光材料と取扱法」(共立出版、宮
本五部著、写真技術講座2)に記載されている様な露光
、現像、停止、定着、漂白、安定等の処理が行われるが
、特に発色現像後−浴漂白定着処理を行う多層ハロゲン
化銀カラー写真材料は、CD−1i[、CD−Pi’(
以上2fflの化合物はコダック社の商品名)、ドロキ
シクロム(メイアンドペーカー社商品名)等何頭なる生
薬のカラー現像液でも処理することができる。係る生薬
を含む現像液にベンジルアルコール、タリウム塩、フェ
ニドン等を含有させてもよい。また、有用な一浴漂白定
着液はアミノポリカルボン酸の金属塩(例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸等の第2
鉄錯塩等)溶液であり、定着剤としては、チオ硫酸ソー
ダ、チオ硫酸アンモニウム等が有用である。係る一浴漂
白定着液には抽々の添加剤を含有させることができる。
例えば脱銀促進剤(例えば、米国特許第3,512,9
79号に記載のメルカプトカルボン酸、ベルギー特許第
682,426号に記載のメルカプト−複素環化合物等
)、汚染防止剤、pH調節剤ないしはpH緩衝剤、硬膜
剤(例えば、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、カ
リ明ばん等)、界面活性剤等種々の化合物を組み合わせ
て含有させることができる。また、係る一浴漂白定着液
は種々のpHで使用され得るが、有用なpH領域はpH
6,0〜8.0である。
次に本発明を更に具体的に説明するために、実施例を述
べる。
〔実施例1〕 坪fk16(1/m’の紙を毎分80mで走行させ、第
1ゾーンで裏面にコロナ放電処理後、溶融押出機を用い
て低密度ポリエチレン(密度0.918、MI5)50
部、高密度ポリエチレン(密度0.965、MI 7)
50部からなる樹脂組成物を樹脂厚30μm で溶融押
出塗工し、無光沢面の樹脂層を形成する。第2ゾーンで
表紙面にコロナ放電処理後、溶融押出機を用い、低密度
ポリエチレン(密度0.918、MI 8.5 )にa
OZ量パーセントの酸化チタンを練り込んだマスターバ
ッチ30部、低密度ポリエチレン(密度0.918、M
I 5.0 )45部、高密度ポリエチレン(密度0.
965、MI7)25部からなる樹脂組成物を樹脂厚3
0μmで溶融押出塗工して光沢面の樹脂層を形成する。
第3ゾーンでは、裏樹脂面をコロナ放電処理した後、第
1表記載の塗布液に回転する140メツシ二のグラビア
ロールな浸し余剰の塗布液をブレードで掻き落して塗液
な一定にし、裏樹脂面に転写し乾燥して、帯電防止性能
を有する写真用支持体を製造した。水性塗液の塗布量は
3f〜(湿分)であった。
これらのバックコートを塗設したポリエチレン被覆紙の
表面(即ち、バラフコ−)Jl塗設側とは反対側の支持
体面)に、コロナ放電処理した後、支持体に隣接して順
に、黄色カプラーを含む背感性塩共化銀ゼラチン乳剤層
と中間層、マゼンタカプラーを含む緑感性塩臭化銀ゼラ
チン乳剤層と紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層及びシア
ンカプラーを含む赤感性塩臭化銀ゼラチン乳剤層とその
保iamをエクストルージ替ン方式で塗布、乾燥して多
層ハロゲン化銀カラー写真印画紙を作成した。
以上のようにして得られた各試料を、50℃、60%R
Hの恒温恒湿槽に1日間保存した後、以下に記載の方法
で評価した。その際、パラクコ−)Mlの接触角及び帯
電防止性能としては数値で、またバンクコート層のタイ
プ印字適性、皮膜性能、汚染防止性能の評価基準として
は、O印(良好)、Δ印(やや良好)、×印(不可)で
表示した。
〔バンクコート層の帯電防止性能の肝価〕次の様な処理
方式のロールプロセッサーによる発色現像前後の試料に
ついて、20℃、40%RHにおける試料の表面固有抵
抗を測定した。
発色現像(30℃、3分30秒)→漂白定着(30℃、
1分30秒):+水洗(30℃、3分)→乾燥(45℃
、1分) 〔バックコート層のタイプ印字適性の評価〕自動プリン
ター内に装備されたイン、バクドブリンターを用い、試
料のバンクコート層面とタイプとの間にタイプリボン(
イースマンコダック社製コダックバックプリンター用)
を介在させて、バックコート層面に数字、文字、線等か
ら成る情報をタイプ状に印写した。印写後1分後に印写
が施された試料をロールプロセッサーで処理して印写の
消失状態を観察し、判定した。
〔バックコート層の皮膜性能の評価〕
印画紙のバックコート面をナイロンタワシと接触させて
一定荷重下に一定速度で移動させた時のバンクコート面
の擦り傷の程度を判定した。
〔バンクコート層の汚染防止性能の評価〕50℃、2日
間加熱して黒褐色タール状の劣化物を発生せしめた発色
現像液中に試料を3分30秒浸漬し、水流に3分間さら
して洗浄を行なった際の、バンクコート面の汚染状況を
判定評価した。
得られた結果を第2表に示す。
(以下余白) 第2表かられかる様に、平均粒径が同一であってもアル
ミ変性がされていないコロイド状シリカを用いた場合(
A14.15)は塗液中にアルミ源が共存していても(
415)、皮膜強度が劣る。また、これらは塗液安定性
も悪い。また、平均粒径が大きいコロイダルシリカを用
いた場合(A16.17)、現像処理前後の帯電防止性
能が劣る。また、本発明にかかわるコロイド状シリカを
用いても、ポリマーラテックスの量が少なすぎると(A
12:ボリマーラテックス/、elイド状シリカ<0.
8)、タイプ印字適性が劣るし、皮膜はもろくなり強度
が低下する。またそれとは逆にポリマーラテックスの量
が多すぎると(A13:ポリマーラテックス/コロイド
状シリカ)2.0)、ポリマーラテックス自体の強度が
発現して比較的軟かな皮膜となるし、汚染防止性能も劣
る。
一方、本発明のバンクコート層を有するもの(A1−1
1)については、帯電防止性能をはじめ、タイプ印字適
性、皮膜性能、及び汚染防止性能の優れた支持体である
ことがわかる。
発明の効果 以上要するに、本発明にかかわるコロイド状シリカとポ
リマーラテックスの組合せからなるノくツクコート層を
設けることにより、帯電防止性を含trs々のバックコ
ート特性の優れた写真用支持体を提供することが出来る

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)疎水性支持体の写真乳剤層を設ける面と反対の面上
    に、シリカ(SiO_2)に対しAl_2O_3換算で
    0.3.0〜3.0重量%のアルミニウム変性がされた
    平均粒径2〜7nmなるコロイド状シリカとポリマーラ
    テックスとからなり、該コロイド状シリカに対するポリ
    マーラテックスの固型分重量比が0.80〜2.0であ
    るバックコート層が設けられていることを特徴とする写
    真用支持体。 2)該ポリマーラテックスの構成モノマーが少なくとも
    スチレン及びアクリルモノマーからなり、その最低造膜
    温度が10〜60℃である請求項1記載の写真用支持体
    。 3)該バックコート層の乾燥重量が0.35〜1.5g
    /m^2である請求項1または2記載の写真用支持体。
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