JPS6344537A - ジヨードベンゼンの接触ハロゲン移動法 - Google Patents
ジヨードベンゼンの接触ハロゲン移動法Info
- Publication number
- JPS6344537A JPS6344537A JP62196525A JP19652587A JPS6344537A JP S6344537 A JPS6344537 A JP S6344537A JP 62196525 A JP62196525 A JP 62196525A JP 19652587 A JP19652587 A JP 19652587A JP S6344537 A JPS6344537 A JP S6344537A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzene
- diiodobenzene
- polyiodobenzene
- oxygen
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、 日 の二 田を脱Ｂ
［発明の背景］
本出願人によるヨーロッパ特許第１８１．７９０号及び
同第１８３．５７９号には、モノヨードベンゼン及び少
量のジヨードベンゼンとが得られるベンゼンのオキシ沃
素化が開示されている。モノヨード誘導体は例えばフェ
ノールの製造用に工業的規模で有利に使用することがで
きるが、ジヨードベンゼンは充分に広い利用分野がまだ
見出されていない。
同第１８３．５７９号には、モノヨードベンゼン及び少
量のジヨードベンゼンとが得られるベンゼンのオキシ沃
素化が開示されている。モノヨード誘導体は例えばフェ
ノールの製造用に工業的規模で有利に使用することがで
きるが、ジヨードベンゼンは充分に広い利用分野がまだ
見出されていない。
本出願人は、驚くべきことに、特定のそして好適な操作
条件によって、次の反応： 角蝿 Ｃｓ Ｈ４Ｉｚ ＋Ｃｓ Ｈｓ
２Ｃａ Ｈｓ Ｉに従って、酸素及びベンゼンの存
在下においてジヨードベンゼンが容易にハロゲン移動（
ｔｒａｎｓ−ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ） Ｌ／てモノヨ
ードベンゼンになるということを見出した。
条件によって、次の反応： 角蝿 Ｃｓ Ｈ４Ｉｚ ＋Ｃｓ Ｈｓ
２Ｃａ Ｈｓ Ｉに従って、酸素及びベンゼンの存
在下においてジヨードベンゼンが容易にハロゲン移動（
ｔｒａｎｓ−ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ） Ｌ／てモノヨ
ードベンゼンになるということを見出した。
［発明の開示］
最も広い見地において、この発明は、周期表第■、■又
は■族金属で少なくとも部分的にイオン交換され且つ酸
型（即ちＨ型）と異なる型で存在する、随意に不活性バ
インダーと混合されたＰＥＮＴＡＳＩＬゼオライトの存
在下において、ポリヨードベンゼンをベンゼン及び酸素
又は他の酸素含有気体と反応させることを特徴とするポ
リヨードベンゼン、特にジヨードベンゼンの接触ハロゲ
ン移動（ｔｒａｎｓ−ｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ）法に
関する・２３Ｍ５又はＺＳＭＩＩタイプのゼオライト並
びにＺＳＭ１２タイプのゼオライト（ヨーロッパ特許第
１６６．５１３号に記載）及びＭＢ２８タイプのゼオラ
イト（本出願人によるヨーロッパ特許第２１，４４５号
に記載）のアルカリ土類金属、特にカルシウムでイオン
交換されたものを用いることによって、最良の結果が得
られた。
は■族金属で少なくとも部分的にイオン交換され且つ酸
型（即ちＨ型）と異なる型で存在する、随意に不活性バ
インダーと混合されたＰＥＮＴＡＳＩＬゼオライトの存
在下において、ポリヨードベンゼンをベンゼン及び酸素
又は他の酸素含有気体と反応させることを特徴とするポ
リヨードベンゼン、特にジヨードベンゼンの接触ハロゲ
ン移動（ｔｒａｎｓ−ｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ）法に
関する・２３Ｍ５又はＺＳＭＩＩタイプのゼオライト並
びにＺＳＭ１２タイプのゼオライト（ヨーロッパ特許第
１６６．５１３号に記載）及びＭＢ２８タイプのゼオラ
イト（本出願人によるヨーロッパ特許第２１，４４５号
に記載）のアルカリ土類金属、特にカルシウムでイオン
交換されたものを用いることによって、最良の結果が得
られた。
上記の方法は、前記のヨーロッパ特許に開示されたよう
な、望ましくない量のショート−（及びポリヨード−）
ベンゼンが生成するベンゼンの酸化的沃素化と並行して
非常に有利に実施することができる：即ち、所望でない
ジヨードベンゼン副生成物をオキシ沃素化反応に再循環
させて追加の沃素源を供給することができるので、同時
にそして同じ反応帯域内で（ＣａＨａと沃素とからの単
純な合成と比較して）より高いモノヨードベンゼンの収
率な達成することができる。
な、望ましくない量のショート−（及びポリヨード−）
ベンゼンが生成するベンゼンの酸化的沃素化と並行して
非常に有利に実施することができる：即ち、所望でない
ジヨードベンゼン副生成物をオキシ沃素化反応に再循環
させて追加の沃素源を供給することができるので、同時
にそして同じ反応帯域内で（ＣａＨａと沃素とからの単
純な合成と比較して）より高いモノヨードベンゼンの収
率な達成することができる。
本発明の好ましい態様によれば、純粋なゼオライト（バ
インダーを除いたもの）１ｋｇ当たりのホリョードベン
ゼン＋ベンゼン混合物の空間速度が０．１〜１００ｋｇ
／時間であり、モしてジヨードベンゼン（ｐ−１〇−若
しくはｍ−ジヨードベンゼン又はそれらの混合物）をベ
ンゼン中の溶液の形で′この反応に供給する。
インダーを除いたもの）１ｋｇ当たりのホリョードベン
ゼン＋ベンゼン混合物の空間速度が０．１〜１００ｋｇ
／時間であり、モしてジヨードベンゼン（ｐ−１〇−若
しくはｍ−ジヨードベンゼン又はそれらの混合物）をベ
ンゼン中の溶液の形で′この反応に供給する。
一金属型（例えばカルシウム型）のゼオライトを使用す
ることも２種以上の異なる陽イオンでイオン交換された
ゼオライトを使用することもできる。
ることも２種以上の異なる陽イオンでイオン交換された
ゼオライトを使用することもできる。
本発明において用いられる触媒は、酸型ゼオライトから
、初めにプロトンを所望の１種の金属の陽イオンで（そ
れらの水溶性の塩の溶液を用いて）部分的にイオン交換
し、次いで前記のものと異なる金属の水酸化物の希薄溶
液を用いて残りの酸性部位の全てを中和する（これによ
って、完全にイオン交換された触媒が得られ、触媒活性
の減衰の原因となるブレンステッド酸型の部位が全て除
去される）ことによって製造される。
、初めにプロトンを所望の１種の金属の陽イオンで（そ
れらの水溶性の塩の溶液を用いて）部分的にイオン交換
し、次いで前記のものと異なる金属の水酸化物の希薄溶
液を用いて残りの酸性部位の全てを中和する（これによ
って、完全にイオン交換された触媒が得られ、触媒活性
の減衰の原因となるブレンステッド酸型の部位が全て除
去される）ことによって製造される。
使用前に少なくとも１種の２価又は３価の陽イオン（好
ましくはＺｎ”陽イオン及びアルカリ土類金属の陽イオ
ンから選択されるもの）でイオン交換されたＰＥＮＴＡ
ＳＩＬゼオライトは、そのまま使用することも、バイン
ダー及び（又は）担体として作用する適量の不活性物質
、例えばＳｉ Ｏ，と混合して使用することもできる。
ましくはＺｎ”陽イオン及びアルカリ土類金属の陽イオ
ンから選択されるもの）でイオン交換されたＰＥＮＴＡ
ＳＩＬゼオライトは、そのまま使用することも、バイン
ダー及び（又は）担体として作用する適量の不活性物質
、例えばＳｉ Ｏ，と混合して使用することもできる。
このようにイオン交換されたゼオライトを使用した場合
には、安定化が観察される。これに対して、同じＰＥＮ
ＴＡＳＩＬゼオライトを酸型又はアルカリ金属型で使用
した場合には、それらの活性の減衰が観察される。イオ
ン交換されたＰＥＮＴＡＳＩＬゼオライトを製造する際
には、ナトリウム型のものから出発しても酸型のものか
ら出発してもよい。前者の場合には、ナトリウムを既知
の方法を用いて所望の陽イオンと交換する。後者の場合
には、酸型から出発して製造を実施する。交換法を使用
することもできるが、中和法がより好都合である。この
場合、加水分解によって塩基性のｐＨを示すような陽イ
オンの塩の水溶液（又は、より好ましくは金属陽イオン
の水酸化物の希薄水溶液）を使用する。後者の方法は、
ブレンステッド酸型の部位のないゼオライトが得られる
ことを確実にする。また、触媒系は２種以上の陽イオン
でイオン交換されたゼオライトから成ることもできる０
本発明によって得られる結果は、非常に驚くべきもので
ある；実際、同じＰＥＮＴＡＳＩＬゼオライトが酸型又
は本発明のものと異なる陽イオンでイオン交換された型
である場合には、逆方向の反応、即ちモノヨードベンゼ
ンのポリヨードベンゼンへの転化を促進する。
には、安定化が観察される。これに対して、同じＰＥＮ
ＴＡＳＩＬゼオライトを酸型又はアルカリ金属型で使用
した場合には、それらの活性の減衰が観察される。イオ
ン交換されたＰＥＮＴＡＳＩＬゼオライトを製造する際
には、ナトリウム型のものから出発しても酸型のものか
ら出発してもよい。前者の場合には、ナトリウムを既知
の方法を用いて所望の陽イオンと交換する。後者の場合
には、酸型から出発して製造を実施する。交換法を使用
することもできるが、中和法がより好都合である。この
場合、加水分解によって塩基性のｐＨを示すような陽イ
オンの塩の水溶液（又は、より好ましくは金属陽イオン
の水酸化物の希薄水溶液）を使用する。後者の方法は、
ブレンステッド酸型の部位のないゼオライトが得られる
ことを確実にする。また、触媒系は２種以上の陽イオン
でイオン交換されたゼオライトから成ることもできる０
本発明によって得られる結果は、非常に驚くべきもので
ある；実際、同じＰＥＮＴＡＳＩＬゼオライトが酸型又
は本発明のものと異なる陽イオンでイオン交換された型
である場合には、逆方向の反応、即ちモノヨードベンゼ
ンのポリヨードベンゼンへの転化を促進する。
沃素移動反応は、非常に様々な方法に従って実施するこ
とができるが、これらはいずれも本発明の範囲内である
。非常に有利な態様に従えば、反応温度は３５０〜４５
０℃であり、ベンゼン／ポリヨードベンゼンのモル比は
１００〜１、好ましくは２０〜１であり、ポリヨードベ
ンゼン１０２のモル比は１０〜０．０５、好ましくは５
〜０．５であり且つ反応を触媒の流動床上又は固定床上
で実施する。さらに随意の操作詳細を、以下に報告する
。
とができるが、これらはいずれも本発明の範囲内である
。非常に有利な態様に従えば、反応温度は３５０〜４５
０℃であり、ベンゼン／ポリヨードベンゼンのモル比は
１００〜１、好ましくは２０〜１であり、ポリヨードベ
ンゼン１０２のモル比は１０〜０．０５、好ましくは５
〜０．５であり且つ反応を触媒の流動床上又は固定床上
で実施する。さらに随意の操作詳細を、以下に報告する
。
ベンゼン中のジヨードベンゼン（０，５〜５０重量％、
好ましくは５〜２０重量％の濃度）の溶液を蒸発させ、
酸素又は空気と混合（酸素は沃素が生成するのを防止す
る）し、この混合物を触媒が装入された固定床反応器に
供給する。この際、必要ならば不活性希釈剤、例えば窒
素を用いてもよい６反応器から出てくる流を冷却し通常
の処理をすることによって生成物を回収することができ
る。蒸留の場合、ベンゼンは塔頂留出物として蒸留され
、これは反応器に再循環させることができる。全圧は通
常大気圧より特に高くはない、しかし、より低い又はよ
り高い圧力を採用することもできる。この触媒は、長期
間その活性を保持する。触媒活性が許容レベル以下に低
下した場合には、再生を開始する。この再生は、空気中
、３００〜５５０’Ｃにおいて数時間の熱処理から成る
ことができる。
好ましくは５〜２０重量％の濃度）の溶液を蒸発させ、
酸素又は空気と混合（酸素は沃素が生成するのを防止す
る）し、この混合物を触媒が装入された固定床反応器に
供給する。この際、必要ならば不活性希釈剤、例えば窒
素を用いてもよい６反応器から出てくる流を冷却し通常
の処理をすることによって生成物を回収することができ
る。蒸留の場合、ベンゼンは塔頂留出物として蒸留され
、これは反応器に再循環させることができる。全圧は通
常大気圧より特に高くはない、しかし、より低い又はよ
り高い圧力を採用することもできる。この触媒は、長期
間その活性を保持する。触媒活性が許容レベル以下に低
下した場合には、再生を開始する。この再生は、空気中
、３００〜５５０’Ｃにおいて数時間の熱処理から成る
ことができる。
別の非常に有効な再生方法に従えば、随意に空気又は他
の酸素含有気体と混合されたベンゼン流を消耗した触媒
上に３００〜５５０℃において流す。
の酸素含有気体と混合されたベンゼン流を消耗した触媒
上に３００〜５５０℃において流す。
また、触媒の初期活性化も重要な工程である。
一般に、空気中、４５０〜５５０℃における活性化又は
ヨーロッパ特許節１６８，９７８号、同第１６９．０２
６号及び同第１６９，０２７号に開示された方法を用い
ることができる。
ヨーロッパ特許節１６８，９７８号、同第１６９．０２
６号及び同第１６９，０２７号に開示された方法を用い
ることができる。
以下、本発明を、図面によって説明するが、これらは本
発明の範囲を何ら限定しない。
発明の範囲を何ら限定しない。
第１図は単純なハロゲン移動反応に関するもの−である
。
。
第２図は、沃素によるベンゼンの酸化的接触モノ沃素化
反応と並行して行われるハロゲン移動反応を示すもので
ある。
反応と並行して行われるハロゲン移動反応を示すもので
ある。
第１図のフローダイアグラムに従えば、触媒を装入され
た反応器（Ａ）に、酸素と混合されたべンゼン（１）と
１種以上のジヨードベンゼンを含有する溶液（２）とが
気相状態で導入される。粗製反応留出物（３）は冷却（
内部熱交換及び熱回収ユニット、図中に示されていない
）されて、分離器Ｂに移送され、その底部からモノヨー
ドベンゼン及び残留ジヨードベンゼン（４）が取り出さ
れ、一方、大部分の未反応ベンゼン及び酸素（５）はハ
ロゲン移動反応に再循環される。蒸留塔Ｃはハロゲン化
化合物を分別する。ヨードベンゼン（６）は塔頂留出物
として塔から取り出され、一部のモノヨードベンゼン及
び少量のベンゼンと混合された残留ジヨードベンゼン（
７）は反応帯域に再循環される。
た反応器（Ａ）に、酸素と混合されたべンゼン（１）と
１種以上のジヨードベンゼンを含有する溶液（２）とが
気相状態で導入される。粗製反応留出物（３）は冷却（
内部熱交換及び熱回収ユニット、図中に示されていない
）されて、分離器Ｂに移送され、その底部からモノヨー
ドベンゼン及び残留ジヨードベンゼン（４）が取り出さ
れ、一方、大部分の未反応ベンゼン及び酸素（５）はハ
ロゲン移動反応に再循環される。蒸留塔Ｃはハロゲン化
化合物を分別する。ヨードベンゼン（６）は塔頂留出物
として塔から取り出され、一部のモノヨードベンゼン及
び少量のベンゼンと混合された残留ジヨードベンゼン（
７）は反応帯域に再循環される。
第２図に従えば、過剰のベンゼン中の沃素を含有する溶
液（１）と１種以上のジヨードベンゼンを含有する溶液
（２）とが、予め加熱された空気流（又は他の酸化用気
体）（３）と共に気相状態で反応器Ａに導入される。沃
素化と沃素移動との同時反応からの粗製留出物（４）は
冷却（内部機関、図中に示されていない）されて、分離
器Ｂに移送され、その底部からヨードベンゼン及び残留
ジヨードベンゼンが少量のベンゼンと共に（５）取り出
され、一方、窒素に冨んだ空気と混合された大部分の未
反応ベンゼン（６）は回収ユニットＤ及び冷却器Ｅ中で
冷却された後に分離及びベンゼン回収塔Ｆ（一連の２つ
の塔が好ましい）に移送される。スクラビング液（７）
は、ベンゼン、ヨードベンゼン、ジヨードベンゼン又は
それらの混合物から成ることができる。窒素に富んだ空
気（８）は排気する（又は他のユニットに移送する）こ
とができ、過剰のベンゼン（９）は再循環される。蒸留
塔Ｃはハロゲン化化合物を分別する。ヨードベンゼン（
１ｏ）は塔頂留出物として流出し、残留ジヨードベンゼ
ン（１１）は復習物質として塔底部から取り出されて再
循環流（９）と混合される。こうして沃素供給物は全て
完全に使用され、所望でない副生成物（ポリヨードベン
ゼン）中に分散された沃素は（ハロゲン移動反応によっ
て）完全に回収される。
液（１）と１種以上のジヨードベンゼンを含有する溶液
（２）とが、予め加熱された空気流（又は他の酸化用気
体）（３）と共に気相状態で反応器Ａに導入される。沃
素化と沃素移動との同時反応からの粗製留出物（４）は
冷却（内部機関、図中に示されていない）されて、分離
器Ｂに移送され、その底部からヨードベンゼン及び残留
ジヨードベンゼンが少量のベンゼンと共に（５）取り出
され、一方、窒素に冨んだ空気と混合された大部分の未
反応ベンゼン（６）は回収ユニットＤ及び冷却器Ｅ中で
冷却された後に分離及びベンゼン回収塔Ｆ（一連の２つ
の塔が好ましい）に移送される。スクラビング液（７）
は、ベンゼン、ヨードベンゼン、ジヨードベンゼン又は
それらの混合物から成ることができる。窒素に富んだ空
気（８）は排気する（又は他のユニットに移送する）こ
とができ、過剰のベンゼン（９）は再循環される。蒸留
塔Ｃはハロゲン化化合物を分別する。ヨードベンゼン（
１ｏ）は塔頂留出物として流出し、残留ジヨードベンゼ
ン（１１）は復習物質として塔底部から取り出されて再
循環流（９）と混合される。こうして沃素供給物は全て
完全に使用され、所望でない副生成物（ポリヨードベン
ゼン）中に分散された沃素は（ハロゲン移動反応によっ
て）完全に回収される。
［実施例］
以下の実施例は本発明を単に例示するためのものであり
、その範囲を何ら限定するものでない。
、その範囲を何ら限定するものでない。
１ ： Ｈ−２３Ｍ５
米国特許筒３，７９２，８８６号の実施例２４に従って
、２３Ｍ５ゼオライトを元の型で製造し、次いで１モル
／Ｉ２のＨＣ６溶液を用いて８０℃においてイオン交換
して、ナトリウムを含有しない型のものを得た。このゼ
オライト微結晶の平均寸法は、０．５μｍより小さかっ
た。こうして得られたゼオライト１ｇをバインダー（Ｓ
ｉ Ｏｘ ） ０．３ ｇと混合し、この全体の混合
物を５４０℃において２時間、空気中で活性化させた。
、２３Ｍ５ゼオライトを元の型で製造し、次いで１モル
／Ｉ２のＨＣ６溶液を用いて８０℃においてイオン交換
して、ナトリウムを含有しない型のものを得た。このゼ
オライト微結晶の平均寸法は、０．５μｍより小さかっ
た。こうして得られたゼオライト１ｇをバインダー（Ｓ
ｉ Ｏｘ ） ０．３ ｇと混合し、この全体の混合
物を５４０℃において２時間、空気中で活性化させた。
得られた触媒を石英製微小反応器内に装入し、この反応
器を４００℃に保持し、ベンゼンとｐ−ジョードベンゼ
：／（ｐ−ＤＩＢ）と空気トノモル比２０：１：２０の
気相状態の混合物を連続供給した。圧力は７６０ｍｍＨ
ｇより僅かに高く、純粋なゼオライト（バインダーを除
いた）１ｋｇ当たりのベンゼン＋ジヨードベンゼン混合
物の重量空間速度（ＷＨ３Ｖ）は６ｋｇ／時間だった。
器を４００℃に保持し、ベンゼンとｐ−ジョードベンゼ
：／（ｐ−ＤＩＢ）と空気トノモル比２０：１：２０の
気相状態の混合物を連続供給した。圧力は７６０ｍｍＨ
ｇより僅かに高く、純粋なゼオライト（バインダーを除
いた）１ｋｇ当たりのベンゼン＋ジヨードベンゼン混合
物の重量空間速度（ＷＨ３Ｖ）は６ｋｇ／時間だった。
ｐ−ＤＩＢの転化率は非常に低く（１０％）、ヨードベ
ンゼンの選択率（転化したｐ−Ｄ Ｉ Ｂを基にして）
は９９％だった。
ンゼンの選択率（転化したｐ−Ｄ Ｉ Ｂを基にして）
は９９％だった。
２ ；Ｎａ−２３Ｍ５
酸型Ｈ−ＺＳＭ５を希ＮａＯＨ水溶液を用いて ・中和
し、次いで脱イオン水で洗浄し、５４０℃において活性
化させたＮａ−２３Ｍ５ゼオライトを用いて、例１の操
作を繰り返した。ジヨードベンゼンの転化率は５％より
低かった。
し、次いで脱イオン水で洗浄し、５４０℃において活性
化させたＮａ−２３Ｍ５ゼオライトを用いて、例１の操
作を繰り返した。ジヨードベンゼンの転化率は５％より
低かった。
匠ユ
酸型Ｈ−ＺＳＭ５を飽和Ｃａ（○Ｈ３！水溶液を用いて
中和（８０℃において２時間）し、次いで脱イオン水で
洗浄し、５４０”Ｃにおいて２時間活性化させたＣａ−
２３Ｍ５ゼオライトを用いて、例１の操作を繰り返した
。６時間の反応時間の後に、ジヨードベンゼンの転化率
は６０％であり、ヨードベンゼンへの選択率は９９％よ
り高かった。
中和（８０℃において２時間）し、次いで脱イオン水で
洗浄し、５４０”Ｃにおいて２時間活性化させたＣａ−
２３Ｍ５ゼオライトを用いて、例１の操作を繰り返した
。６時間の反応時間の後に、ジヨードベンゼンの転化率
は６０％であり、ヨードベンゼンへの選択率は９９％よ
り高かった。
４・図−の９．巣な言Ｐ
第１図は単純なハロゲン移動反応を表わすフローダイア
グラムである。
グラムである。
第２図は、沃素によるベンゼンの酸化的接触モノ沃素化
反応と並行して行われるハロゲン移動反応を表わすフロ
ーダイアグラムである。
反応と並行して行われるハロゲン移動反応を表わすフロ
ーダイアグラムである。
ＦＩＧ、 １
Claims (12)
- （１）周期表第II、III又はIV族金属で少なくとも部分
的にイオン交換され且つ酸型と異なる型で存在するＰＥ
ＮＴＡＳＩＬタイプのゼオライトの存在下において、ポ
リヨードベンゼンをベンゼン及び酸素又は他の酸素含有
気体と反応させることを特徴とするポリヨードベンゼン
の接触ハロゲン移動法。 - （２）ハロゲン移動反応を元素状沃素によるベンゼンの
酸化的モノ沃素化と並行して同時に行ない、そしてこの
酸化的モノ沃素化の結果として生成する少量のポリヨー
ドベンゼン、特にジヨードベンゼンを反応帯域に追加の
沃素源として再循環させる特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （３）温度が３５０〜４５０℃である特許請求の範囲第
２項記載の方法。 - （４）ベンゼン／ポリヨードベンゼンのモル比が１００
〜１である特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （５）ポリヨードベンゼン／酸素のモル比が１０〜０．
０１である特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （６）バインダーを除いた純粋なゼオライト１ｋｇ当た
りのポリヨードベンゼン＋ベンゼン混合物の空間速度が
０．１〜１００ｋｇ／時間である特許請求の範囲第２項
記載の方法。 - （７）ポリヨードベンゼンをベンゼン中の０．５〜５０
重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の濃度の溶液と
して供給する特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （８）ゼオライト系触媒が、アルカリ土類金属、特にカ
ルシウムでイオン交換されたＺＳＭ５タイプのゼオライ
トである特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （９）ポリヨードベンゼンがジヨードベンゼンであり、
アルカリ土類金属、特にカルシウムで少なくとも部分的
にイオン交換されたＺＳＭ５ゼオライトの存在下、３５
０〜４５０℃においてジヨードベンゼンをベンゼン及び
空気又は他の酸素含有気体と反応させて成り、ベンゼン
／ジヨードベンゼンのモル比が２０〜１であり、ジヨー
ドベンゼン／Ｏ＿２のモル比が５〜０．５であり且つ純
粋なゼオライト１ｋｇ当たりのジヨードベンゼン＋ベン
ゼン混合物の空間速度が０．１〜１００ｋｇ／時間であ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （１０）反応を触媒の流動床内で行なう特許請求の範囲
第９項記載の方法。 - （１１）反応を触媒の固定床上で行なう特許請求の範囲
第９項記載の方法。 - （１２）空気若しくは他の酸素含有気体と混合された又
は混合されていないベンゼン流によって触媒を３００〜
５５０℃において再生する特許請求の範囲第９項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21464A/86 | 1986-08-11 | ||
| IT21464/86A IT1197861B (it) | 1986-08-11 | 1986-08-11 | Processo per la trans-alogenzaione catalitica di un poli-iodo benzene e in particolare di un di-iodo-benzene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6344537A true JPS6344537A (ja) | 1988-02-25 |
| JPH0344061B2 JPH0344061B2 (ja) | 1991-07-04 |
Family
ID=11182193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62196525A Granted JPS6344537A (ja) | 1986-08-11 | 1987-08-07 | ジヨードベンゼンの接触ハロゲン移動法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4822929A (ja) |
| EP (1) | EP0256480B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6344537A (ja) |
| CA (1) | CA1291172C (ja) |
| DE (1) | DE3787850T2 (ja) |
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
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