JPS63433B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS63433B2 JPS63433B2 JP13791284A JP13791284A JPS63433B2 JP S63433 B2 JPS63433 B2 JP S63433B2 JP 13791284 A JP13791284 A JP 13791284A JP 13791284 A JP13791284 A JP 13791284A JP S63433 B2 JPS63433 B2 JP S63433B2
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- water
- thiocarbamate
- formula
- derivative
- reaction
- Prior art date
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、チオカーバメート誘導体の製造法に
関する。更に詳しくはアルキルフエニルクロロチ
オホルメイトとアミノピリジン誘導体を脱ハロゲ
ン化水素試剤の存在下に含水或いは無水のイソプ
ロパノール中で反応させることを特徴とするチオ
カーバメート誘導体の製造法に関する。 チオカーバメート誘導体は、農薬、医薬として
有用な化合物である。 〔従来の技術〕 本発明のチオカーバメート誘導体の製造法に関
して、本発明者らは、アルキルフエニルクロロチ
オホルメイトとアミノピリジン誘導体を脱ハロゲ
ン化水素試剤存在下に反応させる方法を提案し
た。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来技術では高純度のチオカーバメート誘導体
を得るためにはカラムクロマトグラフイ或いは再
結晶等による精製を必要とし、工業操作上非常に
煩雑である。 本発明の目的は、さらに工業的に有利に高純度
のチオカーバメート誘導体を製造することにあ
る。 〔発明が解決するための手段〕 本発明者らは、種々の試験をし、鋭意検討した
結果アルキルフエニルクロロチオホルメイトとア
ミノピリジン誘導体を脱ハロゲン化水素試剤存在
下に含水或いは、無水のイソプロパノール中で反
応させ次いで水を添加することによりカラムクロ
マトグラフイ或いは再結晶等の特別の精製を行う
ことなく、高純度のチオカーバメート誘導体を製
造できることを見い出した。 すなわち、本発明は、 一般式（） （式中R1は、炭素数２〜５のアルキル基を示
す。）で表わされるアルキルフエニルクロロチオ
ホルメイトと 一般式（） （式中R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を示す。）で表わされ
るアミノピリジン誘導体を脱ハロゲン化水素試剤
存在下に含水或いは無水のイソプロパノール中で
反応させ次いで水を添加することを特徴とする 一般式（） （式中R1、R2は前に同じ、）で表わされるチオカ
ーバメート誘導体の製造法を提供するものであ
る。 〔作用〕 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
アミノピリジン誘導体と脱ハロゲン化水素試剤を
含水或いは無水のイソプロパノールに加える。次
いでアルキルフエニルクロロチオホルメイトを滴
下する。全量のアルキルフエニルクロロチオホル
メイトを滴下後に所定量の水を添加し反応生成物
であるチオカーバメート誘導体を析出させる。ま
た、その他にアルキルフエニルクロロチオホルメ
イトとアミノピリジン誘導体を反応させ生成させ
た塩化水素を脱ハロゲン化水素試剤と反応させ塩
（以下塩と呼ぶ）を析出せしめる。 反応終了後、反応液を過しチオカーバメート
誘導体と塩を集める。次に集めたチオカーバメー
ト誘導体と塩を水で洗浄して塩を除去し高純度の
チオカーバメート誘導体を得る。 アミノピリジン誘導体はアルキルフエニルクロ
ロチオホルメイトと等モル、また脱ハロゲン化水
素試剤は、それと当量以上用いる。 脱ハロゲン化水素試剤としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ塩、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アル
カリ塩、そしてトリエチルアミン、ジメチルアニ
リン、ピリジン等の有機塩基を挙げることができ
る。 そして、これらのアルコールは水を含んでいて
もよくアミノピリジン誘導体に対して約５〜約20
倍重量用いる。 反応終了後に添加する水の量は、反応に用いる
アルコールと水の混合割合と関係あるが添加後の
アルコール−水溶液中の水の割合が30％未満では
高純度のチオカーバメート誘導体の回収率が低
く、70％を超えるとチオカーバメート誘導体の純
度が低下するためアルコール−水混合溶液中の水
の割合が30〜70％になる量が好ましい。 反応温度は通常０℃から約50℃の間を選択す
る。 反応時間は、通常10時間以内に完結させること
ができる。 〔実施例〕 次に実施例によつて本発明を詳細に説明する
が、本発明は、これら実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 １ 500mlの３つ口フラスコに２−メトキシ−６−
メチルアミノピリジン14.5gr.、炭酸ナトリウム
11.2gr.、10％含水イソプロパノール125mlを取り
室温にて撹拌しつつ４−tert−ブチルフエニルク
ロロチオホルメイト24.0gr.を20分間で滴下した。
滴下後さらに２時間撹拌し反応を完結させた。 反応終了後、水245mlを添加しフラスコより内
容物を取り出し固体を過して集めた。次いで水
145mlにより固体を洗浄し、融点87〜88℃のＯ−
４−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−メトキシ−２−ピリジル）チオカーバメー
ト33.8gr.を得た。（収率97.3％） 高速液体クロマトグラフにより分析したところ
純度は99.7％であつた。 比較例 １ 500mlの３つ口フラスコに２−メトキシ−６−
メチルアミノピリジン14.5gr.、炭酸ナトリウム
11.2gr.、10％含水イソプロパノール125mlを取り
室温にて撹拌しつつ４−tert−ブチルフエニルク
ロロチオホルメイト24.0gr.を20分間で滴下した。
滴下後さらに２時間撹拌し反応を完結させた。 反応終了後、水を添加することなくフラスコよ
り内容物を取り出し固体を過して集めた。次い
で水145mlにより固体を洗浄し融点87〜88℃のＯ
−４−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−メトキシ−２−ピリジル）チオカーバメー
ト27.9gr.を得た。（収率79.7％） 高速液体クロマトグラフにより分析したところ
純度は99.0％であつた。 実施例２〜８および比較例２ 実施例１と同一の反応装置にアミノピリジン誘
導体、脱ハロゲン化水素試剤及び溶剤として含水
或いは無水のイソプロパノールを取りアルキルフ
エニルクロロチオホルメイトを滴下し第１表の条
件下で反応させた。 反応終了後、実施例１と同一の反応操作により
チオカーバメート誘導体を得た。その結果を第１
表に示す。 これらの場合の収率は94.7〜98.5％であつた。 また、比較例２に溶媒としてアセトンを用いた
場合を示した。この場合の収率は80％であつた。 さらに比較例３として反応後に添加した水の量
を400mlとした以外は実施例７と同様にして処理
したところ、Ｏ−４−エチルフエニル Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）チオカ
ーバメイトの収量は32.7ｇおよび純度は97.5％で
あつた。
関する。更に詳しくはアルキルフエニルクロロチ
オホルメイトとアミノピリジン誘導体を脱ハロゲ
ン化水素試剤の存在下に含水或いは無水のイソプ
ロパノール中で反応させることを特徴とするチオ
カーバメート誘導体の製造法に関する。 チオカーバメート誘導体は、農薬、医薬として
有用な化合物である。 〔従来の技術〕 本発明のチオカーバメート誘導体の製造法に関
して、本発明者らは、アルキルフエニルクロロチ
オホルメイトとアミノピリジン誘導体を脱ハロゲ
ン化水素試剤存在下に反応させる方法を提案し
た。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来技術では高純度のチオカーバメート誘導体
を得るためにはカラムクロマトグラフイ或いは再
結晶等による精製を必要とし、工業操作上非常に
煩雑である。 本発明の目的は、さらに工業的に有利に高純度
のチオカーバメート誘導体を製造することにあ
る。 〔発明が解決するための手段〕 本発明者らは、種々の試験をし、鋭意検討した
結果アルキルフエニルクロロチオホルメイトとア
ミノピリジン誘導体を脱ハロゲン化水素試剤存在
下に含水或いは、無水のイソプロパノール中で反
応させ次いで水を添加することによりカラムクロ
マトグラフイ或いは再結晶等の特別の精製を行う
ことなく、高純度のチオカーバメート誘導体を製
造できることを見い出した。 すなわち、本発明は、 一般式（） （式中R1は、炭素数２〜５のアルキル基を示
す。）で表わされるアルキルフエニルクロロチオ
ホルメイトと 一般式（） （式中R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を示す。）で表わされ
るアミノピリジン誘導体を脱ハロゲン化水素試剤
存在下に含水或いは無水のイソプロパノール中で
反応させ次いで水を添加することを特徴とする 一般式（） （式中R1、R2は前に同じ、）で表わされるチオカ
ーバメート誘導体の製造法を提供するものであ
る。 〔作用〕 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
アミノピリジン誘導体と脱ハロゲン化水素試剤を
含水或いは無水のイソプロパノールに加える。次
いでアルキルフエニルクロロチオホルメイトを滴
下する。全量のアルキルフエニルクロロチオホル
メイトを滴下後に所定量の水を添加し反応生成物
であるチオカーバメート誘導体を析出させる。ま
た、その他にアルキルフエニルクロロチオホルメ
イトとアミノピリジン誘導体を反応させ生成させ
た塩化水素を脱ハロゲン化水素試剤と反応させ塩
（以下塩と呼ぶ）を析出せしめる。 反応終了後、反応液を過しチオカーバメート
誘導体と塩を集める。次に集めたチオカーバメー
ト誘導体と塩を水で洗浄して塩を除去し高純度の
チオカーバメート誘導体を得る。 アミノピリジン誘導体はアルキルフエニルクロ
ロチオホルメイトと等モル、また脱ハロゲン化水
素試剤は、それと当量以上用いる。 脱ハロゲン化水素試剤としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ塩、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アル
カリ塩、そしてトリエチルアミン、ジメチルアニ
リン、ピリジン等の有機塩基を挙げることができ
る。 そして、これらのアルコールは水を含んでいて
もよくアミノピリジン誘導体に対して約５〜約20
倍重量用いる。 反応終了後に添加する水の量は、反応に用いる
アルコールと水の混合割合と関係あるが添加後の
アルコール−水溶液中の水の割合が30％未満では
高純度のチオカーバメート誘導体の回収率が低
く、70％を超えるとチオカーバメート誘導体の純
度が低下するためアルコール−水混合溶液中の水
の割合が30〜70％になる量が好ましい。 反応温度は通常０℃から約50℃の間を選択す
る。 反応時間は、通常10時間以内に完結させること
ができる。 〔実施例〕 次に実施例によつて本発明を詳細に説明する
が、本発明は、これら実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 １ 500mlの３つ口フラスコに２−メトキシ−６−
メチルアミノピリジン14.5gr.、炭酸ナトリウム
11.2gr.、10％含水イソプロパノール125mlを取り
室温にて撹拌しつつ４−tert−ブチルフエニルク
ロロチオホルメイト24.0gr.を20分間で滴下した。
滴下後さらに２時間撹拌し反応を完結させた。 反応終了後、水245mlを添加しフラスコより内
容物を取り出し固体を過して集めた。次いで水
145mlにより固体を洗浄し、融点87〜88℃のＯ−
４−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−メトキシ−２−ピリジル）チオカーバメー
ト33.8gr.を得た。（収率97.3％） 高速液体クロマトグラフにより分析したところ
純度は99.7％であつた。 比較例 １ 500mlの３つ口フラスコに２−メトキシ−６−
メチルアミノピリジン14.5gr.、炭酸ナトリウム
11.2gr.、10％含水イソプロパノール125mlを取り
室温にて撹拌しつつ４−tert−ブチルフエニルク
ロロチオホルメイト24.0gr.を20分間で滴下した。
滴下後さらに２時間撹拌し反応を完結させた。 反応終了後、水を添加することなくフラスコよ
り内容物を取り出し固体を過して集めた。次い
で水145mlにより固体を洗浄し融点87〜88℃のＯ
−４−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−メトキシ−２−ピリジル）チオカーバメー
ト27.9gr.を得た。（収率79.7％） 高速液体クロマトグラフにより分析したところ
純度は99.0％であつた。 実施例２〜８および比較例２ 実施例１と同一の反応装置にアミノピリジン誘
導体、脱ハロゲン化水素試剤及び溶剤として含水
或いは無水のイソプロパノールを取りアルキルフ
エニルクロロチオホルメイトを滴下し第１表の条
件下で反応させた。 反応終了後、実施例１と同一の反応操作により
チオカーバメート誘導体を得た。その結果を第１
表に示す。 これらの場合の収率は94.7〜98.5％であつた。 また、比較例２に溶媒としてアセトンを用いた
場合を示した。この場合の収率は80％であつた。 さらに比較例３として反応後に添加した水の量
を400mlとした以外は実施例７と同様にして処理
したところ、Ｏ−４−エチルフエニル Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）チオカ
ーバメイトの収量は32.7ｇおよび純度は97.5％で
あつた。
【表】
この様にして本製造法の目的物のチオカーバメ
ート誘導体を再結晶等の特別の精製をすることな
く高純度、高収率で得ることができる。 又副反応による溶媒損失などの防止と、副生成
物によるチオカーバメート誘導体の汚染防止に極
めて有効である。
ート誘導体を再結晶等の特別の精製をすることな
く高純度、高収率で得ることができる。 又副反応による溶媒損失などの防止と、副生成
物によるチオカーバメート誘導体の汚染防止に極
めて有効である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中R1は炭素数２〜５のアルキル基を示す。）
で表わされるアルキルフエニルクロロチオホルメ
イトと 一般式（） （式中R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を示す。）で表わされ
るアミノピリジン誘導体を脱ハロゲン化水素試剤
存在下に含水或いは、無水のイソプロパノール中
で反応させ次いで水を添加することを特徴とする 一般式（） （式中R1、R2は前に同じ。）で表わされるチオカ
ーバメート誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13791284A JPS6117563A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | チオカ−バメ−ト誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13791284A JPS6117563A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | チオカ−バメ−ト誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6117563A JPS6117563A (ja) | 1986-01-25 |
| JPS63433B2 true JPS63433B2 (ja) | 1988-01-07 |
Family
ID=15209582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13791284A Granted JPS6117563A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | チオカ−バメ−ト誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6117563A (ja) |
-
1984
- 1984-07-05 JP JP13791284A patent/JPS6117563A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6117563A (ja) | 1986-01-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |